1、第第 4 节节 化学反应条件的优化化学反应条件的优化工业合成工业合成 氨氨 学业要求 素养对接 1.能从反应限度和反应速率角度讨论化 学反应和化工生产条件的选择和优化。 2.能运用温度、浓度、压强、催化剂对 化学反应速率和平衡的影响规律解释实 际问题。 科学态度与社会责任:通过反应条件的 选择和优化,促使学生形成多角度综合 调控化学反应的思路,发展学生“绿色 化学”的观念。 知 识 梳 理 知识点一、合成氨反应的限度 1.合成氨的化学反应方程式 N2(g)3H2(g)2NH3(g),H0, S0。 2.合成氨反应的特点 (1)能自发进行。 (2)正反应是放热反应。 (3)正反应是气体物质的量减
2、小的反应。 (4)可逆反应。 3.降低温度、增大压强有利于化学平衡向生成 NH3的方向移动;在一定温度、压 强下,反应物 N2、H2的体积比为 13 时,平衡混合物中 NH3的含量最高。 知识点二、合成氨反应的速率 1.增大 N2或 H2的浓度,减小 NH3的浓度,都有利于提高合成氨反应的速率。 2.升高温度有利于提高合成氨的速率。 3.加入合适的催化剂能降低合成氨反应的活化能,加快化学反应的速率。 知识点三、合成氨的适宜条件 1.合成氨反应条件的选择原则 (1)尽量增大反应物的转化率,充分利用原料; (2)选择较快的化学反应速率,提高单位时间内的产量; (3)考虑设备的要求和技术条件。 2.
3、合成氨反应的适宜条件 (1)压强 适宜条件 低压 110 7Pa 中压 2107Pa3107Pa 高压 8.5107Pa1108Pa 理论依据:压强越大,要求动力越大,对材料和设备的制造要求就越高。 (2)温度 适宜条件:700_K 左右。 理论依据:该温度下催化剂的活性最强,反应速率比较快,氨的含量也相对较 高。 (3)催化剂 适宜条件:以铁为主的多成分催化剂。 (4)浓度 适宜条件:N2和 H2按物质的量之比 12.8 时混合,适时分离出_氨气。 理论依据:适当提高 N2的浓度,来提高 H2的转化率。 (5)其他 为了提高原料的利用率,未反应的 N2和 H2循环使用并及时补充 N2和 H2
4、。 自 我 检 测 1.下列有关合成氨工业的叙述,可用勒 夏特列原理来解释的是( ) A.使用铁触媒,使 N2和 H2混合气体有利于合成氨 B.高压比常压条件更有利于合成氨的反应 C.500 左右比室温更有利于合成氨的反应 D.合成氨时采用循环操作,可提高原料的利用率 解析 催化剂不影响平衡移动;合成氨采用 500 是综合考虑反应速率、转化 率及催化剂的活性温度;采用循环操作与平衡移动无关。 答案 B 2.合成氨反应为 N2(g)3H2(g)2NH3(g) H92.2 kJ mol 1, K6.6105 mol 2 L2。 (1) 从平衡常数来看,反应的限度已经很大了,还需要使用催化剂的原因是
5、 _。 (2)温度越低越利于合成氨平衡正向移动,工业合成氨采用 700 K,不采用低温操 作的理由是_ _。 (3)试分析实际生产中采取 700 K 左右的温度的原因是 _。 (4)压强越大越有利于合成氨平衡正向移动和提高反应速率,而实际采用的最高 压 强 为8.5107 1108Pa , 不 采 用 更 高 的 压 强 , 其 原 因 是 _ _。 答案 (1)为了加快化学反应速率,提高单位时间的产量 (2)温度低时反应速率小,单位时间内 NH3的产量低 (3)温度升高,不利于提高反应物的转化率,温度过低,反应速率小,单位时间 内 NH3的产量低,并且在此温度时,催化剂的活性最大 (4)实际
6、生产中,应根据反应设备可使用的钢材质量及综合指标来选择压强。采 用更高的压强,对设备和材料的要求越高,需要的动力越大,会增加投资和能量 消耗,不经济 3.一定条件下, 将 10.0 mol H2和 1.0 mol N2充入恒容密闭容器中, 发生反应 N2(g) 3H2(g)2NH3(g),并达到平衡状态,则 H2的转化率可能是( ) A.15% B.30% C.35% D.75% 解析 对可逆反应而言,任何一种物质都不能完全转化。利用“极限法”,假设 N2完全转化,则消耗的 H2的物质的量为 n(H2)3n(N2)3.0 mol,但事实上, N2是不可能完全转化的,因而消耗的 H2的物质的量一
7、定小于 3.0 mol,故 H2的 转化率 (H2) 3.0 mol 10.0 mol100%30%。 答案 A 学习任务、工业生产中选择适宜生产条件的思路 【情景材料】 利用氮气与氢气直接合成氨的工业生产曾是一个较难的课题,1900 年,法国化 学家勒 夏特列通过理论计算,认为氮气和氢气可以直接化合生成氨。他在用实 验验证过程中发生了爆炸,一个助手差点丧命。他没有调查事故发生的原因,而 是觉得这个实验有危险,就放弃了。同时间,许多著名的法国化学家如泰纳,德 维尔乃至贝托洛自己都在这项工作中失败了。1909 年,德国物理化学家 F.哈伯 用锇催化剂将氮气与氢气在 17.520MPa 和 500
8、600 下直接合成,反应器出 口得到 6%的氨。假如你是合成氨工厂的厂长,你最关心什么呢?对整个生产过 程有怎样的要求? 提示 提高单位时间内的产量以及原料的利用率,提高合成氨的效益。 【名师点拨】 1.分析化学反应的特点:从可逆性、反应前后气体系数的变化、焓变三个角度分 析。 2.根据反应特点具体分析外界条件对速率和平衡的影响。 3.从速率和平衡的角度进行综合分析,再充分考虑实际情况,选出适宜的外界条 件。 外界条件 有利于加快反应 速率的控制 有利于平衡移动条 件的控制 综合分析结果 浓度 增大反应物浓度 增大反应物浓度、 减 小生成物浓度 不断补充反应物、及时 分离出生成物 压强 高压(
9、有气体参加) V0 低压 兼顾速率和平衡、选取 适宜的压强 温度 高温 H0 高温 在设备条件允许的前提 下,尽量采取高温并选 取催化剂 催化剂 加合适的催化剂 无影响 加合适的催化剂,考虑 催化剂活性与温度关系 【典例】 关于工业合成氨的叙述中,错误的是( ) A.在动力、设备、材料允许的情况下,反应尽可能在高压下进行 B.温度越高越有利于工业合成氨 C.在工业合成氨中 N2、H2的循环利用可提高其利用率,降低成本 D.及时从反应体系中分离出氨气有利于平衡向正反应方向移动 解析 合成氨的反应为放热反应,温度越高,NH3的产率越低,温度太高会影响 催化剂的催化效果。 答案 B 变式训练 对于可
10、逆反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g)(正反应为放热反应), 下 列说法中正确的是( ) A.达到平衡后,加入 N2,当重新达到平衡时,NH3的浓度比原平衡的大,N2的 浓度比原平衡的小 B.达到平衡后,升高温度,既加快了正、逆反应速率,又提高了 NH3的产率 C.达到平衡后,缩小容器体积,既有利于加快正、逆反应速率,又有利于提高氢 气的转化率 D.加入催化剂可以缩短达到平衡的时间,是因为正反应速率增大,逆反应速率减 小 解析 达到平衡后,加入 N2,平衡正向移动,达到新平衡后,NH3的浓度会增 大,而 N2的浓度比原平衡的大;达到平衡后,升高温度,正、逆反应速率都增 大,但平衡逆向移动
11、,不利于 NH3的生成;达到平衡后,缩小容器体积即增大 压强,正、逆反应速率都增大,平衡正向移动,又有利于提高 H2的转化率;加 入催化剂,能同等程度地增大正、逆反应速率,缩短反应达到平衡的时间。 答案 C 1.工业合成氨的正反应是放热反应, 下列关于反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g) 的图像中,错误的是( ) 解析 合成氨的正反应是放热反应,升温,正、逆反应速率都增大,但逆反应速 率增大的程度大,A 正确;在 T1时 NH3%最大,达到平衡,再升高温度,平衡 逆向移动,NH3%缩小,B 正确;低温下达到平衡,NH3%大,C 错误;增大压强, 平衡向右移动,NH3%增大,D 正确。 答
12、案 C 2.下列说法能够用勒 夏特列原理来解释的是( ) A.加入催化剂可以提高单位时间氨的产量 B.高压有利于氨的合成反应 C.500 高温比室温更有利于合成氨的反应 D.恒温恒容下,在合成氨平衡体系中充入 He,使压强增大,则平衡正向移动, NH3增多 解析 A 项中加入催化剂只能增大反应速率,缩短到达平衡的时间,提高“单位 时间”的产量,不能使化学平衡发生移动。B 项中合成氨是一个气体体积减小的 反应,所以增大压强,使平衡正方向移动,有利于合成氨,符合勒 夏特列原理。 C 项中因为合成氨是一个放热反应,所以从化学平衡移动角度分析,应采用较低 温度。500 高温较室温不利于平衡向合成氨方向
13、移动。采用 500 既考虑到温 度对速率的影响,更主要的是 500 左右催化剂活性最大。D 项中恒温恒容下充 He,惰性气体 He 不与 N2、H2、NH3反应。虽总压强增大了,实际上平衡体系 各成分浓度不变(即分压不变),所以平衡不移动,NH3的产量不变。 答案 B 3.合成氨反应达到平衡时,NH3的体积分数与温度、压强的关系如图所示。根据 此图分析合成氨工业最有前途的研究方向是( ) A.提高分离技术 B.研制耐高压的合成塔 C.研制低温催化剂 D.探索不用 N2和 H2合成氨的新途径 解析 由图可知:(NH3)随着温度的升高而显著下降,故要提高 (NH3)必须降 低温度,但目前所用催化剂
14、铁触媒活性最好时的温度在 700 K 左右,故最有 前途的研究方向是研制低温催化剂。 答案 C 4.在硫酸工业中,通过下列反应使 SO2氧化成 SO3:2SO2(g)O2(g)2SO3 (g) H198 kJ mol 1。下表为不同温度和压强下 SO 2的转化率(%) p/Pa T/ 1105 5105 1106 5106 1107 450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7 550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3 (1)从理论上分析,为了使二氧化硫尽可能转化为三氧化硫,可控制的条件是 _。 (2) 实 际 生 产 中 , 选 定400 500 作 为 操 作
15、温 度 , 其 原 因 是 _。 (3) 实 际 生 产 中 , 采 用 的 压 强 为 常 压 , 其 原 因 是 _。 (4)在生产中,通入过量空气的目的是_。 (5)尾气中有 SO2必须回收是为了_。 解析 从提高反应速率考虑,合成 SO3需要加入催化剂和升温,加压;从增大反 应物的转化率方面考虑,合成 SO3需低温,加压,通入廉价空气;从表中数据和 设备材料的要求以及催化剂的活性方面综合考虑,选择最适宜条件。 答案 (1)低温、高压 (2)该温度是催化剂的活性最强的温度,选择此温度可提 高反应速率, 缩短反应达到平衡所需要的时间 (3)因为在常压下, 400500 时,SO2的转化率已
16、经很高了,若再加压,对设备及动力系统要求高,加大了成 本和能量消耗,不经济 (4)增大氧气的浓度,使平衡向生成 SO3的方向移动, 提高 SO2的转化率 (5)减少对环境的污染 课时作业 基 础 练 1.合成氨工业上采用循环操作主要是因为( ) A.加快化学反应速率 B.能提高氨的平衡浓度 C.降低氨气的沸点 D.提高氮气和氢气的利用率 答案 D 2.合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。对于密闭容器中的反应: N2(g)3H2(g)2NH3(g),673 K,30 MPa 下,n(NH3)和 n(H2)随时间变化 的关系如图所示。下列叙述正确的是( ) A.点 a 的正反应速率比点
17、b 的小 B.点 c 处反应达到平衡 C.点 d(t1时刻)和点 e(t2时刻)处 n(N2)不一样 D.其他条件不变,773 K 下反应至 t1时刻,n(H2)比上图中 d 点的值大 解析 a 点的反应物浓度大于 b 点,所以反应速率 a 更快;c 点的时候各种物质 的浓度仍在变化,并没有达到平衡;而 d、e 两点时达到平衡,浓度不再变化; 升高温度,平衡逆向移动,氢气的浓度变大。 答案 D 3.合成氨反应通常控制在 2050 MPa 的压强和 500 左右的温度,且进入合成 塔的氮气和氢气的体积比为 13,经科学测定,在相应条件下氮气和氢气反应 所得氨的平衡浓度(体积分数)如下表所示: 2
18、0 MPa 60 MPa 500 19.1 42.2 而实际从合成塔出来的混合气体中含有氨约为 15%,这表明( ) A.表中所测数据有明显误差 B.生产条件控制不当 C.氨的分解速率大于预测值 D.合成塔中的反应并未达到平衡 解析 表中数据为通过科学实验所得,不可能有明显误差;合成氨连续操作,不 可能对生产条件控制不当;平衡浓度问题与速率的大小没有直接关系,因此答案 选 D。 这说明合成氨工业考虑单位时间的产量问题, 并未让合成氨反应达到平衡, 因为让反应达到平衡需要一定的时间,时间太长得不偿失。 答案 D 4.已知可逆反应:aA(g)bB(?)cC(g) H0(B 物质的状态未确定)。 关
19、于该反应的描述正确的是( ) A.加压若平衡正向移动,则 ac B.加入一定量的 B,平衡一定正向移动 C.缩小容器的体积,各物质的浓度一定增大 D.升高温度,平衡一定正向移动,混合气体的平均摩尔质量的变化不能确定 解析 A.增加压强,对于反应前后气体的系数和变化的反应来说,会引起平衡的 移动,但是 B 的状态不确定,所以移动方向无法判断,故 A 错误;B.加入一定 量的 B,若 B 是固体或液体,平衡不移动,故 B 错误;C.缩小容器的体积,对 于固体物质来说,浓度不变,即缩小容器的体积,各物质的浓度不一定增加,故 错误;D.升高温度,平衡一定向吸热方向移动,即正向移动,混合气体的平均摩 尔
20、质量等于质量和物质的量的比值,但是 B 的状态以及 a、b、c 不确定,所以 混合气体的平均摩尔质量的变化不能确定,故 D 正确。 答案 D 5.一定条件下,在可变容积的密闭容器中进行下列可逆反应: 下列说法正确的是( ) A.达到平衡时,抽出少量氯气,反应混合液颜色变深 B.单位时间内生成 n mol S2Cl2,同时生成 2n mol SCl2时,反应达到平衡状态 C.达平衡时,降低温度,混合液的颜色将变浅 D.单位时间内有 n mol Cl2被还原,同时氧化生成 n mol Cl2时,平衡向正反应方 向移动 解析 抽出 Cl2,因容积可变,Cl2浓度不变平衡不移动,混合液颜色不变,A 项
21、 错误;B 项正确;降温,平衡正向移动,混合液颜色变深,C 项错误;n mol Cl2 被还原,同时氧化生成 n mol Cl2即 v正v逆,平衡不移动,D 项错误。 答案 B 6.硫酸是一种重要的化工产品,目前主要采用“接触法”进行生产。有关接触氧 化反应 2SO2O22SO3的说法中正确的是( ) A.只要选择适宜的条件,SO2和 O2就能全部转化为 SO3 B.该反应达到平衡后,反应就完全停止了,即正、逆反应速率均为零 C.在达到平衡的体系中, 充入由 18O 原子组成的 O2 后, SO2中 18O 含量减少, SO3 中 18O 含量增多 D.在工业合成 SO3时,要同时考虑反应速率
22、和反应能达到的限度两方面的问题 解析 反应为可逆反应,SO2和 O2不能全部转化为 SO3,A 错;达到平衡后反应 不停止,正、逆反应速率相等,B 错;达到平衡后充入由 18O 原子组成的 O2, 平衡向正方向移动,SO3中 18O 含量增多,因为反应可逆,SO2 中 18O 含量也增 多,C 错、D 正确。 答案 D 7.在容积不变的密闭容器中发生反应: 2SO2(g)O2(g) 2SO3(g) H(a),则 1(a)(b)。 答案 A 10.下面是合成氨的简易流程示意图: 沿 x 路线回去的物质是( ) A.N2和 H2 B.催化剂 C.N2 D.H2 答案 A 11.下表的实验数据是在不
23、同温度和压强下, 平衡混合物中 NH3含量的变化情况。 达到平衡时平衡混合物中 NH3的含量(体积分数)投料 V(N2)V(H2)13 (1)比较 200 和 300 时的数据,可判断升高温度,平衡向_(填“正反 应”或“逆反应”)方向移动,正反应方向为_(填“吸热”或“放热”) 反应。 (2)根据平衡移动原理,合成氨适宜的条件是_。 A.高温高压 B.高温低压 C.低温高压 D.低温低压 (3)计算 500 ,30 MPa 时 N2的转化率_。 (4)实际工业生产氨时,考虑浓度对化学平衡的影响,及 500 对反应速率的影 响 , 还 采 取 了 一 些 措 施 。 请 分 别 写 出 其 中
24、 的 一 个 措 施 : _。 解析 (1)表中数据表明:恒压时,升高温度,w(NH3)减小,说明平衡逆向移动, 则正反应为放热反应。 (2)由反应 N2(g)3H2(g)2NH3(g) H”“2,压强增大,平衡 正向移动;500 高温较室温不利于平衡向合成氨方向移动;采用 500 既考虑 到温度对速率的影响,更主要的是 500 左右催化剂活性最大。催化剂只改变反 应速率,不改变平衡移动;生成氨液化并分离出来,减少体系中氨的浓度,平衡 正向移动。(2)采用更大压强,需要使用承受更大压强的设备,增加了生产成本, 不经济。(3)在甲容器中,反应的 N2为 2 mol甲,则有 N2(g)3H2(g)2NH3(g) 起始(mol L 1) 130 转化(mol L 1) 甲3甲2甲 平衡(mol L 1) 1甲33甲2甲 K (2甲)2 (1甲)(33甲)3 42甲 27(1甲)4 甲与乙相比,相当于在乙平衡的基础上增大压强,平衡正向移动,即甲容器中的 平衡正向移动程度更大,所以 甲乙。 答案 (1)BC (2)采用更大压强会要求使用能耐更大压强的设备,从而增加生产成本(其他合理 答案:也可) (3) 42甲 27(1甲)4
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