（2022高中化学一轮优化指导）训练40.doc

1、训练(四十)酸碱中和滴定及拓展应用 1(2021河北石家庄二中检测)某学习小组用“间接碘量法”测定某 CuCl2晶体试样的 纯度，试样不含其他能与 I 发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu24I=2CuII2，I2 2S2O2 3 =S4O2 6 2I 。 取 m g 试样溶于水， 加入过量 KI 固体， 充分反应， 用 0.100 0 molL 1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。 下列说法正确的是() A.试样在甲中溶解，滴定管选乙 B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C.丁图中，滴定前滴定管的读数为(a0.50) mL D.对装有标准液

2、的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 D甲中盛装的是含有 I2的溶液，则滴定管中盛装的为 Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱 性，应选用碱式滴定管(丙)，A 项错误；溶液变色且经过 30 s 左右溶液不恢复原来的颜色， 视为滴定终点，B 项错误；滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a0.50) mL，C 项错 误；滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，D 项正确。 2 (2021江苏镇江检测)在化学实验操作中， 往往由于读数不规范导致较大的实验误差。 下列有关实验中，会导致所配制(或所测定)溶液浓度偏高的是(其他操作均正确)() A.配制 500 mL

3、 1 molL 1稀硫酸实验中，用量筒量取 18 molL1浓硫酸时俯视读数 B.配制 100 mL 5 molL 1氯化钠溶液实验中，定容时仰视 C.用标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数 D.用标准 NaOH 溶液滴定待测盐酸实验中，使用碱式滴定管开始平视，后来俯视读数 C俯视读数使得所量液体体积小于所需的体积，使配得溶液浓度偏低，A 项错误；定 容时仰视，会超出刻度线，使配得溶液浓度偏低，B 项错误；开始平视，后来俯视读数，取 用的体积增大，消耗酸多，测定的浓度偏高，C 项正确；用标准 NaOH 溶液滴定待测盐酸实 验中，开始平视，后来俯视读数，量

4、取标准液体积偏小，测定结果偏小，D 项错误。 3(2021河北衡水中学调研)实验室用标准盐酸溶液测定某 NaOH 溶液的浓度，用甲基 橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是() A.滴定前平视读数，滴定后仰视读数 B.滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴 C.取 NaOH 溶液时先平视读数，后仰视读数 D.盛 NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用 NaOH 溶液润洗 2 3 次 C滴定前平视读数，滴定后仰视读数，消耗 V(HCl)偏大，则测得 c(NaOH)偏高，A 项错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，消耗 V(HCl)偏大，则测得 c(NaOH)偏 高， B 项错误； 取 NaOH

5、 溶液时先平视读数， 后仰视读数， 则 V(NaOH)偏大， 实际消耗 V(HCl) 偏小， 故测得 c(NaOH)偏低， C 项正确； 盛 NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用 NaOH 溶液润洗 2 3 次，消耗 V(HCl)偏大，则测得 c(NaOH)偏高，D 项错误。 4(2020河北秦皇岛联考)H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用 0.01 molL 1 的 Na2S2O3溶 液 滴 定 I2溶 液 ， 发 生 的 反 应 为 I2 2Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列说法合理的是() A.该滴定可用甲基橙作指示剂 B.Na2S2O3是该反应的还原剂 C.该滴定可选用如图所示装置

6、D.该反应中每消耗 2 mol Na2S2O3，电子转移数为 4NA B溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应， 当反应到达终点时，单质碘消失，蓝色褪去，A 项错误；Na2S2O3中 S 元素化合价升高被氧 化，作还原剂，B 项正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，C 项错误；反应中每 消耗 2 mol Na2S2O3，电子转移数为 2NA，D 项错误。 5(2021湖南张家界检测)用标准盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液，下列操作不会引起 实验误差的是() A.将 NaOH 溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，加入少量的蒸馏水后进行滴定 B.用酚酞作指

7、示剂滴至红色刚变无色时立即停止滴定 C.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用 NaOH 溶液润洗，然后装入 NaOH 溶液进行滴定 D.用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定 A锥形瓶中加蒸馏水，消耗标准盐酸的体积不变，测定结果不变，A 正确；用酚酞作 指示剂滴至红色刚变无色，立即停止滴定，不能准确判断是否达到滴定终点，可能引起实验 误差，B 错误；锥形瓶用 NaOH 溶液润洗，滴定时消耗标准盐酸的体积偏大，测得 NaOH 浓度偏大，C 错误；酸式滴定管未用标准液润洗，相当于稀释了标准盐酸，滴定时消耗标准 盐酸的体积偏大，测得 NaOH 溶液偏大，D 错误。 6 (2021四川泸州检测)取未知浓

8、度的硫酸、 盐酸和醋酸各 25.00 mL， 分别用 0.10 molL 1的 NaOH 溶液或 0.10 molL1 的稀氨水滴定所得曲线如图所示。 下列说法正确的是() A.由图可知曲线 c 为 NaOH 滴定硫酸 B.由图可知硫酸的物质的量浓度大于盐酸的物质的量浓度 C.曲线 b、c 的滴定实验可用酚酞作指示剂 D.由图可知滴定前醋酸电离百分比约为 1.67% D由图可知，加入 NaOH 溶液或氨水时，曲线 a 的 pH 在开始阶段变化较大， 应为 碱滴定弱酸的变化曲线，则 b、c 为硫酸、盐酸的滴定曲线，由于浓度未知，则不能确定曲 线 b、c，A 项错误；硫酸和盐酸都是强酸，图中纵坐标

9、为 pH，不能确定其浓度大小，B 项 错误；若用氨水滴定，达到终点时溶液呈酸性，应选用甲基橙作指示剂，C 项错误；开始时， 醋酸溶液的 pH3，则有 c(H )1103 molL 1，滴定终点时消耗 15 mL NaOH 溶液， 则有 c(CH3COOH)0.025 L0.10 molL 10.015 L，解得 c(CH3COOH)0.06 molL1，故 CH3COOH 电离的百分数为(110 3 molL 1)/(0.06 molL1)100%1.67%，D 项正确。 7(2021四川绵阳检测)常温下，用 0.100 mol/L NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 mol

10、/L 盐酸和 HA 溶液，滴定曲线如下图所示。下列说法错误的是() A.表示的是 HA 溶液的滴定曲线 B.M 点溶液中的 c(A )小于 N 点溶液中的 c(Cl) C.HA 的电离平衡常数为 Ka1.010 6 D.曲线可选用甲基橙作指示剂 C未滴加 NaOH 溶液时，0.100 mol/L 盐酸的 pH1，由图可知，曲线代表 HA 溶 液的滴定曲线，曲线代表盐酸的滴定曲线，A 正确；M、N 点溶液均呈酸性，且 M 点 pH 大于 N 点，则溶液中 c(H )：MN，则有 c(OH)：MN，结合电荷守恒推知，M 点溶液 中的 c(A )小于 N 点溶液中的 c(Cl)，B 正确；未滴加 N

11、aOH 溶液时，0.100 mol/L HA 溶液 的 pH3， 则有 c(H )103 mol/L， 故常温下 HA 的电离平衡常数为 Kac（H ）c（A） c（HA） 10 3103 0.100 110 5，C 错误；曲线代表盐酸的滴定曲线，可以选用甲基橙或酚酞作 指示剂，D 正确。 8(2021四川成都七中检测)用 0.100 0 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol/L HCl 溶液过程中的 pH 变化如图所示。下列说法错误的是() A.b 点时，加入极少量 NaOH 溶液都会引起 pH 的突变 B.选指示剂时，其变色范围应在 4.309.70 之

12、间 C.若将 HCl 换成同浓度的 CH3COOH，曲线 ab 段将会上移 D.都使用酚酞作指示剂，若将 NaOH 换成同浓度的氨水，所消耗氨水的体积较 NaOH 小 Db 点在突变范围内，极少量 NaOH 溶液会引起 pH 的突变，A 正确；图中反应终点 的 pH 在 4.309.70 之间，故选择指示剂的变色范围应与反应终点的 pH 范围一致，B 正确； 醋酸是弱酸，等浓度醋酸的 pH 大于盐酸，曲线 ab 段将会上移，C 正确；使用酚酞作指示 剂，用同浓度氨水代替 NaOH 溶液，滴定终点时溶液由无色变为浅红色，变色 pH 靠近 pH 9.70 点，则消耗氨水的体积大于 NaOH 溶液，

13、D 错误。 9 (2021山西大学附中检测)某温度下， 向 10 mL 0.1 mol/L NaCl 溶液和 10 mL 0.1 mol/L K2CrO4溶液中分别滴加 0.1 mol/LAgNO3溶液。 滴加过程中 pMlg c(Cl )或lg c(CrO2 4 ) 与所加 AgNO3溶液体积之间的关系如下图所示。 已知 Ag2CrO4为砖红色沉淀。 已知 Ag2CrO4 溶解度大于 AgCl。下列说法中错误的是() A.该温度下，Ksp(Ag2CrO4)410 12 B.a1、b、c 三点所示溶液中 c(Ag )：a1bc C.若将上述 NaCl 溶液浓度改为 0.2 mol/L，则 a1

14、点会平移至 a2点 D.用 AgNO3标准溶液滴定 NaCl 溶液，可用 K2CrO4溶液作指示剂 B由于 Ag2CrO4溶解度大于 AgCl， 当 pM 相同时， 完全生成 Ag2CrO4沉淀所需 AgNO3 溶液的体积大， 故图中下方曲线代表 Ag2CrO4， V(AgNO3)20 mL 时， b 点位于平衡曲线上， pM4.0，即 c(CrO2 4 )10 4 mol/L 时，c(Ag )2c(CrO2 4 )210 4 mol/L，故该温度下， Ksp(Ag2CrO4)10 4(2104)241012，A 正确；结合加入 AgNO3溶液的体积，图中 b 点溶液中 c(Ag )大于 c

15、点，a1 和 c 点加入 AgNO3溶液的体积相同，由于 Ag2CrO4溶解度大 于 AgCl，则 c 点溶液中 c(Ag )大于 a1点，故 c(Ag)：bcal，B 错误；将上述 NaCl 溶液 浓度改为 0.2 mol/L，需要加入 20 mLAgNO3溶液才能完全沉淀，则 a1点会平移至 a2点，C 正确；Ag2CrO4为砖红色沉淀，且溶解度大于 AgCl，故用 AgNO3标准溶液滴定 NaCl 溶液， 可用 K2CrO4溶液作指示剂，先析出溶解度更小的 AgCl，出现砖红色沉淀即为滴定终点，D 正确。 10(2017天津卷)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I )，实

16、验过程包括准 备标准溶液和滴定待测溶液。 .准备标准溶液 a.准确称取 AgNO3基准物 4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成 250 mL 标准溶液，放在棕 色试剂瓶中避光保存，备用。 b.配制并标定 100 mL 0.100 0 molL 1 NH4SCN 标准溶液，备用。 .滴定的主要步骤 a.取待测 NaI 溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。 b.加入 25.00 mL 0.100 0 molL 1 AgNO3溶液(过量)，使 I 完全转化为 AgI 沉淀。 c.加入 NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用 0.100 0 molL 1 NH4SCN 溶液滴定

17、过量的 Ag ，使其恰好完全转化为 AgSCN 沉淀 后，体系出现淡红色，停止滴定。 e.重复上述操作两次，三次测定数据如下表： 实验序号123 消耗 NH4SCN 标准溶液体积/mL10.2410.029.98 f.数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的 AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 _。 (2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是 _。 (3)滴定应在 pH0.5 的条件下进行，其原因是 _。 (4)b和c两步操作是否可以颠倒_， 说明理由_。 (5)所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为_mL， 测得 c(I ) _molL 1。 (6

18、)在滴定管中装入 NH4SCN 标准溶液的前一步，应进行的操作为 _。 (7)判断下列操作对 c(I )测定结果的影响：(填“偏高”“偏低”或“无影响”) 若在配制 AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_。 若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。 解析(1)配制硝酸银溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒之外还需要 250 mL(棕色)容 量瓶和胶头滴管。(2)AgNO3见光易分解，所以应保存在棕色试剂瓶中。(3)Fe3 易水解，所 以滴定应在 pH0.5 的强酸环境下进行。 (4)b 和 c 两步操作不能颠倒， 否则 Fe3 有强氧化性， I 有强还原性，

19、二者会发生反应导致指示剂耗尽，无法判断滴定终点。(5)根据实验数据，实 验 1 与实验 2、3 差别很大，故舍去实验 1，求实验 2 和实验 3 的平均值，所以标准溶液的 平均体积为 10.00 mL。根据滴定过程可知 n(AgNO3)n(NaI)n(NH4SCN)，得：25.0010 3 L0.100 0 molL 125.00103 Lc(I )10.00103 L0.100 0 molL 1，解得 c(I )0.060 0 molL1。(6)向滴定管中装标准溶液前应用标准溶液润洗。(7)在配制 AgNO3 标准溶液时，若有少量溅出，则配制的标准溶液浓度偏小，在滴定时消耗标准溶液的体积偏

20、大，测得 c(I )浓度偏高。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，读数偏小， 计算出的标准液体积偏小，结合(5)中分析知 c(I )浓度偏高。 答案(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)避免 AgNO3见光分解 (3)防止因 Fe3 的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3的水解) (4)否(或不能)若颠倒，Fe3 与 I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 (5)10.000.060 0 (6)用 NH4SCN 标准溶液进行润洗 (7)偏高偏高 11(2021湖北十堰六校联考)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量 (废水中不含干扰测定的物质)。 .用已准确称

21、量的 KBrO3固体配制一定体积的 a molL 1 KBrO3标准溶液； .取 v1mL 上述溶液，加入过量 KBr，加 H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色； .向所得溶液中加入 v2mL 废水； .向中加入过量 KI； .用 b molL 1 Na2S2O3标准溶液滴定中溶液至浅黄色时，滴加 2 滴淀粉溶液，继 续滴定至终点，共消耗 Na2S2O3溶液 v3mL。 已知：I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6 Na2S2O3和 Na2S4O6溶液颜色均为无色 (1)中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和_。 (2)中发生反应的离子方程式是_。 (3)中发生反应的化学方程式是

22、_。 (4)中加 KI 前，溶液颜色须为黄色，原因是_。 (5)KI 与 KBrO3物质的量关系为 n(KI)6n(KBrO3)时，KI 一定过量，理由是 _ _。 (6)中滴定至终点的现象是_。 (7)废水中苯酚的含量为_gL 1 (苯酚摩尔质量：94 gmol 1)。 (8)由于 Br2具有_性质，中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结 果偏高。 解析(4)本实验的目的是测定经处理后的废水中的苯酚含量，苯酚需完全反应，剩余 的 Br2可通过滴定原理测定，所以在加入 KI 之前，溶液颜色须为黄色，以确保 Br2过量，苯 酚完全反应。 (5)根据得失电子守恒，当 n(KI)n(KBrO3)

23、61 时，KI 恰好与步骤中生成的 Br2 完全反应，而步骤中苯酚会消耗 Br2，所以当 n(KI)6n(KBrO3)时，KI 一定过量。 (6)滴定时用淀粉作指示剂，当达到滴定终点时，溶液蓝色恰好消失，且半分钟内不恢 复。 (7)结合题意可知，生成 Br2的物质的量3av110 3 mol，与 KI 反应消耗 n(Br2) bv310 3 2 mol，则与 C6H5OH 反应的 n(Br2)3av110 3 molbv310 3 2 mol，废水中 苯酚的含量 3av110 3bv310 3 2mol94 gmol 1 3v210 3L （6av1bv3）94 6v2 gL 1。 答案(1)容量瓶 (2)5Br BrO 3 6H =3Br23H2O (3)OH3Br2 BrOHBrBr3HBr (4)Br2过量，保证苯酚完全反应 (5)反应物用量存在关系： KBrO33Br26KI， 若无苯酚时， 消耗 KI 的物质的量是 KBrO3 物质的量的 6 倍，因有苯酚消耗 Br2，所以当 n(KI)6n(KBrO3)时，KI 一定过量 (6)溶液蓝色恰好消失 (7) (8)易挥发