2022届老高考化学（人教版）一轮总复习学案：第21讲　弱电解质的电离平衡 （含解析）.doc

1、第八章第八章水溶液中的电离平衡水溶液中的电离平衡 第第 21 讲讲弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡 高考备考导航 考试要求：1.从电离、离子反应、化学平衡的角度认识电解质水溶液的组成、性质和反应。 2.认识电解质在水溶液中存在电离平衡，了解电离平衡常数的含义。3.能用化学用语正确表示 水溶液中的离子反应与平衡，能通过实验证明水溶液中存在的离子平衡，能举例说明离子反 应与平衡在生产、生活中的应用。 名师点拨：本讲内容是高考基础考查点，主要涉及以下三方面的内容：一是强弱电解质 的判断与比较；二是外界条件对电离平衡的影响，往往结合图像进行考查，同时考查溶液的 pH 变化及溶液的导电性；三是电离平

2、衡常数，重点命题角度为电离平衡常数的计算及应用。 预计今后高考会结合溶液的酸碱性、盐的水解、离子浓度、平衡移动原理的运用等对电离常 数进行考查。 考点一弱电解质的电离平衡及影响因素 核心知识梳理 1强、弱电解质 (1)定义与物质类别 电解质 在水 溶液里| _全部_电离 强电解质，包括_强酸、强碱、大多数盐_等 _部分_电离 弱电解质，包括_弱酸、弱碱、极少数盐 如CH3COO2Pb、水_等 (2)与化合物类别的关系 强电解质主要是大部分_离子_化合物及某些_共价_化合物，弱电解质主要是某些_ 共价_化合物。 (3)电离方程式的书写“强等号，弱可逆，多元弱酸分步离，多元弱碱分步电离一步 书写”

3、。 强电解质：如 H2SO4：_H2SO4=2H SO2 4_ 弱电解质 a一元弱酸，如 CH3COOH：_CH3COOHCH3COO H_。 b多元弱酸，分步电离，分步书写且第一步电离程度远远大于第二步的电离程度，如 H2CO3：_H2CO3H HCO 3HCO 3H CO2 3_。 c多元弱碱，分步电离，一步书写。如 Fe(OH)3： _Fe(OH)3Fe3 3OH_。 酸式盐 a强酸的酸式盐 如 NaHSO4在水溶液中：_NaHSO4=Na HSO2 4_；熔融时：NaHSO4=_Na HSO 4_。 b弱酸的酸式盐：“强中有弱”，如 NaHCO3： _NaHCO3=Na HCO 3_、

4、_HCO 3H CO2 3_。 (4)弱电解质判断的注意事项 酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系，前者看电离程度，后者看溶液中 c(H ) 和 c(OH )的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。 弱 酸 、 弱 碱 是 弱 电 解 质 ， 但 它 们 对 应 的 盐 一 般 为 强 电 解 质 ， 如 醋 酸 铵 ： CH3COONH4=NH 4CH3COO 。 2弱电解质的电离平衡 (1)电离平衡的建立 弱电解质的电离平衡是指在一定条件(_温度_、_浓度_)下，弱电解质分子_电离成离 子_的速率和_离子结合成弱电解质分子_的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都保持 不变时

5、的状态。 平衡建立过程的 vt 图像如图所示。 a开始时，v(电离)最大，而 v(结合)为 0。 b平衡建立过程中，v(电离)v(结合)。 c当 v(电离)v(结合)时，电离达到平衡状态。 (2)电离平衡的特征 电离平衡也是一种动态平衡，遵循“逆、动、等、定、变”的特点。具体分析如下： 逆 _可逆_过程 | 动 v电离v结合_0，动态平衡等 | 定 条件一定，平衡体系中分子与离子的浓度一定 | 变 条件改变，平衡_发生移动_ (3)影响电离平衡的因素： 因素对电离平衡的影响 内因弱电解质本身的性质决定弱电解质电离程度的大小 外 因 温度 由于电离过程吸热，温度改变，平衡移动，升温，促 进电离，

6、电离平衡向右移动 浓度电解质溶液浓度越小，电离程度越大 外加电 解质 同离子效应 加入含弱电解质离子的强电解质，电离平衡逆向移动， 抑制电离，电离程度减小 含有可与弱电解 质反应的离子 电解质电离程度增大，促进电离，电离平衡向右移动 下面以 0.1 molL 1CH3COOH 溶液为例(CH3COOH CH3COO H H0)，用平衡 移动原理分析外界条件对 CH3COOH 电离平衡的影响。 改变条件 平衡 移 动方 向 c(CH3COOH)n(H ) c(H ) c(CH3COO ) 电离 程度 导电 能力 电离 平 衡常 数 加水稀释 _右 移_ _减小_ _增 大_ _减 小_ _减小_

7、 _增 大_ _减 弱_ _不 变_ 加少量 冰醋酸 _右 移_ _增大_ _增 大_ _增 大_ _增大_ _减 小_ _增 强_ _不 变_ 通入 HCl 气体 _左 移_ _增大_ _增 大_ _增 大_ _减小_ _减 小_ _增 强_ _不 变_ 加 NaOH 固体 _右 移_ _减小_ _减 小_ _减 小_ _增大_ _增 大_ _增 强_ _不 变_ 加 CH3COONa 固体 _左 移_ _增大_ _减 小_ _减 小_ _增大_ _减 小_ _增 强_ _不 变_ 加入镁粉 _右 移_ _减小_ _减 小_ _减 小_ _增大_ _增 大_ _增 强_ _不 变_ 升高温度

8、 _右 移_ _减小_ _增 大_ _增 大_ _增大_ _增 大_ _增 强_ _增 大_ 特别提醒 (1)稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度并不是都减小，如 c(OH )是增大的。 (2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。 (3)电离平衡右移，电离程度也不一定增大。如稀醋酸中加入冰醋酸。 基础小题自测 1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。 (1)溶液导电能力弱的电解质一定是弱电解质。() (2)稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度。() (3)温度升高，弱电解质的电离平衡右移。() (4)弱电解质溶液中存在溶质分子，而强电解质溶液中不存在溶质分子。

9、() (5)AgCl 的水溶液不导电， 而 CH3COOH 的水溶液能导电， 故 AgCl 是弱电解质， CH3COOH 是强电解质。() (6)碳酸的电离方程式为 H2CO32H CO2 3。() (7)弱电解质加水稀释，导电粒子的数目减小。() (8)弱电解质的导电能力一定小于强电解质。() (9)熔融时是否导电是区别强电解质与弱电解质的标准。() (10)除水的电离平衡外，醋酸溶液中存在电离平衡，而盐酸中不存在电离平衡。() (11)醋酸溶液中，CH3COOH 达到电离平衡时，溶液中检测不出 CH3COOH 分子。 () (12)电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小。() (13)向稀

10、氨水中加入盐酸，盐酸与 NH3H2O 反应，使 NH3H2ONH 4OH 平衡左移。 () (14)氨水中，当 c(NH 4)c(OH )时，表示氨水已达到电离平衡。( ) (15)氨水中只存在 NH3H2O 的电离平衡，不存在其他电离平衡。() (16)由常温下 0.1 molL 1一元碱 BOH 溶液的 pH10， 可知溶液中存在 BOH B OH 。( ) (17)一定条件下，CH3COOHCH3COO H达到平衡时，c(H)c(CH3COO)。 () (18)向 0.1 molL 1CH3COOH 溶液加水稀释或加入少量 CH3COONa 晶体时都会引起溶液 中 c(H )减小。( )

11、 (19)用 pH 相同的氢氟酸和盐酸中和等体积等浓度的 NaOH 溶液，盐酸消耗的体积多。 () (20)强电解质稀溶液中不存在溶质分子，弱电解质稀溶液中存在溶质分子。() 2将 0.1 molL 1 的氨水加水稀释， cNH 4 cNH3H2O的值_增大_， cNH 4cOH cNH3H2O 的值_不 变_，NH 4的浓度_减小_。 3深度思考： (1)举例说明电离平衡右移时，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大。 (2)稀释某一弱电解质溶液时，所有微粒浓度都会减小吗？ (3)分别画出冰醋酸、浓醋酸和稀醋酸加水稀释时导电能力的变化图像。 提示(1)对于 CH3COOHCH3CO

12、O H达到平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH) 增大， 平衡右移， 根据勒夏特列原理， 只能“减弱”而不能“消除”， 再次平衡时， c(CH3COOH) 比原平衡时大；加水稀释或加少量 NaOH 固体，都会引起平衡右移，但 c(H )都比原平衡时要 小。 (2)对于弱电解质的电离平衡体系的相关微粒，其浓度都是减小的。但由于还存在 H2O 的 电离平衡，对弱酸溶液稀释时，c(OH )会增大；对弱碱溶液稀释时，c(H)会增大。 (3) 考点突破提升 微考点 1弱电解质的电离的特点 典例 1 (1)(2021山东滨州高三检测)常温下， 下列事实不能说明 NH3H2O 为弱电解 质的是(D) A0

13、.1 molL 1 NH3H2O 的 pH 小于 13 B0.1 molL 1 NH4Cl 的 pH 小于 7 C相同条件下，浓度均为 0.1 molL 1 NaOH 溶液和氨水，氨水的导电能力弱 D0.1 molL 1 NH3H2O 能使无色酚酞试液变红色 解析若 NH3H2O 是强电解质， 则 0.1 molL 1 NH3H2O 的 pH13， 但事实是 0.1 molL 1 NH3H2O 的 pH 小于 13， 所以可证明其是弱电解质， 故 A 项正确， 不符合题意； 若 NH3H2O 为强电解质，则其阳离子 NH 4在溶液中不水解，则 0.1 molL 1 NH4Cl 溶液显中性，pH

14、7， 但事实是 0.1 molL 1 NH4Cl 的 pH 小于 7，所以可证明 NH3H2O 为弱电解质，故 B 项正确， 不符合题意；相同条件下，浓度相同的 NaOH 溶液和氨水，若 NH3H2O 是强电解质，则二者 的导电性应相同，但事实是氨水的导电能力弱，所以可证明 NH3H2O 为弱电解质，故 C 项正 确，不符合题意；不论是强碱还是弱碱，均能使无色酚酞试液变红色，故 0.1 molL 1 NH3H2O 能使无色酚酞试液变红色这一事实不能证明 NH3H2O 为弱电解质，故 D 项错误，符合题意。 萃取精华： 弱电解质的判断方法 在相同浓度、相同温度下，与强电解质溶液做导电性对比实验。

15、 浓度与 pH 的关系。如 0.1 molL 1 CH3COOH 溶液的 pH1，则可证明 CH3COOH 是弱 电解质。 测定对应盐溶液的酸碱性。如 CH3COONa 溶液呈碱性，则可证明 CH3COOH 是弱酸。 稀释前后溶液的 pH 与稀释倍数的关系。 例如， 将 pH2 的酸溶液稀释至原体积的 1 000 倍，若 pH 小于 5，则证明该酸为弱酸；若 pH 为 5，则证明该酸为强酸。 (2)(2021山东潍坊高三检测)设NA为阿伏加德罗常数值。 关于常温下pH2的H3PO4溶液， 下列说法正确的是(B) A每升溶液中的 H 数目为 0.02NA Bc(H )c(H2PO 4)2c(HP

16、O2 4)3c(PO3 4)c(OH ) C加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小 D加入 NaH2PO4固体，溶液酸性增强 解析本题考查了有关 pH、NA的计算，电解质溶液中的电荷守恒，弱电解质电离平衡 的影响因素等，难度较小。常温下，pH2 的 H3PO4溶液中 c(H )1102 molL 1，则 1 L 溶液中 H 的数目为 0.01NA， A 项错误； 磷酸溶液中的阳离子有 H， 阴离子有 H2PO 4、 HPO2 4、 PO 3 4及 OH ，根据电荷守恒可得 c(H)c(H2PO 4)2c(HPO2 4)3c(PO3 4)c(OH )，B 项正 确；磷酸为弱电解质，加水稀释促进电

17、离，但 c(H )减小，pH 增大，C 项错误；磷酸的第一步 电离方程式为 H3PO4H2PO 4H ，向磷酸溶液中加入 NaH2PO4固体，根据同离子效应可 知，磷酸电离平衡向逆向移动，溶液酸性减弱，D 项错误。 对点集训 1(1)(2021河北石家庄模拟)常温下，甲、乙两烧杯均盛有 5 mL pH3 的 某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至 pH4。关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是 (D) A溶液的体积 10V甲V乙 B水电离出的 OH 浓度：10c(OH) 甲c(OH ) 乙 C若分别用等浓度的 NaOH 溶液完全中和，所得溶液的 pH：甲乙 D若分别与 5 mL pH11 的 NaO

18、H 溶液反应，所得溶液的 pH：甲乙 (2)下列事实中，不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是(D) A氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以 B氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 C0.10 molL 1的氢硫酸和亚硫酸的 pH 分别为 4.5 和 2.1 D氢硫酸的还原性强于亚硫酸 解析氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以，符合强酸制备弱酸的特点，可 说明亚硫酸的酸性比氢硫酸强，故 A 项不符合题意；氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫 酸，可说明亚硫酸中自由移动的离子浓度大，即亚硫酸的电离程度大，则亚硫酸的酸性强， 故 B 项不符合题意；0.10 molL 1的氢硫酸和亚硫酸的

19、pH 分别为 4.5 和 2.1，可说明亚硫酸的 电离程度大，酸性较强，故 C 项不符合题意；氢硫酸的还原性强于亚硫酸，不能用于比较酸 性的强弱，故 D 项符合题意。 微考点 2外因对电离平衡的影响 典例 2 (1)(2021经典习题汇编)下列关于醋酸溶液的说法正确的是(D) A升高温度，溶液中的 CH3COOH 分子浓度不变 B室温下，稀释 0.1 molL 1 CH3COOH 溶液，溶液的导电能力增强 C稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 D向醋酸溶液中加入少量氢氧化钠固体，能促进醋酸的电离 解析升高温度可促进醋酸电离，即平衡正向移动，溶液中的 CH3COOH 分子浓度应减 小，故

20、 A 项错误；CH3COOH 溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO H，加水稀释， 平衡右移，产生的离子数增加，但溶液的体积增大，c(CH3COO )、c(H)减小，导电能力减弱， 故 B 项错误；稀醋酸中加入少量醋酸钠，醋酸钠易溶于水且完全电离，则溶液中 c(CH3COO ) 增大，根据平衡移动原理可知，平衡逆向移动，则醋酸电离程度减小，故 C 项错误；向醋酸 溶液中加入少量氢氧化钠固体，其中氢氧根与醋酸电离出的氢离子结合生成水，消耗氢离子， 使得醋酸的电离平衡正向移动，即促进醋酸的电离，故 D 项正确。 (2)(2021福建厦门模拟)某二元酸(H2A)在水中的电离方程式为 H2A=H

21、 HA、HA H A2(25 时 Ka1.0102)，下列有关说法正确的是( D) AH2A 是弱酸 B稀释 0.1 molL 1 H2A 溶液，因电离平衡向右移动而导致 c(H )增大 C在 0.1 molL 1 H2A 溶液中，c(H )0.12 molL1 D若 0.1 molL 1 NaHA 溶液中 c(H )0.02 molL1，则 0.1 molL1 H2A 中 c(H )0.12 molL 1 解析二元酸(H2A)在水中第一步电离为完全电离，则 H2A 酸性较强，不是弱酸，A 错 误；加水稀释电离平衡右移，但 c(H )减小，B 错误；二元酸(H2A)在水中的电离方程式为 H2A

22、=H HA、HA H A2(Ka1.0102)，第一步完全电离，第二步部分电离，设 电离的 HA 为 x molL1， 则有0.1xx 0.1x 1.010 2， 解得 x0.008 4， 所以在 0.1 molL1 H2A 溶液中， c(H )0.1 molL10.008 4 molL10.108 4 molL1， C 错误； 若 0.1 molL1 NaHA 溶液中 c(H )0.02 molL1,0.1 molL1 H2A 溶液中存在 H2A=H HA、 HA H A2， 第一步电离出的氢离子抑制第二步电离，所以 c(H )0.12 molL1，D 正确。 萃取精华： 外界条件对电离平衡

23、影响的四个不一定 加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。如稀酸加水稀释时，溶液中的 c(H )减小，因为温度不变，Kwc(H)c(OH)是定值，故 c(OH)增大。 电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如对于 CH3COOHCH3COO H， 平衡后，加入冰酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不 能“消除”，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大。 电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，如在 CH3COOH 溶液中加水稀释或加少量 NaOH 固体，都会引起平衡右移，但 c(CH3COOH)、c(H )都比原平衡时要小。 电离平衡右移，电离程

24、度也不一定增大，加水稀释或增大弱电解质的浓度，都使电离 平衡向电离方向移动，但加水稀释时弱电解质的电离程度增大，而增大弱电解质的浓度时弱 电解质的电离程度减小。 对点集训 2(1)(2021河北安平中学高三月考)常温下，在 pH5 的 CH3COOH 溶液 中存在电离平衡 CH3COOHCH3COO H，对于该平衡，下列叙述正确的是( C) A加入水时，平衡向右移动，CH3COOH 电离常数增大 B加入少量 CH3COONa 固体，平衡向右移动 C加入少量 NaOH 固体，平衡向右移动，c(H )减小 D加入少量 pH5 的硫酸溶液，溶液中 c(H )增大 解析加入水时， 醋酸的电离平衡向右移

25、动， 但是 CH3COOH 的电离常数不会发生变化， A 项错误；加入少量 CH3COONa 固体，由于 c(CH3COO )增大，电离平衡向左移动，B 项错 误；加入少量 NaOH 固体，由于 c(OH )增大，消耗酸电离产生的 H，使醋酸的电离平衡向右 移动，但是由于平衡移动的趋势是微弱的，总的来说 c(H )减小，C 项正确；加入少量 pH5 的硫酸溶液，由于二者的 pH 相同，所以溶液中 c(H )不变，D 项错误。 (2)(2021山东济宁一中高三检测)下列酸碱溶液恰好完全中和，如图所示，则下列叙述正 确的是(C) A因为两种酸溶液的 pH 相等，故 V1一定等于 V2 B若 V1V

26、2，则说明 HA 为强酸，HB 为弱酸 C若实验中，VV1，则混合液中 c(Na )c(A) D实验的混合溶液，可能有 pH7 解析pH 均为 2 的一元酸 HA、HB 溶液中，两种溶液中 H 浓度相等，酸越弱则酸的浓 度越大，与同体积同浓度的氢氧化钠反应时消耗的酸的体积越少，所以消耗体积多的酸性较 强：若 V1V2，则说明 HA 的酸性比 HB 的酸性强；若 V1V2，则说明 HA 的酸性与 HB 的酸 性相同。因为不知道两种酸的酸性强弱关系，所以不能判断 V1与 V2的相对大小，故 A 错误； 由上分析可知，若 V1V2，说明 HA 的酸性比 HB 的酸性强，但无法说明 HA 是强酸，故

27、B 错误；若实验中，VV1，则 HA 的物质的量浓度也为 0.01 molL 1，HA 溶液 pH2，则 HA 为强酸，反应后溶液显中性，故混合液中 c(Na )c(A)，故 C 正确；完全反应后实验 的混合溶液中溶质为强碱弱酸盐或强酸强碱盐，溶液的 pH7，不可能有 pH7，故 D 错误。 微考点 3电离平衡与溶液导电性综合判断 典例 3(2021山东潍坊高三检测)一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释， 稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示： 下列说法正确的是(C) Aa、b、c 三点溶液的 pH：cab Ba、b、c 三点 CH3COOH 的电离程度：cab C用湿润的 pH 试纸测量

28、a 处溶液的 pH，测量结果偏小 D a、 b、 c 三点溶液用 1 molL 1 NaOH 溶液中和， 恰好完全中和时消耗 NaOH 溶液体积： cab 解析由导电能力知 c(H )：bac，故 pH：cab，A 项错误；加水体积越大，越 利于 CH3COOH 电离，故电离程度：cba，B 项错误；用湿润的 pH 试纸测量 a 处溶液的 pH，相当于稍微稀释 a 点溶液，由图可知，溶液导电能力会增强，c(H )增大，pH 偏小，C 项 正确；a、b、c 三点 n(CH3COOH)相同，用 1 molL 1 NaOH 溶液中和，恰好完全中和时消耗 的 n(NaOH)相同，故消耗的 V(NaOH

29、 溶液)：abc，D 项错误。 对点集训 3(1)(2021海南高三检测)电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的强弱。 室温下， 用 0.100 molL 1氨水滴定 10 mL 浓度均为 0.100 molL1的 HCl 和 CH3COOH 的混合 液，滴定过程中溶液电导率曲线如图所示。下列说法正确的是(C) A溶液中 c(H )为 0.200 molL1 B溶液温度高低为 C点溶液中有 c(Cl )c(CH3COO) D点后因离子数目减少使电导率略减小 解析醋酸为弱电解质，点溶液 c(H )0.200 molL1，故 A 项错误；酸碱中和反应 放热，点溶液温度较低，故 B 项错误；点时恰好完

30、全反应生成氯化铵和醋酸铵，其中 CH3COO 发生微弱水解，则点溶液中：c(Cl)c(CH3COO)，故 C 项正确；点后，溶液 体积变大，溶液中离子浓度减小导致电导率减小，故 D 项错误。 (2)如图所示是在一定温度下向不同电解质溶液中加入新物质时其电流(I)随新物质加入量 (m)的变化曲线。以下三个导电性实验中，与 A 图变化趋势一致的是_b_，与 B 图变化趋势 一致的是_a_，与 C 图变化趋势一致的是_c_。 a向 Ba(OH)2溶液中逐滴加入等浓度的 H2SO4至过量 b向醋酸溶液中逐滴加入等浓度的氨水至过量 c向盐酸中逐滴加入等浓度的 NaOH 溶液至过量 解析电解质溶液导电性与

31、离子浓度和离子所带电荷数有关，溶液中离子浓度越大，离 子所带电荷数越多，溶液导电性越强，Ba(OH)2溶液中，加入等浓度的 H2SO4至过量，二者反 应生成 BaSO4沉淀和 H2O，离子浓度先减小，当二者恰好完全反应时，溶液几乎不导电，继 续加入等浓度的稀 H2SO4，离子浓度增大，溶液导电性增强，所以 B 图符合；醋酸是弱电解 质，离子浓度较小，导电性较弱，加入等浓度的氨水，二者反应生成强电解质醋酸铵，离子 浓度增大，溶液导电性增强，二者恰好反应后继续滴加氨水，相当于稀释，离子浓度变小， 导电性减弱， 所以 A 图符合； 向盐酸中加入等浓度的 NaOH 溶液， 二者反应生成强电解质 NaC

32、l 和弱电解质水，离子数目几乎不变，但溶液总体积增大，离子总浓度减少，溶液导电性减弱， 二者完全反应后继续滴加 NaOH 溶液导电性缓慢增大，所以 C 图符合。 萃取精华： 从“定性”和“定量”两个角度理解电离平衡 从定性角度分析电离平衡：应该深刻地理解勒夏特列原理平衡向“减弱”这种改 变的方向移动，移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。 从定量角度分析电离平衡：当改变影响电离平衡的条件后，分析两种微粒浓度之比的 变化时，若通过平衡移动的方向不能作出判断，应借助化学平衡常数进行定量分析。 考点二电离平衡常数与电离度 核心知识梳理 1电离常数 (1)定义 在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时

33、，溶液中电离所生成的各种离子浓度幂之积 与溶液中未电离分子的浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数。 用 K(弱酸用 Ka，弱碱用 Kb)表示。 (2)表达式 对于一元弱酸 HA：HAH A，平衡常数 Ka_cH cA cHA _。 对于一元弱碱 BOH：BOHB OH，平衡常数 Kb_cB cOH cBOH _。 对于多元弱酸，以 H2CO3为例： H2CO3H HCO 3Ka1cH cHCO 3 cH2CO3 HCO 3H CO2 3Ka2cH cCO2 3 cHCO 3 (3)特点 电离常数只与_温度_有关，与电解质的浓度及酸、碱性无关，由于电离过程是_吸热 _的，

34、故温度升高时 K_增大_。多元弱酸是分步电离的，各级电离常数的大小关系是 K1 K2，所以其酸性主要决定于第一步电离。 (4)意义：相同条件下，K 值越大，表示该弱电解质_越易_电离，所对应的酸性或碱性 相对_越强_。 (5)填写下表 弱电解质电离方程式电离常数 NH3H2O_NH3H2ONH 4OH _ Kb1.710 5 CH3COOH_CH3COOHCH3COO H_ Ka1.710 5 HClO_HClOH ClO_ Ka4.710 8 CH3COOH 酸性_大于_HClO 酸性(填“大于”“小于”或“等于”)，判断的依据： _相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H )越大，酸

35、性越强，K(CH3COOH) K(HClO)_。 磷酸是三元中强酸 A磷酸的电离方程式是_H3PO4H H2PO 4， H2PO 4H HPO2 4，HPO2 4H PO3 4_。 B电离平衡常数表达式是：Ka1_cH cH2PO 4 cH3PO4 _，Ka2_cH cHPO2 4 cH2PO 4 _，Ka3 _ cH cPO3 4 cHPO2 4_。 C比较大小：Ka1_Ka2_Ka3。 (6)电离平衡常数的 4 大应用 判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离平衡常数越大，酸性(或碱性)越强。 判断盐溶液的酸性(或碱性)的强弱，电离平衡常数越大，对应的盐水解程度越小，酸性 (或碱性)越弱。 判断

36、复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。 判断微粒浓度比值的变化。 弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓度会发生相应的 变化，但电离常数不变，考题中经常利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。 如 0.1 molL 1 CH3COOH 溶液加水稀释，cCH3COO cCH3COOH cCH3COO cH cCH3COOHcH Ka cH ，加水稀 释，c(H )减小，Ka值不变，则cCH3COO cCH3COOH增大。 (7)有关电离平衡常数的计算(以弱酸 HX 为例) 已知 c(HX)和 c(H )，求电离平衡常数。 HXH X 起始：c(HX)00

37、 平衡：c(HX)c(H ) c(H ) c(X ) 则：K cH cX cHXcH c2H cHXcH 由于弱酸只有极少一部分电离， c(H )的数值很小， 可做近似处理： c(HX)c(H)c(HX)。 则 Kc 2H cHX，代入数值求解即可。 已知 c(HX)和电离平衡常数，求 c(H )。 HXH X 起始：c(HX)00 平衡：c(HX)c(H ) c(H ) c(X ) 则 K cH cX cHXcH c2H cHXcH 由于 c(H )的数值很小，可做近似处理：c(HX)c(H)c(HX)，则 c(H) KcHX，代 入数值求解即可。 特别提醒 (1)电离平衡常数与化学平衡常数

38、一样，只与温度有关，与其他条件无关。 (2)依据电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外，还能判断电离平衡的移动方 向。 (3)表达式中离子浓度是指达到平衡时的浓度，溶液中存在的离子浓度，不一定都是弱电 解质自身电离的，可以对比水的离子积去掌握。 2电离度 (1)定义 在一定条件下的弱电解质在溶液里达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解 质分子总数的百分比。 (2)表示方法 已电离的弱电解质分子数 溶液中原有弱电解质的总分子数100% (3)意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电 离度越大，弱电解质的电离程度越大。 (4)影响因素 相同温度下

39、，同一弱电解质，浓度越大，其电离度()越_小_。 相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度()越_大_。 基础小题自测 1判断正误，正确的打“”，错误的打“”。 (1)在一定温度下，不同浓度的同一弱电解质，其电离平衡常数一定相同。() (2)电离常数越小，表示弱电解质的电离能力越弱，电离常数越大，表示电解质的电离能 力越强。() (3)电离平衡右移，电离平衡常数一定增大。() (4)当弱电解质的浓度增大时，电离程度增大。() (5)对于 1 molL 1的 CH3COOH 溶液，升高温度，电离程度增大。( ) (6)电离平衡向电离方向移动，电离常数一定增大。() (7)电离常数可以表示弱电

40、解质的相对强弱。() (8)电离常数随着弱电解质浓度的增大而增大。() (9)向氨水中滴加相同浓度的 CH3COOH 溶液， cNH 4 cNH3H2O先增大再减小。( ) (10)温度不变，向 NH3H2O 溶液中加入 NH4Cl，平衡左移，电离平衡常数减小。() (11)电离常数大的酸溶液中的 c(H )一定比电离常数小的酸溶液中的 c(H)大。( ) (12)H2CO3的电离常数表达式：KacH cCO2 3 cH2CO3 。() (13)要增大某种弱电解质的电离平衡常数，只能采取升高温度的方法。() (14)对于 CH3COOHCH3COO H，在一定温度下，加入盐酸平衡左移，电离平衡

41、 常数减小。() (15)对于 NH3H2ONH 4OH ，KcOH cNH 4 cNH3H2O ，表达式中的 NH 4一定是氨水电 离提供的。() (16)多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为 K1K2K3。() (17)对于 0.1 molL 1的氨水，加水稀释后，溶液中 c(NH 4)c(OH )变小。( ) (18)室温下， 向 10 mL pH3 的醋酸溶液中加水稀释后， 溶液中 cCH3COO cCH3COOHcOH 不变。 () (19)常温下向 0.1 molL 1 CH3COOH 溶液加入少量 CH3COONa 晶体，醋酸的电离平衡常 数减小。() 2深度思考： 部分弱酸的电离

42、常数如下表： 弱酸HCOOHH2SH2CO3HClO 电离常数 (25 ) K1.77 10 4 K11.310 7 K27.110 15 K14.410 7 K24.710 11 K3.0 10 8 按要求回答下列问题： (1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO 的酸性由强到弱的顺序为_HCOOHH2CO3H2S HClO_。 (2)同浓度的 HCOO 、HS、S2、HCO 3、CO2 3、ClO 结合 H的能力由强到弱的顺序为 _S2CO2 3ClO HSHCO 3HCOO _。 (3)按要求书写离子方程式： 将少量 Na2CO3溶液滴加到 HCOOH 溶液中 _2HCOOHCO2

43、3=2HCOO H2OCO2_ 将少量 CO2气体通入 NaClO 溶液中 _ClO CO2H2O=HClOHCO 3_ 将少量 CO2气体通入 Na2S 溶液中 _CO2H2OS2 =HSHCO 3_ (4)已知 25 ，NH3H2O 的 Kb1.810 5，H2SO3的 Ka11.3102，Ka26.2108。若 氨水的浓度为 2.0 molL 1，溶液中的 c(OH)_6.0103_molL1。将 SO2通入该氨水中， 当 c(OH )降至 1.0107 molL 1时，溶液中的cSO2 3 cHSO 3 _0.62_。 (5)已知 H2CO3的电离平衡常数 Ka14.3110 7、Ka

44、25.611011，它的 Ka1、Ka2 差别 很大的原因是什么？ 提示(5)第一级电离出的 H 对第二级的电离有抑制作用。 考点突破提升 微考点 1电离常数的理解与应用 典例 1 (1)(2021山东滨州高三检测)液态化合物 AB 会发生微弱的自身电离，电离 方程式为 ABA B，在不同温度下其平衡常数为 K(25 )1.01014，K(35 ) 2.110 14。则下列叙述正确的是( D) Ac(A )随温度的升高而降低 B35 时，c(A )c(B) CAB 的电离程度：(25 )(35 ) DAB 的电离是吸热过程 解析由于 K(25 )K(35 )，故 c(A )随温度的升高而增大，

45、A 错；由电离方程式可 知，在任何温度下，都存在 c(A )c(B)，B 错；由 25 和 35 时的平衡常数可知，温度越 高，电离程度越大，C 错；由于 K(25 )K(35 )，因此 AB 的电离是吸热过程，D 正确。 (2)(2021河北衡水高三检测)常压下，取不同浓度、不同温度的氨水测定，得到下表实验 数据。 温度() c(NH3H2O) (molL 1) 电离常数电离度(%) c(OH ) (molL 1) 016.561.3710 5 9.0981.50710 2 1015.161.5710 5 10.181.54310 2 2013.631.7110 5 11.21.52710

46、2 温度升高，NH3H2O 的电离平衡向_右_(填“左”或“右”)移动，能支持该结论的表 中数据是_a_(填字母)。 a电离常数b电离度 cc(OH ) dc(NH3H2O) 表中 c(OH )基本不变的原因是_氨水浓度降低，使 c(OH)减小，而温度升高，使 c(OH )增大，双重作用使 c(OH)基本不变_。 常温下， 在氨水中加入一定量的氯化铵晶体， 下列说法错误的是_AD_(填字母， 下同)。 A溶液的 pH 增大B氨水的电离度减小 Cc(OH )减小 Dc(NH 4)减小 将氨水与盐酸等浓度等体积混合， 下列做法能使 c(NH 4)与 c(Cl )比值变大的是_AC_。 A加入固体氯

47、化铵B通入少量氯化氢 C降低溶液温度D加入少量固体氢氧化钠 解析根据表中电离常数随温度的变化可以判断，NH3H2O 的电离吸收热量，所以升 温，NH3H2O 的电离平衡向右移动。氨水浓度降低，使 c(OH )减小，而温度升高，使 c(OH )增大，双重作用使 c(OH)基本不变；NH3H2O NH 4OH ，加入 NH4Cl 固体，平衡 左移，pH 减小，电离度减小，c(OH )减小，c(NH 4)增大，A、D 错误。氨水与盐酸等浓度 等体积混合，正好生成 NH4Cl 溶液，NH 4H2ONH3H2OH ，加入固体 NH4Cl，NH 4水 解程度减小，cNH 4 cCl 增大，A 正确；降温，

48、NH 4水解程度减小，cNH 4 cCl 增大，C 项正确；B 项，通入 HCl，c(Cl )增大的较 c(NH 4)多，故cNH 4 cCl 减小；D 项，加入 NaOH 固体，c(NH 4) 减小，cNH 4 cCl 减小，故 B、D 项错误。 易错警示(1)电离常数与化学平衡常数一样，只与温度有关，与其他条件无关。 (2)利用电离常数除了可以比较弱电解质的电离能力之外，还能定量判断电离平衡的移动 方向。 (3)在运用电离常数表达式进行计算时，浓度必须是平衡时的浓度。 对点集训 1(1)(2021福建莆田第一中学高三月考)已知常温下碳酸、亚硫酸、次氯酸 的电离平衡常数如下表： H2CO3H

49、2SO3HClO K14.3010 7 K11.5410 2 K2.9510 8 K25.6110 11 K21.0210 7 下列说法正确的是(B) A相同条件下，同浓度的 H2SO3溶液和 H2CO3溶液的酸性，后者更强 BNa2CO3溶液中通入少量 SO2：2CO2 3SO2H2O=2HCO 3SO2 3 CNaClO 溶液中通入少量 CO2：2ClO CO2H2O=2HClOCO2 3 D向氯水中分别加入等浓度的 NaHCO3和 NaHSO3溶液，均可提高氯水中 HClO 的浓度 解析弱电解质的电离平衡常数越大，则电离程度越大，说明弱酸的酸性越强，或者弱 碱的碱性越强。H2SO3的 K

50、11.5410 2，而 H2CO3的 K14.30107，所以同浓度时 H2SO3 的酸性强于 H2CO3的，故 A 项错误；由于 H2SO3的 K2小于 H2CO3的 K1，但大于其 K2，所以 向Na2CO3溶液中通入少量SO2， 考虑Na2CO3与酸的分步反应， 所以反应的离子方程式为2CO2 3 SO2H2O=2HCO 3SO2 3， 当 SO2足量时， 生成 CO2和 HSO 3， 所以 B 项正确； 已知 HClO 的 K2.9510 8大于 H2CO3的 K2，但小于其 K1，所以 NaClO 溶液中通入少量 CO2，反应的 离子方程式为 ClO CO2H2O=HClOHCO 3