1、2022 年新高考选择性考试化学高考模拟测试卷(四) 一、单项选择题:本题共 10 小题,每小题 2 分,共 20 分。在每小题给 出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 1.化学与生活密切相关。下列叙述不正确的是( ) A. “信口雌黄” 中的雌黄因与纸张颜色相近被称为古代的 “修正带” , 它的修正原理不涉及化学变化 B.“乌桕,实如鸡头,液如猪脂,可压油为烛”,古代的蜡烛成分为烃 C.珍珠奶茶中的“珍珠”是由淀粉制成的,淀粉属于糖类 D.硅胶(主要成分为 SiO2nH2O)对水分子具有极强的吸附性,可以用 作袋装食品的干燥剂 2.下列化学用语表达正确的是( ) A.丙烷的分子结构球棍
2、模型示意图: B.Na2S 的电子式:N Na C.丙烯的结构简式:CH3CH2CH2 D.氢硫酸的电离方程式:H2S+H2OH3O +HS- 3.下列说法正确的是( ) A.反应 CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)在一定条件下能自发进行,该 反应一定为放热反应 B.可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法延缓钢铁水闸的腐蚀 C.Na2O2与水反应产生 1 mol O2,理论上转移的电子数目约为 4 6.0210 23 D.保持温度不变,向稀氨水中缓慢通入 CO2,溶液中 - 的值 增大 4.设 NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A.0.1 mol C2H6O 分子中
3、含 CH 键数目为 0.5NA B.1 molL -1的 NH 4Cl 溶液中含有 N 数目小于 0.1N A C.25 时,1 L pH=13 的 Ba(OH)2溶液中含有 OH -的数目为 0.2N A D.1 mol Cl2与足量铜铁合金反应,转移电子数一定是 2NA 5.一种化合物 Y2ZW3X 可用作牙膏的添加剂,W、X、Y、Z 为原子序数依 次增大的短周期主族元素,其中 Z 的最高价氧化物的水化物是三元 酸,Y 的原子半径是短周期主族元素中最大的,W 与 X 的最外层电子数 之和为 13。下列说法错误的是( ) A.简单氢化物的沸点:WX B.离子半径:YWX C.Z 的最高价氧化
4、物可用作干燥剂 D.Y 与 X 形成的化合物的水溶液呈碱性 6.已知:+HNO3+H2O H0;硝基苯沸点210.9 , 蒸馏时选用空气冷凝管。下列制取硝基苯的操作或装置(部分夹持仪 器略去),正确的是( ) 7.下列解释事实的方程式不正确的是( ) A.盛放烧碱的试剂瓶不能用玻璃塞:SiO2+2NaOHNa2SiO3+H2O B.用热的纯碱溶液可以清洗油污:C -+H 2OHC -+OH- C.酸性 KI 淀粉溶液久置后变蓝:4I -+O 2+2H2O2I2+4OH - D.漂白液(有效成分NaClO)与洁厕灵(主要成分盐酸)混合使用产生氯 气:ClO -+Cl-+2H+ Cl2+H2O 8
5、.轴烯是一类独特的环状烯烃,其环上每一个碳原子都接有一个双键, 含 n 元环的轴烯可以表示为n轴烯,如图是三种简单的轴烯。 下列有 关说法不正确的是( ) A.a 分子中所有原子都在同一个平面上 B.b 能使酸性 KMnO4溶液褪色 C.c 与互为同分异构体 D.轴烯的通式可表示为 C2nH2n(n3) 9.根据下列图示所得出的结论正确的是( ) 10.废铁屑制 Fe2O3的一种流程如图: 下列说法不正确的是( ) A.热的纯碱溶液可去除废铁屑表面的油污 B.操作 a 是萃取 C.冰水既可洗去杂质又可减少固体的溶解 D.Fe2O3可用作红色颜料 二、单项选择题:本题共 6 小题,每小题 4 分
6、,共 24 分。在每小题给出 的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 11.氯乙酸(CH2ClCOOH)是重要的分析试剂和有机合成中间体。一种制 备氯乙酸的方法为 CH3COOH+Cl2CH2ClCOOH+HCl,已知:PCl3易 水解。学习小组用如图所示装置进行探究,下列说法正确的是( ) A.试剂 X、Y 依次选用浓盐酸、MnO2 B.的作用为除去 Cl2中的 HCl C.中反应后的液体经蒸馏可得氯乙酸 D.中出现白色沉淀说明有 HCl 生成 12.以铬铁矿主要成分为 Fe(CrO2)2,含有 Al2O3、Fe2O3、SiO2等杂质 为主要原料生产重铬酸钠晶体(Na2Cr2O72H2O)
7、的主要工艺流程如图。 关于该流程说法错误的是( ) A.煅烧生成 Na2CrO4的化学方程式为 4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 B.SiO2在“浸出过滤”步骤中和 Fe2O3一起除去 C.Na2CrO4到 Na2Cr2O7转化的原理为 2H +2Cr - Cr2 -+H 2O D.该工艺中“煅烧”产生的 CO2可用于“除杂”步骤以节约生产成本, 为完全除去 Al - ,发生反应的离子方程式为 CO2+Al - +2H2O Al(OH)3+HC - 13.我国科学家使用双功能催化剂(能吸附不同粒子)催化水煤气变换 反应:CO(g)+H2O(
8、g)CO2(g)+H2(g) Hcb C.b 点时,溶液中 c(Mg 2+)=0.18 mol/L D.a 点溶液中,c(N )+c(H+)c(Cl-)+c(OH-) 三、 非选择题:包括必做题和选做题两部分,第 17 题第 19 题为必做 题,每个试题考生必须作答,第 20 题第 21 题为选考题,考生根据要 求作答。 (一)必做题:共 42 分。 17.(14 分)工业上利用氧化铝基废催化剂(主要成分为 Al2O3,少量 Pd) 回收 Al2(SO4)3及 Pd 的流程如图: 说明:上述流程中焙烧温度不宜过高,否则会导致硫酸铵固体的分解。 (1)焙烧时产生的气体 X 为 (填化学式)。 (
9、2)水浸分离中,滤渣 Pd 的颗粒比较大,一般可以采用的分离方法是 。 (3)某同学在实验室用如图所示装置完成 Pd 的热还原实验,并计算滤 渣中(NH4)2PdCl6的百分含量(滤渣中的杂质不参与热还原反应)。 写出热还原法过程中发生反应的化学方程式: 。 将石英玻璃管(带开关 K1和 K2)(设为装置 A)称重,记为 m1 g,将滤渣 (NH4)2PdCl6装入石英玻璃管中,再次将装置 A 称重,记为 m2 g。按上 图连接好装置进行实验。将下列所有实验操作步骤正确排序 d b e(填标号);重复上述操作步骤,直至A 恒重,记为 m3 g。 a.点燃酒精灯,加热 b.熄灭酒精灯 c.关闭
10、K1和 K2 d.打开 K1和 K2 e.称量 A f.冷却至室温 g.缓缓通入 H2 根据实验记录,计算滤渣中(NH4)2PdCl6的百分含量 列式表示,其中(NH4)2PdCl6相对分子质量 Mr=355。 18.(14 分)某小组探究 Na2SO3溶液和 KIO3溶液的反应原理。 (实验一)将含淀粉的 0.01 molL -1Na 2SO3溶液加入 0.01 molL -1KIO 3 酸性溶液(过量)中,混合后约5 s 内无明显变化,随后有少量蓝色出现 并迅速变蓝。 (1)溶液变蓝,说明 KIO3具有 性。 (2)查阅文献: 反应:I -+3S - I -+3S - 慢 反应:I -+I
11、-+ + 较快 反应:I2+S -+H 2O2I -+S -+2H+ 快 写出酸性条件下,反应的离子方程式: 。 (3)向实验一所得蓝色溶液中加入少量 Na2SO3溶液,蓝色迅速褪去,后 又变蓝色。据此得出 I2氧化性比 I -强,该结论 (填“合理” 或“不合理”),理由是 。 (4)为了进一步研究Na2SO3溶液和KIO3溶液的反应原理,设计如下实验。 (实验二)装置如图所示,K 闭合后,电流表的指针偏转情况记录如表: 表盘 时间 /min 0t1 t2t3 t4 偏转 位置 右偏至 “Y” 处 指针回到“0”处,又返至“X”处;如 此周期性往复多次 指针 归零 K 闭合后,检验 b 极附
12、近溶液存在放电产物 S -的实验操作是 。 t1时,直接向 a 极区滴加淀粉溶液,溶液未变蓝。 取 a 极附近溶液于 试管中,滴加淀粉溶液,溶液变蓝。判断 I - 在 a 极放电的产物是 。 (5)下列关于上述实验解释合理的是 (填字母)。 A.实验一中:5 s 内无明显变化,可能是因为反应的活化能太小,反 应速率太慢 B.实验二中:指针回到“0”处,可能是因为反应比反应快,导致 I -难与 S -发生反应 C.实验二中:又返至“X”处,可能是因为发生了反应,重新形成了原 电池 19.(14 分)甲醇是一种可再生的清洁能源,具有广阔的开发和应用 前景。 (1)已知CH3OH(g)+H2O(l)
13、CO2(g)+3H2(g) H=+93.0 kJmol -1 CH3OH(g)+ O2(g) CO2(g)+2H2(g) H=-192.9 kJmol -1 甲醇的燃烧热为 726.51 kJmol -1。 要写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式,还缺少的热化学方程式为 。 (2)甲醇可采用煤的气化、液化制取(CO+2H2CH3OH HT1)下达到平衡时 CO 的体积分数可能是 (填字母)。 A.小于 B.等于 C. D.等于 E.大于 当 =3.5时,达到平衡状态后,CH3OH的体积分数可能是图像中的 (填“D”“E”或“F”)点。 (3)制甲醇的 CO 和 H2可用天然气来制取:CO2(g)+
14、CH4(g) 2CO(g)+2H2(g)。在某一密闭容器中有浓度均为 0.1 molL -1的 CH 4和 CO2,在一定条件下反应,测得 CH4的平衡转化率与温度及压强的关系 如图所示,则该反应的H (填 “大于” “小于” 或 “等于” )0。 压强 p1 (填“大于”或“小于”)p2。当压强为 p2时, 在 y 点:v(正) (填 “大于” “小于” 或 “等于” )v(逆)。 若 p2=6 MPa, 则 T 时该反应的平衡常数 Kp= MPa 2(用平衡分压代替平衡浓 度计算,分压=总压物质的量分数)。 (4)研究表明:CO2和 H2在一定条件下也可以合成甲醇,反应的化学方 程式为 C
15、O2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)反应。 一定条件下,往 2 L 恒容密闭容器中充入 2.0 mol CO2和 4.0 mol H2, 在不同催化剂作用下合成甲醇,相同时间内 CO2的转化率随温度变化 如图所示,其中活化能最高的反应所用的催化剂是 (填 “A”“B” 或“C”)。 在某催化剂作用下,CO2和 H2除发生反应外,还发生反 应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)反应。维持压强不变,按固定初 始投料比将 CO2和 H2按一定流速通过该催化剂,经过相同时间测得实 验数据: T(K) CO2实际转化率(%) 甲醇选择性(%) 543 12.3 42.3
16、553 15.3 39.1 注:甲醇的选择性是指发生反应的 CO2中转化为甲醇的百分比。 表中数据说明,升高温度,CO2的实际转化率提高而甲醇的选择性降低, 其原因是 。 (二)选做题:共 14 分,请考生从给出的 2 道题中任选一道作答。 20.选修 3物质结构与性质(14 分) 氮、硒形成的单质及其化合物有重要的科学研究价值,请回答下列 问题: (1)邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应,其 结构简式如图所示。基态氮原子的价电子轨道表示式 为 ;其核外电子共占据 个能级; 邻氨基吡啶的铜配合物中 Cu 2+的配位数是 。 (2)高聚氮晶体结构如图所示,每个氮原子与另外三个氮
17、原子结合形 成空间网状结构。固态高聚氮是 晶体;该晶体中 n(N)与 n(NN)之比为 ;这种高聚氮 NN 键的键能为 160 kJmol -1,而 N 2的键能为 942 kJmol -1,其可能潜在的应用是 。 (3)N -的空间结构是 ;HNO 3的酸性比 HNO2强,试从结构 的角度解释其原因: 。 (4)硒有三种晶体(单斜体、 单斜体和灰色三角晶),灰硒的晶体为 六方晶胞结构,原子排列为无限螺旋链,分布在六方晶格上,同一条链 内原子作用很强,相邻链之间原子作用较弱,其螺旋链状图、 晶胞结构 图和晶胞俯视图如图所示: 已知正六棱柱的边长为 a cm,高为 b cm,阿伏加德罗常数的值为
18、 NA, 则该晶体的密度为 gcm -3(用含 N A、 a、b 的式子表示)。 21.选修 5有机化学基础(14 分) G 是某抗炎症药物的中间体,其合成路线如下: 已知: (呈碱性,易 氧化) (1)C 的官能团名称是 。 (2)反应的反应类型为 ;反应的作用是 。 (3)下列对有机物 G 的性质推测不正确的是 (填字母)。 A.1 mol G 与足量 NaHCO3溶液反应放出 2 mol CO2 B.能发生取代反应和氧化反应 C.能加聚合成高分子化合物 D.具有两性,既能与酸反应也能与碱反应 (4)写出 EF 的化学方程式: 。 (5)同时符合下列条件的 D 的同分异构体有 种。 含有苯
19、环且能发生水解反应;能发生银镜反应;能与 NaHCO3溶 液反应放出 CO2。 (6)已知:苯环上有烷烃基时,新引入的取代基连在苯环的邻、对位: 苯环上有羧基时,新引入的取代基连在苯环的间位。 根据题中的信息, 写出以甲苯为原料合成有机物的流程图: (无机试剂任选)。 参考答案 1.B 雌黄的修正原理利用的是与纸张颜色相近这一点,颜色属于物 理性质,修正过程不涉及化学变化,故 A 正确;乌桕种子有一层蜡质表 皮,是制蜡的上品,桕子榨油,混入熔化的白蜡,倒进模具内,凝结后便 是桕烛,古代的蜡烛不属于烃,故 B 不正确;淀粉属于糖类中的多糖, 故 C 正确;硅胶对水分子具有极强的吸附性,对人体无毒
20、无害,是常用 的袋装食品干燥剂,故 D 正确。 2.A 丙烷的分子结构球棍模型示意图为,故 A 正确;硫化钠 属于离子化合物,硫离子带电荷并需用方括号括起来,钠离子的符号 也表示错误,故B错误;丙烯的结构简式为 CH3CH2CH2,故C错误;氢硫 酸是弱电解质,电离方程式为 H2S+H2OH3O +HS-,故 D 错误。 3.B 如果该反应能自发进行,则G=H-TS0,该 反应在一定条件下能自发进行,则该反应不一定是放热反应,故 A 错 误;作原电池负极或作电解池阳极的金属材料加速被腐蚀,如果采用 牺牲阳极的阴极保护法保护钢闸时钢闸作正极被保护,如果采用外加 电流的阴极保护法保护钢闸时钢闸作阴
21、极被保护,所以可用牺牲阳极 或外加电流的阴极保护法延缓钢铁水闸的腐蚀,故 B 正确;过氧化钠 和水反应中,过氧化钠一半作氧化剂、 一半作还原剂,生成 1 mol 氧气, 转移电子物质的量=1 mol20-(-1)=2 mol,所以转移电子数为 26.0210 23,故 C 错误; - = ,温度不变电离平 衡常数不变,溶液中通入二氧化碳时,二氧化碳和水反应生成的碳酸 与氢氧根离子结合生成水,促进一水合氨电离,导致铵根离子浓度增 大,因此该比值减小,故 D 错误。 4.D 0.1 mol C2H6O 分子中含 CH 键数目不一定为 0.5NA,若该分子 式表示的是乙醇,一个乙醇分子中含 CH 键
22、数目为 5 个,则 0.1 mol 中含有 CH 键数目为 0.5NA;若该分子表示的是二甲醚,一个二甲醚 分子中含有 6 个 CH,则 0.1 mol 含有 CH 键数目为 0.6NA,故 A 错 误;题中未给出该溶液的体积,溶质的物质的量无法求解,N 的数目 无法判断,故 B 错误;25 时,1 L pH=13 的 Ba(OH)2溶液中氢氧根离 子的物质的量为 1 L =1 L - - molL -1=0.1 mol,则含有 OH- 的数目为 NA,故 C 错误;1 mol Cl2与足量铜铁合金反应,氯气完全反 应,Cl元素由0价变为-1价,一个氯气分子转移2个电子,则 1 mol Cl2
23、 完全反应转移电子数为 2NA,故 D 正确。 5.B Z 的最高价氧化物的水化物是三元酸,Z 为 P,Y 的原子半径是短 周期主族元素中最大的,Y 是 Na,W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的 短周期主族元素,W 与 X 的最外层电子数之和为 13,W、X 分别代表 O 和 F。W、X 的简单氢化物分别为 H2O 和 HF,水在常温下是液体,HF 是 气体,简单氢化物的沸点:WX,故 A 正确;W、X、Y 分别为 O、F、Na, 核外电子排布相同的离子,核电荷数越大,半径越小,离子半径:YXW, 故 B 错误;Z 的最高价氧化物五氧化二磷可用作干燥剂,可以干燥酸性 或中性气体,故 C 正确
24、;Y 与 X 形成的化合物氟化钠的水溶液呈碱性, 由于 F -水解使 NaF 溶液显碱性,故 D 正确。 6.C 浓硝酸与浓硫酸混合会放出大量的热,若将浓硝酸加入浓硫酸 中,硝酸的密度小于浓硫酸,可能会导致液体迸溅,故 A 错误;反应在 5060 下进行,低于水的沸点,因此可以利用水浴加热控制,这样 可使反应容器受热均匀,便于控制温度,但题图中水浴的水的用量太 少,反应液受热不均匀,故 B 错误;硝基苯为油状液体,不溶于水且密 度比水大,在下层,分液操作时应将分液漏斗上口的瓶塞打开,下端紧 贴烧杯内壁,下层的液体从下口放出,故 C 正确;蒸馏分离提纯操作中 温度计用来测量蒸汽的温度,控制蒸馏出
25、的物质的温度,温度计水银 柱应在烧瓶的支管口处,故 D 错误。 7.C 玻璃中含有二氧化硅,可与 NaOH 反应生成硅酸钠将瓶口黏住, 不易打开,化学方程式为 SiO2+2NaOHNa2SiO3+H2O,故 A 正确;纯碱为 强碱弱酸盐,水解呈碱性,加热促进水解,碱性增强,可除油污,但还是 以第一步水解为主,C -+H 2OHC -+OH-,故 B 正确;酸性溶液中氢氧 根离子不能大量共存,故离子方程式为 4I -+O 2+4H + 2I2+2H2O,故 C 不 正确;盐酸和 NaClO混合使用,氯元素价态归中放出氯气,离子方程式 为 ClO -+Cl-+2H+ Cl2+H2O,故 D 正确。
26、 8.C 3轴烯中所有碳原子均采取 sp 2杂化,因此所有原子都在同一 个平面上,故 A 正确;4轴烯中含有碳碳双键,能够使酸性 KMnO4溶液 褪色,故 B 正确;5轴烯的分子式为 C10H10,的分子式为 C10H12,两者 分子式不同,不互为同分异构体,故 C 不正确;轴烯中多元环的碳原子 上没有氢原子,与每个环上的碳原子相连的碳原子上有 2 个氢原子, 且碳原子数与氢原子数均为偶数,因此轴烯的通式可表示为C2nH2n(n 3),故 D 正确。 9.D 由题图可知,升高温度 K 减小,则升高温度平衡逆向移动,则该 反应的HK(HB),故 D 正确。 10.B 用热纯碱溶液可洗涤废铁屑表面
27、的油污。加入稀硫酸后,将铁 单质转化为亚铁离子,再加入碳酸氢铵溶液,促进亚铁离子水解得到 沉淀。通过过滤、洗涤、煅烧,得到氧化铁,故 A 正确,B 不正确;冰水 既可洗去杂质又可降低温度,减少固体的溶解,故 C 正确;Fe2O3俗名铁 红,可用作红色颜料,故 D 正确。 11.C 在中若用浓盐酸与 MnO2混合制取 Cl2需要加热条件,而用浓 盐酸与 KMnO4反应制取氯气不需要加热,装置图中没有加热装置,所以 试剂 X 是浓盐酸,试剂 Y 是 KMnO4,故 A 错误;用浓盐酸与 KMnO4反应制 取的 Cl2中含有水蒸气,由于 PCl3易水解,所以 Cl2在进入制取 CH2ClCOOH 的
28、装置之前需要干燥处理,则的作用为除去 Cl2中的水蒸 气,故B错误;乙酸与Cl2在PCl3催化下加热反应生成氯乙酸和氯化氢, 同时还有副产物二氯乙酸、 三氯乙酸,它们是沸点不同的液体化合物, 因此中反应后的液体经蒸馏可得氯乙酸,故 C 正确;未反应的 Cl2及 反应产生的HCl气体在中都能与AgNO3溶液反应产生AgCl白色沉淀, 因此不能根据中出现白色沉淀判断有 HCl 生成,故 D 错误。 12.B 根据流程可知,煅烧过程中反应物为空气、 纯碱(Na2CO3)和铬铁 矿,产物有 Fe2O3、Na2CrO4和 CO2,铬元素和铁元素被氧化,反应物中有 空气,可推测氧化剂为氧气,根据电子守恒和
29、元素守恒可知反应的化 学方程式为4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O22Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2,故A正确; 煅烧过程中加入纯碱,高温条件下 SiO2会与纯碱发生反应,故 B 错 误;2H +2Cr - Cr2 -+H 2O,加入稀硫酸会使平衡右移,生成 Cr2 -, 故C正确;碳酸的酸性强于偏铝酸,可与Al -反应生成氢氧化铝沉淀, 故 D 正确。 13.A 根据反应过程示意图,过程中 1 个水分子中的化学键断裂, 过程中另一个水分子中的化学键断裂,过程中形成了新的水分子, 因此起始时的 2 个 H2O 最终都参与了反应,故 A 正确;根据反应过程示 意图,过程、为水分子
30、中的化学键断裂的过程,为吸热过程,故 B 错误;过程中 CO、氢氧原子团和氢原子形成了二氧化碳、水和氢 气,H2中的化学键为非极性键,故 C 错误;催化剂不能改变反应的H, 故 D 错误。 14.D 化合物 a 氨基上氢原子和化合物 b 中氯原子结合,发生取代反 应得到化合物c,故A错误;化合物a氨基中H原子不一定与苯环共面, 故 B 错误;化合物 c 中含有 7 种不同环境的氢原子,如图: ,故 C 错误;化合物 b、 c 中均含有官能团酯基,且 c 中含有肽键,能与 NaOH 溶液发生水解反应,故 D 正确。 15.D 根据图示可知:电池以低功率模式工作时,负极是 Zn-2e - Zn 2
31、+, 正极上是 NaFeFe(CN)6获得电子,电子进入 NaFeFe(CN)6时 Na +嵌 入,NaFeFe(CN)6得电子,与吸附在它上面的 O2发生反应生成 OH -;当 形成的 OH -从 NaFeFe(CN) 6 析出时,Na +从 NaFeFe(CN) 6脱嵌,因此 Na +的嵌入与脱嵌同时进行,正极反应式为 O 2+4e -+2H 2O4OH -,A、B 正 确;根据电池以高功率模式工作时,正极上 NaFeFe(CN)6获得电子 被 还 原 变 为Na2FeFe(CN)6, 所 以 正 极 的 电 极 反 应 式 为 NaFeFe(CN)6+e -+Na+ Na2FeFe(CN
32、)6,C 正确;若在无溶解氧的海水 中,由于在低功率模式工作时需要氧气参与反应,因此该电池不能实 现长续航的需求,D 错误。 16.B 常温下,氯化铵的水解平衡方程式为N +H 2ONH3H2O+H +,则 Kh= ,由于氨水和氢离子浓度几乎相等,根据图像可 知,没加镁之前,溶液的 pH=5,c(NH3H2O)c(H +)=10-5 mol/L,c(N )=1 mol/L,则 K h= =10 -10,水解平衡常数 数量级为 10 -10,故 A 正确;氯化铵的水解平衡方程式为 N +H 2O NH3H2O+H +,加入镁单质时,消耗了氢离子,使平衡正向移动,促进铵 根离子的水解,即促进了水的
33、电离,故水的电离程度大小关系为cba, 故 B 错误;b 点时,KspMg(OH)2=1.810 -11,pH=9,c(H+)=10-9 mol/L,c(OH -)=10-5 mol/L,c(Mg2+)= - = - - mol/L=0.18 mol/L,故 C 正确;a 点溶液中,电荷守恒式为 c(N )+c(H+)+2c(Mg2+)=c(Cl-)+c(OH-),故 c(N )+c(H+)c(Cl-)+c(OH-),故 D 正确。 17.解析:(1)焙烧得到的气体是铵盐分解生成的氨气。 (2)滤渣 Pd 的颗粒比较大,可采用倾析法分离。 (3)通入氢气,反应的化学方程式为(NH4)2PdCl
34、6+2H2Pd+2NH3+6HCl。 实验时,应先通入氢气,冷却过程中继续通氢气,防止氧气进入,冷 却至室温再称量固体质量的变化,则正确的顺序为 dgabfce。样品 的质量为 (m2-m1)g,反应后减少的质量为(m2-m3)g,应为(NH4)2PdCl6、 Pd 质量之差, 可知生成 Pd 的物质的量为 - mol,可知(NH4)2PdCl6的质量为 - g,百分含量为 - - 100%。 答案:(1)NH3 (2)倾析法 (3)(NH4)2PdCl6+2H2Pd+2NH3+6HCl g a f c - - 100% 18.解析:(1)溶液变蓝,说明生成碘单质,KIO3转化为 I2,I 元
35、素的化合 价降低,得电子,被还原,则 KIO3表现氧化性。(2)I -在酸性条件下氧 化 I -生成碘单质,根据氧化还原反应电子得失守恒和物料守恒,其离 子方程式为 I -+5I-+6H+ 3I2+3H2O。 (3)由于反应比反应快,故现 象显示 I2与 S -的反应,但速率快不能说明氧化性就强,故该结论不 合理。(4)检验 S -可使用盐酸酸化的 BaCl 2溶液,操作为:取 b 极 附近溶液于试管中,先加入过量稀HCl 除去S -,再滴加少量BaCl 2溶 液,有白色沉淀生成,则证明b极附近溶液存在放电产物S -;t 1时, 从 a 极区取溶液于试管中,滴加淀粉溶液,溶液变蓝,有碘单质生成
36、, 直接向 a 极区滴加淀粉溶液,溶液未变蓝,无碘单质,故说明 I -在 a 极放电的产物是 I -,生成的 I-与 I -反应生成了碘单质。(5)实验一 中,5 s之前,过量的KIO3酸性溶液与Na2SO3溶液反应,Na2SO3反应完全, 得到 I -,5 s 后 I-与多余的 KIO 3反应得到碘单质,溶液变蓝,5 s 内无明 显变化,与活化能无关,与是否产生碘单质有关,故 A 错误;实验二 中:0t1,Na2SO3溶液和 KIO3溶液在两极放电分别得到 S -、I-,t 2 t3,a 极 I -与 I -反应,可能是因为反应比反应快,b 极 Na 2SO3未参 与反应,外电路无电流通过,
37、指针回到“0”处,故 B 正确;实验二中:I - 反应完全后,Na2SO3溶液和生成的 I2在两极放电,发生了反应,重新 形成了原电池,指针又返至“X”处,故 C 正确。 答案:(1)氧化 (2)I -+5I-+6H+ 3I2+3H2O (3)不合理 由于反应比反应快,故现象显示I2与S -的反应,但 速率快不能说明氧化性就强 (4)取 b 极附近溶液于试管中,先加入过量稀 HCl 除去 S -,再滴加 少量 BaCl2溶液,有白色沉淀生成 I - (5)BC 19.解析:(1)已知CH3OH(g)+H2O(l)CO2(g)+3H2(g) H=+93.0 kJmol -1 CH3OH(g)+
38、O2(g) CO2(g)+2H2(g) H=-192.9 kJmol -1 CH3OH(l)+ O2(g) CO2(g)+2H2O(l) H=-726.51 kJmol -1 根据盖斯定律3-2-可得:CH3OH(g)CH3OH(l) H=-38.19 kJmol -1。 (2)05 min 内平均反应速率 v(H2)=0.1 molL -1min-1,根据 c(H2)=v(H2)t=0.1 molL -1min-15 min=0.5 molL-1,CO+2H 2 CH3OH,CO 的浓度变化量=0.25 molL -1,H 2和 CO 总共为 3 mol,且起始 =21,可知 H2为 2 m
39、ol、 CO 为 1 mol,平衡时 H2为 1 mol,CO 为 0.5 m o l , C H3O H 为 0 . 5 m o l , 则 该 条 件 下 C O 的 平 衡 转 化 率 = - 100%=50%;相同条件下,体积之比等于物质的量之 比,此时CO的体积分数为 = ;CO+2H2 CH3OH HT1)时,升高温度平衡逆向移动, 一氧化碳的含量增大,体积分数 增大; 混合比例等于化学计量数之比时,平衡时生成物的含量最大,故当 =3.5 时,达到平衡状态后,CH3OH 的体积分数小于 C 点,故选 D。 (3)由图像可知,升高温度,CH4的转化率增大,即升高温度,平衡向正 反应方
40、向移动,所以反应为吸热反应,即H0;由图像可得,在相同温 度下,pl时 CH4的转化率大于 p2时 CH4的转化率,该反应的正反应方向 为气体体积增大的反应,压强越大 CH4的转化率越小,则 plv(逆);根据图像,当压强为 p2时,甲烷的转化率 为 50%,列“三段式”: CO2(g) + CH4(g)2CO(g) + 2H2(g) 起始(molL -1) 0.1 0.1 0 0 变化(molL -1) 0.150% 0.150% 0.150%2 0.150%2 平衡(molL -1) 0.05 0.05 0.1 0.1 若p2=6 MPa,平衡时,各物质的总物质的量浓度为(0.05+0.0
41、5+0.1+0.1) molL -1=0.3 molL-1,则 T 时该反应的平衡常数 K p= = =16 MPa 2。 (4)如题图所示,在 T1温度下,相同时间内,催化剂 A 作用下的转化 率最大,催化剂 C 作用下的转化率最小,活化能越高,反应越困难,CO2 转化率越低,故选 C; 表格数据表明,升高温度,反应、的反应速率都加快,但反应 的反应速率变化更大,因此,CO2的实际转化率提高而甲醇的选择性降 低。 答案:(1)CH3OH(g)CH3OH(l) H=-38.19 kJmol -1 (2)50% C D (3)大于 小于 大于 16 (4)C 升高温度,反应、 的反应速率均加快,
42、但反应的反应 速率变化更大 20.解析:(1)N 是 7 号元素,其核外有 7 个电子,则基态氮原子的核外 电子排布式为 1s 22s22p3,价电子轨道表示式为 ,其核外电子 共占据 1s、2s、2p 3 个能级,由邻氨基吡啶的铜配合物的结构简式分 析可知,Cu 2+的配位数为 4。 (2)高聚氮晶体中每个氮原子都通过三个单键和其他氮原子结合并向 空间发展构成立体网状结构,属于原子晶体;因为晶体中每个氮原子 都通过三个单键与其他氮原子结合,则每个氮原子平均形成 1.5 个 N N 键,故氮原子数与 NN 键数之比为 23,则 n(N)n(NN)=2 3,由键能数据分析可知,高聚氮爆炸后生成氮
43、气放出大量的热,还能 瞬间生成大量的气体,则可能的用途为制炸药。 (3)N -中N原子的价电子对数为3+ - =3,孤电子对数为0,则其空 间结构为平面三角形;对于同种元素 R 的不同的含氧酸的酸性比较, 可以把酸写成(HO)nROm的形式,m越大,酸性越强,由于HNO3中的非羟基 氧数目比 HNO2的多,因此 HNO3的酸性更强。 (4)Se原子间形成正六棱柱,位于面心与顶点,从晶胞的俯视图可知晶 胞中 Se 原子数目为 6 +123 =9,体积 V= a 26b, = = = 。 答案:(1) 3 4 (2)原子 23 制炸药 (3)平面三角形 HNO3中含有非羟基氧多 (4) 21.解析
44、:乙酰氯和乙酸反应生成A,A和B 反应生成C,C被酸性高锰酸 钾溶液氧化生成 D,根据 D 的结构简式知,C 为,A 为 (CH3CO)2O,D 发生水解反应然后酸化得到 E,E 为,E 反应生成 F,F 发生还原反应生成 G,根据 G 的结构简式结合题给信息知,F 为 。 (1)根据分析,C 为,则 C 的官能团名称是酯基。 (2)反应为乙酰氯和乙酸反应生成 A,A 为(CH3CO)2O,乙酰氯中的氯 原子被取代,则反应类型为取代反应;反应的作用是保护酚羟基,防 止被氧化。 (3)G 中只有羧基能和碳酸氢钠反应生成二氧化碳,所以 1 mol G 与足 量 NaHCO3溶液反应放出 1 mol
45、 CO2,故 A 不正确;G 中含有酚羟基,能发 生氧化反应,含有羧基,能发生取代反应,故 B 正确;G 中含有羧基和酚 羟基,所以能发生缩聚反应生成高分子化合物,故 C 不正确;G 中含有 羧基和氨基,所以具有酸性和碱性,既能与酸反应也能和碱反应,故 D 正确。 (4)E 为,F 为,E 在浓硫酸加热条件下与硝酸发生 取代反应,化学反应方程式为+HNO3+H2O。 (5)含有苯环且能发生水解反应,说明结构中含有苯环和酯基,能 发生银镜反应,说明结构中含有醛基,能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2, 说明结构中含有羧基,由以上综合分析,该有机物的结构可以由 与CH2OOCH 构成,共有邻、间、对 3 种结构,或由与 CH3、OOCH 构成,共有 10 种结构,或由和OOCH 构成, 有邻、 间、 对 3 种结构,或由和构成,只有一种结构,则同时符 合条件的 D 的同分异构体有 17 种。 (6)甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻硝基甲苯,邻硝基甲苯被酸性 高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸,邻硝基苯甲酸被还原生成邻氨 基苯甲酸,其合成流程图为 。 答案:(1)酯基 (2)取代反应 保护酚羟基,防止被氧化 (3)AC (4)+HNO3+H2O (5)17 (6)
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