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2022届老高考化学(人教版)一轮总复习学案:第11讲 硫及其重要化合物、O3与H2O2 (含解析).doc

1、第第 11 讲讲硫及其重要化合物、硫及其重要化合物、O3与与 H2O2 高考备考导航 考试要求:1.结合真实情境中的应用实例或通过实验探究,了解硫及其重要化合物的主要 性质。2.知道硫及其主要化合物的制备方法,认识硫的氧化物对生态环境的影响。3.了解 O3、 H2O2的性质 名师点拨:高考对本讲内容的考查,主要有四个考点:一是联系生产生活实际考查 SO2 的性质和用途;二是浓硫酸的强氧化性、吸水性及 SO 2 4的检验;三是含硫化合物及其相关工 业对环境质量的影响;四是以框图推断综合考查硫及其化合物的相互转化。题型既有选择题 又有非选择题,难度适中或稍难。硫元素具有多种价态且各化合物的相互转化

2、关系丰富,也 是氧化还原反应的重要素材,命题空间广阔,而且与生产、生活及社会联系紧密,预计本部 分内容仍是 2022 年高考的热点,复习备考时要注意与氧化还原反应知识的结合。同时与新的 含硫化合物的制备及性质相关的探究型实验题也需要重点关注。 考点一硫单质和硫的氧化物、O3与 H2O2 核心知识梳理 1自然界中的硫 (1)自然界中硫元素的存在 游离态:存在于_火山口_附近或地壳的岩层里。 化合态 硫化物:如硫铁矿_FeS2_、黄铜矿 _CuFeS2_等。 硫酸盐:如石膏_CaSO42H2O_、 芒硝Na2SO410H2O等。 石油、天然气、煤、蛋白质等。 (2)硫的物理性质 硫俗称_硫黄_,颜

3、色状态:_淡黄色固体_,溶解性:水中_不溶_,酒精中_微溶_, CS2中_易溶_。 (3)硫的化学性质 S 2 氧化性 S 0 还原性 S 4 O2(从化合价角度认识硫单质的化学性质) 与非金属反应。 S 与 H2、O2反应的化学方程式为: _SH2= H2S_。 _SO2= 点燃 SO2_(现象:_蓝紫色_火焰)。 与金属反应表现氧化性。 S 与 Fe、Cu、Hg 反应的化学方程式为: _FeS= FeS_,_2CuS= Cu2S_,_HgS=HgS_。 与碱反应既表现氧化性,又表现还原性。 如:与 NaOH 溶液反应的化学方程式为: _3S6NaOH= 2Na2SNa2SO33H2O_。

4、与强氧化剂浓 H2SO4反应表现还原性。 S2H2SO4(浓)= 3SO22H2O。 2二氧化硫 (1)SO2的物理性质 SO2是一种_无_色有_刺激性_气味的_有毒_气体,密度比空气_大_,_易_液化,_ 易_溶于水(常温常压下,1 体积的水大约能溶解_40_体积的 SO2)。高中阶段需掌握的易液化 的三种气体分别是_SO2_、_Cl2_、_NH3_。 (2)SO2的化学性质 将二氧化硫分别通入下列溶液中,把产生的现象与其体现的性质填入下表空格中: 溶液 石蕊 试液 加有酚酞 的氢氧化 钠溶液 KMnO4酸 性溶液 溴水品红溶液 现象_变红_红色褪去_ _紫红色_ 褪去 _溴水褪色_品红_褪

5、色_ SO2 的性质 溶于水 显酸性 溶于水显 _酸_性 _还原_性_还原_性_漂白_性 将二氧化硫通入水中,反应的化学方程式是_SO2H2OH2SO3_,若在空气中放置 一段时间后,再加入 BaCl2溶液,出现的现象是_产生白色沉淀_,其原因是_H2SO3被空气中 的 O2氧化为 H2SO4,H2SO4电离产生 SO2 4,发生反应 Ba2 SO2 4=BaSO4_。 SO2的氧化性: A与 H2S 相混合有黄色固体析出,反应的化学方程式为 _2H2SSO2=3S2H2O_; B镁能在 SO2气体中燃烧,其方程式为 _2MgSO2= 点燃 2MgOS,MgS= 点燃 MgS_。 SO2的还原

6、性 2SO2O2 催化剂 2SO3 SO2Cl22H2O=H2SO42HCl 5SO22MnO 42H2O=5SO2 42Mn2 4H (3)SO2的实验室制法和检验 原理:_Na2SO3H2SO4(质量分数 70%左右)=Na2SO4SO2H2O_。或 Cu 2H2SO4(浓)= CuSO4SO22H2O 装置:与制取_Cl2_相似(可不加热)。 收集:检验是否收集满:_将湿润的品红试纸放在瓶口,若迅速褪色,证明已收集满_。 尾气吸收:_用 NaOH 溶液_吸收。 (4)硫的氧化物对大气的污染 SO2是大气污染的主要有害物质之一,消除污染的重要途径是减少 SO2向空气中排放,工 业规定含 S

7、O2大于 0.2 mol/L 的废气必须进行处理。处理方法通常用碱液吸收(NaOH 或氨水)。 空气中 SO2的主要来源是:_化石燃料_的燃烧;_含硫矿石_的冶炼;生产_硫酸_、 _磷肥_等产生的废气。 SO2的危害:危害人体健康,形成酸雨(pH 小于_5.6_) 硫酸型酸雨的形成途径有两个: 3三氧化硫(SO3) (1)物理性质:熔点 16.8 ,沸点 44.8 ,常温下为液态,标准状况下为_固_态。 (2)化学性质:SO3具有酸性氧化物的通性。主要反应如下: (3)制备:2SO2O2 催化剂 2SO3。 4O3的组成与性质 (1)组成 臭氧的分子式为 O3,与 O2互为_同素异形体_。 (

8、2)产生方式 在放电条件下空气中的 O2可以转化为 O3,反应的化学方程式为_3O2= 放电 2O3_。 (3)物理性质 常温常压下,O3是一种有特殊臭味的淡蓝色气体,它的密度比 O2大。 (4)化学性质 不稳定性:O3不稳定,容易分解,反应的化学方程式为_2O3=3O2_。 强氧化性:O3容易使湿润的 KI淀粉试纸变蓝,反应的化学方程式为_O32KI H2O=2KOHI2O2_。 漂白和消毒:有些染料受到臭氧的强烈氧化会褪色,臭氧还可以杀死许多细菌,因此 臭氧是一种很好的脱色剂和消毒剂。 (5)用途 可用作脱色剂和消毒剂。 臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线,是人类和其他生物的“保护伞”,氟氯代

9、烷是破 坏臭氧层的“元凶”。 5过氧化氢(H2O2)的结构与性质 (1)结构 化学式:_H2O2_,电子式:_,结构式:_HOOH_,H、O 原 子个数比为 11,是既含_极性_键又含_非极性_键的共价化合物。 (2)化学性质 不稳定性:加热、加催化剂都能使分解加快。 _2H2O2= MnO2 2H2OO2_ 弱酸性:相当于二元弱酸。 H2O2H HO 2,HO 2H O2 2。 强氧化性 A用 10%的双氧水漂白羽毛及丝织品; B氧化 Fe2 、SO2 3等还原性物质: _H2O22Fe2 2H=2Fe32H2O_, _H2O2SO2 3=SO2 4H2O_。 使湿润的淀粉KI 试纸变蓝:

10、H2O22I 2H=I22H2O。 弱还原性:遇强氧化剂时作还原剂。 2KMnO45H2O23H2SO4=K2SO42MnSO45O28H2O。 特别提醒 (1)汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。 (2)SO2不能漂白酸碱指示剂,如只能使紫色的石蕊溶液变红,但不能使之褪色。 (3)SO2能使溴水、酸性 KMnO4溶液褪色,体现了 SO2的还原性,而不是漂白性。 (4)SO2和 CO2的鉴别方法。 闻气味法:CO2无气味,SO2有刺激性气味。 品红溶液法:能使品红溶液褪色的是 SO2,不能使品红溶液褪色的是 CO2。 酸性高锰酸钾或溴水法:使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色的是

11、SO2,不能使它们褪色的 是 CO2。 基础小题自测 1判断正误,正确的打“”,错误的打“”。 (1)硫在自然界中仅以化合态存在。() (2)硫在空气中燃烧的产物是二氧化硫,在纯氧中燃烧的产物是三氧化硫。() (3)硫黄易溶于 CS2,所以可用 CS2溶解试管内壁的硫。() (4)类比 Fe 与 Cl2反应生成 FeCl3,推测 Fe 与 S 反应生成 Fe2S3。() (5)SO2有漂白性,所以 SO2可使溴水褪色。() (6)SO2气体通入 BaCl2溶液产生白色沉淀 BaSO3。() (7)因为 SO2具有氧化性,故可用于漂白纸浆。() (8)SO2能使酸性 KMnO4溶液褪色,体现了

12、SO2的还原性。() (9)二氧化硫具有漂白性,与氯水混合使用漂白效果更好。() (10)SO2和 SO3混合气体通入 Ba(NO3)2溶液可得到 BaSO3和 BaSO4。() (11)SO2使溴水褪色与乙烯使 KMnO4溶液褪色的原理相同。() (12)臭氧比氧气的氧化性更强,常温下能将 Ag、Hg 等较不活泼的金属氧化。() (13)臭氧和活性炭一样,能够吸附有机色素,是一种很好的脱色剂。() (14)O2与 O3互为同素异形体,它们之间的转化属于物理变化。() (15)H2O2是绿色氧化剂,只有氧化性。() (16)SO2使滴有酚酞的 NaOH 溶液褪色,体现了 SO2的漂白性。()

13、2深度思考: (1)如何洗涤附着在试管内壁上的硫? _硫单质易溶于 CS2,也可以与热的强碱溶液反应:3S6NaOH= 2Na2SNa2SO3 3H2O。所以当试管内壁上沾有单质硫时,可用 CS2或热强碱液洗涤。_ (2)Cl2和 SO2的漂白原理有什么不同? _Cl2的漂白是 Cl2与 H2O 反应生成的 HClO 具有强氧化性,SO2的漂白是 SO2与有色物质 化合生成无色物质。_ (3)双氧水是绿色氧化剂的原因是什么? _H2O2具有强氧化性,其还原产物是水,无污染,不会向溶液中引入杂质,故 H2O2是绿 色氧化剂。_ (4)过氧化氢(H2O2)俗名双氧水,医疗上可作外科消毒剂。 向含有

14、酚酞的 NaOH 溶液中滴加双氧水,此时溶液由红色褪至无色,主要原因是双氧 水的_氧化_性。 将双氧水加入经酸化的高锰酸钾溶液中,发现溶液的紫红色消退了,此时双氧水表现 出_还原_性。 考点突破提升 微考点 1硫及其化合物的性质 典例 1 (1)(2021山东滨州高三检测)下列说法错误的是(C) A硫元素在自然界的存在形式有硫单质、硫化物和硫酸盐等 B稀硫酸具有酸性,可用于除去铁锈 CSO2具有氧化性,可用于纸浆漂白 DSO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3 解析硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在,火山口处有硫单质,A 正确;铁 锈的主要成分为 Fe2O3,硫酸具有酸性可以和金属氧化

15、物反应,B 正确;二氧化硫的漂白原理 是二氧化硫与有色物质化合成不稳定的无色物质,不涉及氧化还原,C 错误;二氧化硫与过量 氨水反应生成亚硫酸铵,D 正确。 (2)(2021山东青岛二中月考)自然界中的许多金属元素都能以硫化物的形式存在,硫铁矿 ( FeS2)就是其中一种,在矿区,开采出的硫铁矿石暴露在空气和水中,会发生下图所示转化。 回答下列问题: FeS2(固)O2 SO2 4Fe2 O2慢 FeS2固快Fe 3 FeO(OH)(固) FeS2的氧化产物 Fe2(SO4)3,易_水解_,会使地下水和土壤呈_酸_性;如果矿区中的 水流或降雨不断淋洗硫铁矿,FeS2最终转化为_FeO(OH)_

16、。 写出 FeS2的电子式:_。 写出图中两个反应的离子方程式。 A_2FeS27O22H2O=2Fe2 4SO2 44H _; B_FeS214Fe3 8H2O=15Fe22SO2 416H _。 解析本题以硫铁矿石暴露在空气和水中发生的转化为载体,考查了盐类的水解、电子 式的书写、氧化还原反应离子方程式的书写等知识点,考查了学生接受、吸收、整合化学信 息的能力,体现了综合性、应用性的考查要求。 Fe2(SO4)3是强酸弱碱盐,易水解,使地下水和土壤呈酸性;由转化图可知,如果矿区 中的水流或降雨不断淋洗硫铁矿,FeS2最终转化为 FeO(OH)。 FeS2为离子化合物,由 Fe2 、S2 2

17、构成,其电子式为。 反应为 FeS2被氧气氧化生成 SO2 4,根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平方 程式为 2FeS27O22H2O=2Fe2 4SO2 44H ;反应为 Fe3与 FeS2 反应生成 Fe2 和 SO2 4,根据得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平方程式为 FeS214Fe3 8H2O=15Fe2 2SO2 416H 。 对点集训 1(1)(2021经典习题汇编)SO2是一种常见的大气污染物,下列关于 SO2的说 法正确的是(D) ASO2具有氧化性,可用于纸浆漂白 B一些不法厂商用二氧化硫和某些含硫化合物漂白食品,这些食品对人体的肝、肾脏等 有严重的损害,并有致癌作

18、用,所以二氧化硫绝对不能应用于任何食品 C化石燃料完全燃烧不会造成大气污染 D燃料的脱硫、SO2的回收利用都是减少酸雨产生的措施 解析二氧化硫具有漂白性,能漂白纸张,所以用二氧化硫漂白纸浆与其氧化性无关, 故 A 项错误;二氧化硫是一种常见的食品添加剂,主要起抗氧化、保鲜、防腐的作用,但不 能过量摄入,例如大多数葡萄酒中都添加二氧化硫。故 B 项错误;化石燃料中含有硫元素, 完全燃烧会产生二氧化硫,二氧化硫是一种空气污染物,故 C 项错误;SO2是形成酸雨的主要 原因之一,燃料的脱硫可减少燃烧后产生的 SO2,SO2的回收利用可以减少 SO2的排放,都能 够减少酸雨产生,故 D 项正确。 (2

19、)(2021河南中原名校联考,6 分)SO2属于严重的大气污染物,可用 H2与 SO2高温反应 消除 SO2的污染,其反应原理可分为两步,过程如图所示: 下列说法正确的是(B) ASO2排放到空气中会形成 pH5.6 的酸雨 B可用 CuSO4溶液检验是否有 X 气体生成 C在 100200 时发生的是置换反应 D工业上可用浓硝酸处理工业尾气中的 SO2 解析因为酸雨的 pH0,放热反应的H0,图像中反应物的总能量大于生成物的 总能量,故该反应是放热反应,A 正确;O3可以转化成 O2,但元素化合价未变,不是氧化还 原反应,故 B 错误;X 参与反应加快了 O3的分解速率,X 本身的质量和化学

20、性质在反应前后 不变,属于催化剂,氟利昂释放出的氯原子在 O3分解过程中作催化剂,故 C 正确;相同条件 下,逆反应的 K 值是正反应 K 值的倒数,故 D 正确。 思维拓展催化剂参与化学反应,分两步进行时,在第 1 步反应中扮演反应物角色,在 第 2 步反应中扮演生成物角色,所以催化剂在总反应中本身的质量和化学性质都没有发生变 化。 考点二硫酸的性质、SO 2 3和 SO 2 4的检验 核心知识梳理 1硫酸的物理性质 纯硫酸为无色、_黏稠_的油状液体,_难_挥发,密度比水_大_,与水以_任意_比互 溶, 溶于水时放出大量的_热_。 稀释浓硫酸的方法是将_浓 H2SO4_沿容器内壁慢慢注入水中

21、, 并用_玻璃棒_不断搅拌。 浓硫酸对人体皮肤有强烈的腐蚀作用。如果不慎在皮肤上沾上少量浓硫酸时,处理方法 是立即用布擦拭,再用大量水冲洗,然后涂上_3%5%的 NaHCO3溶液_。 2稀硫酸的化学性质 稀硫酸具有酸的通性,写出稀硫酸与下列物质反应的离子方程式: (1)Fe:_Fe2H =Fe2H2_; (2)MgO:_MgO2H =Mg2H2O_; (3)Ba(OH)2:_2H SO2 4Ba2 2OH=BaSO42H2O_; (4)Na2SO3:_SO2 32H =SO2H2O_; (5)BaCl2:_Ba2 SO2 4=BaSO4_。 3浓硫酸的三大特性 特别提醒 (1)浓硫酸使蓝矾(C

22、uSO45H2O)变成白色粉末,体现了浓 H2SO4的吸水性。 (2)浓 H2SO4与金属反应时体现了浓 H2SO4的氧化性和酸性,而与碳等非金属反应时只体 现了浓 H2SO4的氧化性。 4SO2 3、SO 2 4的检验 (1)SO 2 3的检验 向溶液中加入盐酸, 将产生的气体通入品红溶液中, 红色褪去, 发生的离子反应为 SO2 3 2H =H2OSO2。 加入氯化钡溶液生成白色沉淀,然后加入盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气 体,发生反应的离子方程式为 SO2 3Ba2 =BaSO3,BaSO32H=Ba2SO2H2O。 (2)SO 2 4的检验 检验 SO 2 4时要防止其他离子的

23、干扰 AAg 干扰 先用盐酸酸化,能防止 Ag 干扰,因为 AgCl=_AgCl_。 BCO2 3、SO 2 3干扰 因为 BaCO3、BaSO3也是白色沉淀,与 BaSO4白色沉淀所不同的是这些沉淀能溶于强酸 中。因此检验 SO2 4,必须用盐酸酸化(不能用 HNO3酸化)。 所以钡盐溶液不能用_Ba(NO3)2_溶液,因为在酸性条件下,SO2 3、HSO 3、SO2等会被溶 液中的_NO 3_(H )氧化为 SO2 4,从而得出错误的结论。 正确操作 操作目的:先加稀盐酸的目的是_防止 CO2 3、SO2 3、Ag 的干扰_,再加 BaCl2溶液, 有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的

24、离子方程式:_CO2 32H =CO2H2O_、 _SO2 32H =SO2H2O_、_AgCl=AgCl_、_Ba2SO2 4=BaSO4_。 5硫酸的工业制备 (1)工艺流程。 注意:工业上用 98.3%的硫酸吸收 SO3,可以避免用水吸收 SO3时产生的酸雾腐蚀设备, 并且可以提高吸收率。 (2)反应原理。 燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备 SO2 _4FeS211O2= 高温 2Fe2O38SO2_或 SO2= 点燃 SO2。 SO2转化为 SO3 _2SO2O2 催化剂 2SO3_。 SO3与水反应生成 H2SO4 _SO3H2O=H2SO4_。 6重要的硫酸盐 化学式俗名颜色主要性质

25、用途 2CaSO4 H2O 熟石膏白色 2CaSO4H2O 3H2O= 2(CaSO42H2O) 塑像、 模型、 粉笔、 医疗绷带等 CaSO4 2H2O 石膏白色 2(CaSO42H2O) = 3H2O 水泥添加剂 2CaSO4H2O FeSO4 7H2O 绿矾浅绿色 暴露在空气中被氧 化为三价铁盐 用于配制蓝黑墨 水,补血剂 CuSO4 5H2O _胆矾_ 蓝矾 蓝色 CuSO45H2O= CuSO4(白)5H2O 配制波尔多液,镀 铜液 BaSO4重晶石白色 不溶于水和酸,不 易被 X 射线透过 白色颜料,医疗上 用作“钡餐” Na2SO4 10H2O _芒硝_白色 造纸,制缓泻剂、 合

26、成洗涤剂 KAl(SO4)2 12H2O _明矾_白色净水剂 基础小题自测 1判断正误,正确的打“”,错误的打“”。 (1)浓硫酸敞口放置在空气中,质量增加,体现了浓硫酸的吸水性。() (2)将浓硫酸滴到蔗糖表面,固体变黑膨胀,浓硫酸有脱水性和强氧化性。() (3)常温下,浓 H2SO4可以用铝制容器贮存,说明铝与浓 H2SO4不反应。() (4)50 mL 18.4 molL 1 的浓硫酸与足量的铜反应,可产生 SO2物质的量为 0.46 mol。 () (5)向溶液中滴加酸化的 Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀,说明该溶液中一定有 SO2 4。 () (6)SO2具有还原性,浓 H2SO4

27、具有强氧化性,因此不能用浓 H2SO4干燥 SO2。() (7)向 Na2SO3溶液中加入硝酸酸化的 Ba(NO3)2溶液,有白色沉淀出现,说明 Na2SO3溶液 已经变质。() 提示检验 SO 2 3时一定要注意 SO 2 3的还原性,所以不能加入氧化剂,如 SO 2 3在酸性 条件下被 NO 3氧化为 SO2 4。 (8)某溶液中加入盐酸产生无色气体,该气体能使澄清石灰水变浑浊,说明该溶液中一定 有 CO2 3。() 提示检验 CO 2 3要注意 SO2 3、HSO 3、HCO 3的干扰,因为 SO2、CO2均能使澄清石灰 水变浑浊。 (9)某溶液中加入 BaCl2溶液,产生白色沉淀,加稀

28、硝酸后,白色沉淀不溶解,也无其他现 象,说明该溶液中一定含有 SO2 4。() 提示检验 SO 2 4要注意 SO 2 3的干扰,SO 2 3在酸性条件下能被 NO 3氧化成 SO2 4。 (10)浓硫酸能氧化除 Au、Pt 以外的所有金属,其还原产物主要是 H2。() (11)浓硫酸具有强氧化性,所以浓硫酸可用于干燥 H2、CO、SO2等气体。() (12)表示稀硫酸中加入铁粉发生反应的离子方程式: 2Fe6H =2Fe33H2。( ) (13)浓硫酸溅到皮肤上时立即用稀氢氧化钠溶液冲洗。() (14)在未知液中滴加 BaCl2溶液出现白色沉淀,加稀硝酸,沉淀不溶解,说明该未知液中 存在 S

29、O 2 4或 SO2 3。() (15)室温下,不能将浓硫酸盛放在铁桶中。() (16)BaSO4难溶于酸,所以可用盐酸和 BaCl2溶液检验 SO2 4。() (17)浓 H2SO4使 CuSO45H2O 变成白色粉末,体现了浓 H2SO4的脱水性。() (18)浓 H2SO4与 Cu 的反应,体现浓 H2SO4的强氧化性和酸性。() (19)一定量的浓硫酸与足量的锌反应时,生成的气体一定是 SO2。() 2硫酸是中学化学实验室的常见药品,其性质有酸性吸水性脱水性强氧 化性催化作用。请将序号填在相应的横线上: (1)锌和稀硫酸反应制 H2_。 (2)浓硫酸作干燥剂_。 (3)实验室用乙醇和乙

30、酸制取乙酸乙酯_。 (4)纤维素的水解_。 (5)浓硫酸与铜的反应_。 (6)浓硫酸使湿润石蕊试纸变红,后来又变黑_。 (7)浓硫酸使蔗糖炭化的实验(黑面包实验)_。 (8)乙酸乙酯的水解_。 提示(1)锌和稀硫酸生成 H2,是酸性。 (2)浓硫酸作干燥剂是利用的吸水性。 (3)实验室用乙醇和冰醋酸制取乙酸乙酯,一是催化剂,二是利用浓硫酸吸收反应生成的 水,使反应向正方向进行。 (4)纤维素的水解是利用浓硫酸的催化作用。 (5)Cu 与浓硫酸反应体现了浓硫酸的强氧化性和酸性。 (6)浓硫酸使湿润石蕊试纸变红是酸性,后来又变黑是脱水性。 (7)浓 H2SO4使蔗糖炭化体现了浓 H2SO4的吸水性

31、、脱水性、强氧化性。 (8)乙酸乙酯的水解体现浓 H2SO4的催化作用。 3深度思考: 将 64 g 铜箔加入盛有含 2 mol H2SO4的浓 H2SO4的试管中加热。 (1)铜箔能否完全溶解?请解释原因。 _不能,因为随着的反应的进行,浓 H2SO4变为稀 H2SO4,反应停止。_ (2)在反应后的溶液中再加入少量硝酸钠晶体,铜箔表面又有气泡冒出,其原因为_H 与 NO 3又能氧化铜箔,发生反应 3Cu2NO 38H =3Cu22NO4H2O_。 考点突破提升 微考点 1硫酸的性质 典例 1 (1)(2021湖北武汉三中月考)将一定量锌与 100 mL 18molL 1浓硫酸充分反 应后,

32、若锌完全溶解同时产生气体 0.8 mol,将反应后的溶液稀释到 400 mL,测得溶液中 c(H )2 molL1,则下列叙述中错误的是( A) A产生的气体中 SO2和 H2物质的量之比为 61 B反应中共消耗锌 52.0 g C所得气体应该为 SO2和 H2的混合物 D反应中共转移 1.6 mol 电子 解析Zn 和浓硫酸发生反应 Zn2H2SO4(浓)=ZnSO4SO22H2O,随着反应的进 行,溶液浓度减小,稀硫酸与 Zn 发生反应 ZnH2SO4(稀)=ZnSO4H2,则生成的气体为 SO2和 H2的混合物,根据反应的有关方程式结合质量守恒定律列方程组计算。生成气体的物 质的量为 0

33、.8 mol,反应后溶液中剩余硫酸的物质的量为1 20.4 L2 molL 10.4 mol,参加 反应的 n(H2SO4)0.1 L18 molL 10.4 mol1.4 mol,随着反应的进行,硫酸的浓度逐渐减 小,设反应生成 SO2和 H2的物质的量分别为 x、y,则 Zn2H2SO4(浓)=ZnSO4SO22H2O x2xx ZnH2SO4(稀)=ZnSO4H2 yyy xy0.8 mol、2xy1.4 mol,解得 x0.6 mol,y0.2 mol,所以反应会生成 0.6 mol 的二氧化硫和 0.2 mol 的氢气。 气体中 SO2和 H2的物质的量之比为 31, 故 A 错误;

34、 生成 1 mol 混合气体转移 2 mol 电子,消耗 1 mol 的锌,所以反应中共消耗金属 Zn 的质量 m(Zn)0.8 mol65 gmol 152 g, 故 B 正确; 由以上分析可知气体 A 为 SO2和 H2的混合物, 故 C 正确; 生成 1 mol 混合气体转移 2 mol 电子,所以反应共转移电子 0.8 mol21.6 mol,故 D 正确。 萃取精华: 浓硫酸能氧化(必要时加热)除 Au、Pt 以外的所有金属,其还原产物是 SO2而不是 H2。 常温下,浓硫酸与 Fe、Al 并不是不反应,而是发生了“钝化”,“钝化”是浓硫酸将 Fe、Al 氧化而在其表面形成一层致密的

35、氧化物薄膜,阻止了浓硫酸与 Fe、Al 的继续反应,体 现了浓硫酸的强氧化性。 化学反应中浓硫酸由“量变”引起的“质变”。过量金属(如 Fe、Cu、Zn 等)与浓硫酸反应 时(必要时加热),要动态地看待反应过程,注意浓硫酸浓度的变化对反应产物的影响。开始阶 段是浓硫酸的反应,产生的是 SO2气体,随着反应的进行,硫酸的浓度逐渐减小,最后变为 稀硫酸,稀硫酸与铜不反应,与铁、锌等反应生成的气体是 H2而不是 SO2。 另外,浓硫酸在常温下能使铁、铝发生钝化,而稀硫酸能与铁、铝发生置换反应。 (2)(2021山东潍坊高三检测)用过量的锌与浓硫酸反应,某同学认为除了产生 SO2外, 还有 H2产生,

36、 理由是_Zn 过量, 随着反应的进行, 浓硫酸变稀, 稀硫酸可与 Zn 反应产生 H2_。 用过量铜片与含 0.2 mol H2SO4的浓硫酸共热足够长时间(只考虑铜与浓 H2SO4反应, 忽 略其他副反应),甲认为产生的 SO2少于 0.1 mol,理由是_由反应 Cu2H2SO4(浓)= CuSO4 SO22H2O 可知,若 0.2 mol H2SO4全部反应可生成 0.1 mol SO2,但随着反应的进行,浓 硫酸变稀,而稀硫酸与铜不反应_;而乙同学认为产生的 SO2为 0.1 mol,理由是_加热时间足 够长,水比硫酸易挥发,硫酸始终保持较高浓度,直至与铜完全反应_。 实验证明在低温

37、下铜不能与 O2反应,也不能与稀硫酸共热发生反应,但工业上却是将 废铜屑倒入热的稀硫酸中并通入空气来制备 CuSO4溶液的。铜屑在此状态下被溶解的化学方 程式为_2Cu2H2SO4(稀)O2= 2CuSO42H2O_。 利用铜制备 CuSO4的另一种方法为_Cu 2H2SO4(浓)= CuSO4SO22H2O_(用化学方程式表示)。以上两种方法_前_(填 “前”或“后”)者较好,原因是_若制得 1 mol CuSO4,第一种方法只需 1 mol H2SO4,而第二 种方法则要用 2 mol H2SO4,而且生成的 SO2会造成大气污染_。 解析浓硫酸与金属反应时,随着反应的进行,硫酸的量不断减

38、少,硫酸由浓变稀,稀 硫酸可与锌反应产生氢气,但稀硫酸不与铜反应。在稀硫酸存在的条件下,Cu 与 O2在加热条 件下反应生成碱性氧化物 CuO,并迅速溶解在热的稀硫酸中生成 CuSO4。 对点集训 1(1)(2021经典习题汇编)浓硫酸是一种高沸点、难挥发的强酸,下列有关浓 H2SO4的表述不正确的是(A) A氯化钠与浓硫酸混合加热:H2SO42Cl = SO2Cl2H2O B浓硫酸和浓盐酸长期暴露在空气中浓度降低的原理不同 C在表面皿中加入少量胆矾,再加入 3 mL 浓硫酸,搅拌,固体由蓝色变白色 D浓硫酸能在白纸上写字,氢氟酸能在玻璃上刻字,这两种变化实质不相同 解 析 氯 化 钠 与 浓

39、 硫 酸 共 热 生 成 HCl 气 体 的 反 应 方 程 式 : 2NaCl H2SO4(浓)= Na2SO42HCl,原理是难挥发性酸制挥发性酸,复分解反应中生成挥发性 物质,故 A 项错误,符合题意;浓硫酸长期暴露在空气中浓度降低是由于浓硫酸有吸水性, 吸收水分使溶剂增加,浓度降低;浓盐酸长期暴露在空气中浓度降低是由于浓盐酸有挥发性, HCl 挥发使溶质减少,浓度降低,原理不同,故 B 项正确,不符合题意;胆矾指的是五水合 硫酸铜晶体,其显蓝色,而浓 H2SO4具有吸水性,将 CuSO45H2O 转化为 CuSO4,CuSO4为白 色固体,故 C 正确,不符合题意;浓硫酸能在白纸上写字

40、体现浓硫酸的脱水性,氢氟酸能在 玻璃上刻字是因为氢氟酸能与玻璃中的二氧化硅反应,这两种变化实质不同,故 D 项正确, 不符合题意。 (2)(2021山东滨州高三检测)某实验小组探究浓硫酸和铜的反应,下列装置或操作正确的 是(C) A用装置甲进行铜和浓硫酸的反应 B用装置乙收集二氧化硫并吸收尾气 C用装置丙稀释反应后的混合液 D用装置丁测定余酸的浓度 解析铜与浓硫酸需要在加热条件下才能反应,A 错误;二氧化硫的密度比空气的大, 应使用向上排空气法收集,即气体“长进短出”,B 错误;反应后的混合液中含有过量的浓硫 酸,稀释时,应将其沿烧杯内壁慢慢倒入水中,且用玻璃棒不断搅拌,C 正确;应使用碱式滴

41、 定管(带胶管)盛取氢氧化钠溶液,D 错误。 (3)将适量的蔗糖(C12H22O11)放入烧杯,滴入几滴水,搅拌均匀,然后加入适量的浓硫酸。 可观察到固体变黑,片刻后,黑色物质急剧膨胀,同时产生大量刺激性气味的气体,放出大 量的热。(如下图所示) 固体变黑体现了浓硫酸的_脱水_性(填“吸水”“脱水”或“强氧化”)。 确定刺激性气味气体的成分。 A将气体通入品红溶液后,溶液褪色,加热,颜色恢复。说明该气体中一定含有_SO2_。 B将气体通入澄清石灰水,溶液变浑浊,_不能_(填“能”或“不能”)证明气体中含有 二氧化碳,其理由是_SO2也可使澄清的石灰水变浑浊_。 C刺激性气味气体产生的原因可用如

42、下化学方程式表示,完成化学方程式。 C2H2SO4(浓)= _CO22SO22H2O_ 微考点 2SO2 3、SO 2 4的检验 典例 2 (1)(2021广东广州重点中学联考)在某溶液中加入 BaCl2溶液,生成白色沉 淀,加入稀硝酸,沉淀不溶解,则下列关于该溶液所含离子的推断中正确的是(C) A一定含有 SO2 4 B含有 SO 2 4和 Ag C可能含有 SO2 4、Ag 、SO2 3中的一种或两种 D可能含有 SO 2 3或 CO2 3 解析不能排除 Ag 、SO2 3的干扰,A 项错误,C 项正确;B 项错误,因为溶液中 SO 2 4 与 Ag 反应而不能大量共存;由“加入稀硝酸,沉

43、淀不溶解”可以判断不可能含有 CO2 3,D 项错误。 (2)(2021河北衡水高三检测)下列过程中,最终的白色沉淀物不一定是 BaSO4的是(C) AFe(NO3)2溶液 过量盐酸,过量 SO2,BaCl2溶液白色沉淀 BBa(NO3)2溶液 过量盐酸,少量 Na2SO3溶液白色沉淀 C无色溶液 稀硝酸,BaCl2溶液白色沉淀 D无色溶液 过量盐酸无色溶液 BaCl2溶液白色沉淀 解析A 项,二氧化硫被硝酸氧化为硫酸,加氯化钡一定生成硫酸钡沉淀,B 项,亚硫 酸根被硝酸氧化为硫酸根,沉淀也是硫酸钡;C 项,所得沉淀可能是氯化银;D 项,先加过量 盐酸无沉淀,再加氯化钡产生的白色沉淀一定是硫酸

44、钡。 对点集训 2(1)(2021江苏高三检测)下列物质的检验中,其结论一定正确的是(C) A向某溶液中加入 BaCl2溶液,产生白色沉淀,加入稀硝酸后,白色沉淀不溶解,也无 其他现象,说明原溶液中一定含有 SO2 4 B向某溶液中加盐酸产生无色气体,该气体能使澄清石灰水变浑浊,说明该溶液中一定 含有 CO 2 3或 SO2 3 C取少量久置的 Na2SO3样品置于试管中加水溶解,再加足量盐酸酸化,然后加 BaCl2 溶液,若加盐酸时有气体产生,加 BaCl2溶液时有白色沉淀产生,说明 Na2SO3样品已部分被 氧化 D将某气体通入品红溶液中,品红溶液褪色,该气体一定是 SO2 解析加入 Ba

45、Cl2溶液产生白色沉淀,该溶液中还可能含有 Ag 或 SO2 3,A 错误;使澄 清石灰水变浑浊的气体可能为 CO2、SO2,溶液中可能存在 CO2 3、HCO 3、SO 2 3或 HSO 3,B 错误;加入足量盐酸有气体产生,气体为 SO2,再加入 BaCl2溶液有白色沉淀产生,沉淀为 BaSO4,说明一定含有 SO2 4,说明 Na2SO3样品已部分被氧化,C 正确;氧化性气体如氯气也 能使品红溶液褪色,D 错误。 (2)有一瓶 Na2SO3溶液,可能已氧化变质,请根据要求设计实验验证以下情况: Na2SO3溶液未变质_取溶液少许置于试管中,加入盐酸酸化后再加 BaCl2溶液,不生成 白色

46、沉淀,说明未变质_。 Na2SO3溶液已完全变质_取溶液少许置于试管中,加入盐酸酸化,不产生气泡,滴入品 红溶液,不褪色,说明已完全变质_。 Na2SO3部分变质_取溶液少许置于试管中,加入盐酸酸化后,向所得溶液中滴入品红溶 液,褪色,向所得溶液中滴入 BaCl2溶液,生成白色沉淀,说明 Na2SO3溶液部分变质_ 萃取精华: SO 2 4检验方法常见的误区 考点三硫及其化合物的相互转化、含硫化合物的综合实验探究 核心知识梳理 1从物质分类的角度定位硫及其化合物间的转化关系 (1)2 价硫处于最低价态,只有_还原_性,可被 O2、Cl2等氧化剂氧化为 S;0 价、4 价硫处于中间价态,既有_氧

47、化_性又有_还原_性,6 价硫处于最高价态,只有_氧化_性, 注意浓 H2SO4在一定条件下与金属或还原性盐反应时既体现强氧化性又显示酸性,如 Cu 2H2SO4(浓)= CuSO42H2OSO2。 (2)当硫元素的化合价升高或降低时, 一般升高或降低到其_相邻_的价态, 即台阶式升降, 如: H2S 2 O2不足 H2、 S 0 O2 H2S S 4 O2 O2 S 6 O3 2从氧化还原反应的角度定位硫及其化合物间的转化关系 (1)H2S O2不足 H2、 S O2 H2S SO2 O2 SO3 写出、反应的化学方程式: _2SO2O2 催化剂 2SO3_; _SH2= H2S_; _2H

48、2SSO2=3S2H2O_。 (2)相邻价态同种元素的微粒不发生氧化还原反应。 如 S 和 H2S、S 和 SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 (3)典型的归中反应。 2H2SSO2=3S2H2O 2Na2SNa2SO33H2SO4=3Na2SO43S3H2O (4)含硫物质的连续氧化 硫元素 H2S 足量 O2 SO2 O2 SO3 H2O H2SO4 S O2 SO2 O2 SO3 H2O H2SO4 3相同价态硫的转化是通过与酸、碱反应实现的 写出、反应的化学方程式: _H2SO32NaOH=Na2SO32H2O_; _Na2SO3H2SO4=Na2SO4SO2H2O_; _

49、Na2SO3SO2H2O=2NaHSO3_。 特别提醒 中学阶段常见的符合 A O2 B O2 C H2O D 转化关系的还有: 氮元素 NH3 O2 NO O2 NO2 H2O HNO3 N2 O2 NO O2 NO2 H2O HNO3 钠元素:Na O2 Na2O O2 Na2O2 H2O NaOH 碳元素:C O2 CO O2 CO2 H2O H2CO3 另外有机化学中也常有连续氧化的过程: RCH2OH O2 RCHO O2 RCOOH CH2=CH2 O2 CH3CHO O2 CH3COOH 基础小题自测 1判断正误,正确的打“”,错误的打“”。 (1)浓硫酸不能用于干燥 H2S,但

50、可以干燥 SO2。() (2)Na2SO3既有氧化性又有还原性。() (3)点燃爆竹后,硫燃烧生成 SO3。() (4)将足量 Cl2、SO2、H2S、O3分别通入稀 Na2S 溶液中,都能使溶液变浑浊。() (5)硫化钠和亚硫酸钠固体长期暴露在空气中变质。() (6)将 SO2通入饱和的 NaHCO3溶液中发生反应: 2H CO2 3=H2OCO2。() (7)下列物质的转化在一定条件下能够实现:S O2/点燃 SO3 H2O H2SO4。() (8)实验室里用 Na2SO3和浓 H2SO4在常温下反应制取 SO2气体。() (9)黑火药由硫黄、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成。() (

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