1、2014 年普通高等学校招生全国统一考试理科综 合能力测试 化学试题(浙江卷) 说明:理科综合能力测试浙江卷化学试题共 11 题,共 100 分。其中单项选择题包括第 713 题,共 7 题,42 分;综合题包括第 26 题、27 题、28 题、29 题,共 4 题,58 分。 可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16Na23Mg24Al27S32 Cl35.5K39Ca40Fe56Cu64Ba137 7.(2014 浙江理综,7)下列说法不正确 的是() A.光催化还原水制氢比电解水制氢更节能环保、更经济 B.氨氮废水(含 NH4 +及 NH3)可用化学氧化法或电化学氧化法处理 C.某
2、种光学检测技术具有极高的灵敏度,可检测到单个细胞(V10-12L)内的数个目标分子,据此可推 算该检测技术能测量细胞内浓度约为 10-1210-11molL-1的目标分子 D.向汽油中添加甲醇后,该混合燃料的热值不变 答案:D 解析:光催化还原水制氢消耗光能,而电解水制氢消耗大量电能,故前者更经济,A正确;氨氮废水的处 理是将废水中的负三价氮氧化为 N2,B 正确;C 项浓度为 10-1210-11molL-1的单个细胞内的目标分子 约为 0.66 个,符合要求;由于汽油与甲醇本身热值不同,故混合后热值会发生变化,D 错误。 8.(2014 浙江理综,8)下列说法正确的是() A.金属汞一旦洒
3、落在实验室地面或桌面时,必须尽可能收集,并深埋处理 B.用 pH计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度 C.邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际 质量偏大,则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小 D.向某溶液中加入茚三酮试剂,加热煮沸后溶液若出现蓝色,则可判断该溶液含有蛋白质 答案:B 解析:A 项,对于无法收集洒落在实验室地面或桌面的金属汞应撒上硫粉,使其转化为 HgS,深埋处理会 造成土壤污染,A错;C 项,若称量邻苯二甲酸氢钾时读数偏大会导致所配液体浓度偏小,从而导致所用 标准液体积偏大,故测得的 N
4、aOH 溶液浓度偏大;D 项,对应现象可证明原溶液中含有 氨基酸。 9.(2014 浙江理综,9)如表所示的五种元素中,W、X、Y、Z 为短周期元素,这四种元素的原子最外层 电子数之和为 22。下列说法正确的是() XY WZ T A.X、Y、Z 三种元素最低价氢化物的沸点依次升高 B.由 X、Y 和氢三种元素形成的化合物中只有共价键 C.物质 WY2、W3X4、WZ4均有熔点高、硬度大的特性 D.T 元素的单质具有半导体的特性,T 与 Z 元素可形成化合物 TZ4 答案:D 解析:由于 W、X、Y、Z 为短周期元素,结合题表不难看出 X、Y 位于第 2 周期,W、Z 位于第 3 周 期,T
5、位于第 4 周期。设 W 最外层电子数为 x,则 X、Y、Z 最外层分别有 x+1、x+2、x+3 个电子,由 题意知 x+x+1+x+2+x+3=22,解得 x=4。结合所在周期即可判断 W、X、Y、Z、T 依次为 Si、N、O、 Cl、Ge。 A项,X、Y、Z 对应的最低价氢化物依次为 NH3、H2O、HCl,只有 HCl 不存在氢键,故 HCl 沸点 最低,错误;B 项,X、Y和氢形成的化合物 NH4NO3中含有离子键,故 B错误;C项,WY2、W3X4、WZ4 对应物质分别为 SiO2、Si3N4、SiCl4,其中 SiCl4为分子晶体,其熔点低、硬度小,C 错误。 10.(2014
6、浙江理综,10)下列说法正确的是() A.乳酸薄荷醇酯()仅能发生水解、氧化、消去反应 B.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D.CH3COOCH2CH3与 CH3CH2COOCH3互为同分异构体,1H NMR 谱显示两者均有三种不同的氢原 子且三种氢原子的比例相同,故不能用 1H NMR 来鉴别 答案:C 解析:乳酸薄荷醇酯中含OH,还可以发生酯化反应等其他反应,A错;B 项丙烯醛中除含CHO 外还 有,因此和乙醛不是同系物,但它们与 H2充分加成的产物乙醇与丙醇是同系物,B 错;D 项中两 种物质中虽含
7、有的氢原子种类及各种氢原子比例相同,但在 1H NMR 谱上出现的位置不同,故可以鉴 别两者。 11.(2014 浙江理综,11)镍氢电池(NiMH)目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。NiMH 中 的 M 表示储氢金属或合金。该电池在充电过程中的总反应方程式是:Ni(OH)2+MNiOOH+MH 已知:6NiOOH+NH3+H2O+OH-6Ni(OH)2+NO2 - 下列说法正确的是() A.NiMH 电池放电过程中,正极的电极反应式为 NiOOH+H2O+e-Ni(OH)2+OH- B.充电过程中 OH-离子从阳极向阴极迁移 C.充电过程中阴极的电极反应式:H2O+M+e-MH+O
8、H-,H2O 中的 H 被 M 还原 D.NiMH 电池中可以用 KOH 溶液、氨水等作为电解质溶液 答案:A 解析:NiMH 放电时正极发生还原反应,分析化合价可知正极为 NiOOH 得电子生成 Ni(OH)2,可知 A 选项正确;OH-由阴极向阳极移动,B 项错;M 是金属,无负价,只能失电子,C 项错;D 项由已知信息可知 NiOOH 与氨水反应,错误。 12.(2014 浙江理综,12)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂,且 HClO 的杀菌能力比 ClO-强。25 时氯气 氯水体系中存在以下平衡关系: Cl2(g)Cl2(aq)K1=10-1.2 Cl2(aq)+H2OHClO+H+Cl-
9、K2=10-3.4 HClOH+ClO-Ka=? 其中 Cl2(aq)、HClO 和 ClO-分别在三者中所占分数()随 pH 变化的关系如图所示。下列表述正确的 是() A.Cl2(g)+H2O2H+ClO-+Cl-K=10-10.9 B.在氯处理水体系中,c(HClO)+c(ClO-)=c(H+)-c(OH-) C.用氯处理饮用水时,pH=7.5 时杀菌效果比 pH=6.5 时差 D.氯处理饮用水时,在夏季的杀菌效果比在冬季好 答案:C 解析:由图像知 pH=7.5 时,c(HClO)=c(ClO-),故 Ka=?(H +)?(ClO-) ?(HClO) =10-7.5,将题给的三个反应方
10、程式加在 一起得可逆反应:Cl2(g)+H2O2H+ClO-+Cl-,其中 K=K1K2Ka=10-1.210-3.410-7.5=10-12.1,A 错;由电 荷守恒可知 c(H+)=c(OH-)+c(ClO-)+c(Cl-),由于 c(Cl-)c(HClO),故 c(H+)c(OH-)+c(ClO-)+c(HClO),B 错;pH=7.5 时 c(HClO)小于 pH=6 时 c(HClO),故杀菌效果差,C 正确;夏季温度高,Cl2溶解度小,c(HClO) 小,且 HClO 受热分解,杀菌效果会比冬季差,故 D 错。 13.(2014 浙江理综,13)雾霾严重影响人们的生活与健康。某地区
11、的雾霾中可能含有如下可溶性无机 离子:Na+、NH4 +、Mg2+、Al3+、SO 4 2-、NO 3 -、Cl-。某同学收集了该地区的雾霾,经必要的预处理后得 试样溶液,设计并完成了如下实验: 已知:3NO3 -+8Al+5OH-+2H2O 3NH3+8AlO2 - 根据以上的实验操作与现象,该同学得出的结论不正确 的是() A.试样中肯定存在 NH4 +、Mg2+、SO 4 2-和 NO 3 - B.试样中一定不含 Al3+ C.试样中可能存在 Na+、Cl- D.该雾霾中可能存在 NaNO3、NH4Cl 和 MgSO4 答案:B 解析:遇湿润红色石蕊试纸变蓝的气体为 NH3,可知试样中一
12、定含 NH4 +;由已知信息和溶液 2 发生的 条件可知溶液 2 中含 NO3 -,而整个实验中未引入 NO 3 -,则该试样中一定含 NO 3 -;试样溶液加过量 Ba(OH)2产生的沉淀 1 加酸时部分溶解,可推知沉淀 1 为 BaSO4与 Mg(OH)2的混合物,即该试样中一 定含 SO4 2-及 Mg2+;因所用 Ba(OH) 2过量,故沉淀 2 中一定含有 BaCO3,不能肯定试样中是否含 Al3+,因 为无论沉淀 2 中是否含有 Al(OH)3,加酸时沉淀都会溶解并放出气体 CO2。整个过程未涉及 Na+、Cl- 的检验,且无论是否存在 Na+、Cl-均不影响实验过程,故可能存在
13、Na+、Cl-,也可能不存在。综上分 析,B 项错。 26.(2014 浙江理综,26)(15 分)某研究小组为了探究一种无机矿物盐 X(仅含四种元素)的组成和性质, 设计并完成了如下实验: 另取 10.80 g X 在惰性气流中加热至完全分解,得到 6.40 g 固体 1。请回答如下问题: (1)画出白色沉淀 1 中金属元素的原子结构示意图,写出气体甲的电子式。 (2)X的化学式是,在惰性气流中加热 X 至完全分解的化学反应方程式 为。 (3)白色沉淀 2 在空气中变成红褐色沉淀的原因是(用化学反应 方程式表示)。 (4)一定条件下,气体甲与固体 1 中的某种成分可能发生氧化还原反应,写出一
14、个可能的化学反应方程 式,并设计实验方案验证该反应的产物。 答案:(1)+20 2 8 8 2 O C O (2)CaFe(CO3)2CaFe(CO3)2CaO+FeO+2CO2 (3)4Fe(OH)2+2H2O+O24Fe(OH)3 (4)2FeO+CO2Fe2O3+CO 检测 Fe2O3:将固体用稀盐酸溶解,加入 KSCN 溶液若显红色,表明产物中有 Fe() 检测 CO:将气体通过灼热 CuO,黑色固体变为红色 解析:(1)分析框图,“逆推法”得,白色沉淀 2 为 Fe(OH)2,溶液 3 为 FeCl2,固体 2 为 FeO;由无机矿物盐 X 与盐酸反应以及 X 受热分解均可得气体甲,
15、再结合溶液 1 到白色沉淀 1 又到溶液 2 的转化关系可 知:X为 CO2,故白色沉淀 1 为 CaCO3,所以固体 1 是 FeO 和 CaO 的混合物,X 应是 CaCO3和 FeCO3组 成的矿物盐。 综合分析,矿物盐中元素应为 Ca、Fe、C、O 四种。 n(CO2)=10.80-6.40 44 mol=0.1 mol,设 CaCO3、FeCO3为 x mol、y mol,列方程组 ? + ? = 0.1 100? + 116? = 10.80 解得 x=y=0.05 可以判定,该矿物盐化学式为:CaCO3FeCO3或写为 CaFe(CO3)2。 (3)Fe(OH)2具有还原性,易被
16、空气中 O2氧化为红褐色 Fe(OH)3。 (4)根据要求:固体 1 中的 FeO 具有还原性,它可与 CO2发生氧化还原反应,生成 Fe2O3和 CO。(其 他合理答案也对) 27.(2014 浙江理综,27)(14 分)煤炭燃烧过程中会释放出大量的 SO2,严重破坏生态环境。采用一定的 脱硫技术可以把硫元素以 CaSO4的形式固定,从而降低 SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的 CO 又会与 CaSO4发生化学反应,降低了脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下: CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)H1=218.4 kJmol-1(反应) CaSO4(s)+
17、4CO(g)CaS(s)+4CO2(g)H2=-175.6 kJmol-1(反应) 请回答下列问题: (1)反应能够自发进行的反应条件是。 (2)对于气体参与的反应,表示平衡常数 Kp时用气体组分(B)的平衡压强 p(B)代替该气体物质的量浓 度 c(B),则反应的 Kp=(用表达式表示)。 (3)假设某温度下,反应的速率(v1)大于反应的速率(v2),则下列反应过程能量变化示意图正确的 是。 (4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应和是否同时发生,理由 是。 (5)图 1 为实验测得不同温度下反应体系中 CO 初始体积百分数与平衡时固体产物中 CaS 质量百分 数的关系曲线。则降低该
18、反应体系中 SO2生成量的措施有。 图 1 A.向该反应体系中投入石灰石 B.在合适的温度区间内控制较低的反应温度 C.提高 CO 的初始体积百分数 D.提高反应体系的温度 (6)恒温恒容条件下,假设反应和同时发生,且 v1v2,请在图 2 中画出反应体系中 c(SO2)随时间 t 变 化的总趋势图。 图 2 答案:(1)高温 (2)? 4(CO2) ?4(CO) (3)C (4)如果气相中 SO2和 CO2两种气体的浓度之比随时间发生变化,则表明两个反应同时发生 (5)ABC (6) 解析:(1)反应正反应是熵增加的吸热反应,自发进行时须满足G=H1-TS0、S0,故 只有高温时G才可能小于
19、 0,因此只有高温时才可自发进行。 (3)反应活化能越小,反应速率越大,故反应活化能小,结合反应能量变化情况可选答案。 (5)加入 CaCO3受热分解生成 CaO 和 CO2,CO2能抑制反应进行,A 对;升高温度,平衡向吸热反 应方向进行,对反应,升温利于生成 SO2,降温利于逆向进行,B 对,D 错;C项,分析图 1 可知:CO 的初 始体积分数越大,CaS 质量百分数越大,即 CaO 质量百分数越小,越不利于 SO2的生成,C 对。 (6)开始时 v1v2,以反应为主,c(SO2)增大。一段时间后,随反应的进行,体系压强增大,由反应 发生引起的 c(CO2)也逐渐增大,均抑制反应的进行,
20、所以 c(SO2)的浓度逐渐减小。 28.(2014 浙江理综,28)(14 分)葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。葡萄糖酸钙可通过以 下反应制得: C6H12O6(葡萄糖)+Br2+H2OC6H12O7(葡萄糖酸)+2HBr 2C6H12O7+CaCO3Ca(C6H11O7)2(葡萄糖酸钙)+H2O+CO2 相关物质的溶解性见下表: 物质名称葡萄糖酸钙葡萄糖酸溴化钙氯化钙 水中的 溶解性 可溶于冷水 易溶于热水 可溶易溶易溶 乙醇中的 溶解性 微溶微溶可溶可溶 实验流程如下: C6H12O6溶液 悬浊液Ca(C6H11O7)2 请回答下列问题: (1)第步中溴水氧化葡萄糖时,下列装置
21、中最适合的是。 制备葡萄糖酸钙的过程中,葡萄糖的氧化也可用其他试剂,下列物质中最适合的是。 A.新制 Cu(OH)2悬浊液 B.酸性 KMnO4溶液 C.O2/葡萄糖氧化酶 D.Ag(NH3)2OH 溶液 (2)第步充分反应后 CaCO3固体需有剩余,其目的是;本实验中不宜用 CaCl2 替代 CaCO3,理由是。 (3)第步需趁热过滤,其原因是。 (4)第步加入乙醇的作用是。 (5)第步中,下列洗涤剂最合适的是。 A.冷水B.热水 C.乙醇D.乙醇 水混合溶液 答案:(1)BC (2)提高葡萄糖酸的转化率;便于后续分离氯化钙难以与葡萄糖酸直接反应得到葡萄糖酸钙 (3)葡萄糖酸钙冷却后会结晶析
22、出,如不趁热过滤会损失产品 (4)可降低葡萄糖酸钙在溶剂中的溶解度,有利于葡萄糖酸钙析出 (5)D 解析:(1)用酒精灯直接加热不易控制反应温度,排除 C;水浴加热应将温度计放入水浴中以控制水浴温 度,排除 A;同时 B 装置可控制溴水滴加速率和用量。葡萄糖中含有CHO,易被氧化,提供的四种氧 化剂均可将其氧化,但 A、B、D 三项均会引入相应杂质,故选 C。 (2)为保证一种物质尽可能反应,可以增大其他物质的浓度或用量;葡萄糖酸为弱酸,不能与 CaCl2(强酸盐)反应。 (3)由信息知葡萄糖酸钙在冷水中的溶解性比在热水中的要小,故趁热过滤防止冷却时葡萄糖酸 钙析出造成产品损失。 (5)洗涤沉
23、淀的试剂要求不溶解沉淀但能溶解吸附在沉淀上的杂质,分析表中信息,应选择 D。 29.(2014 浙江理综,29)(15 分)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料,采用以下路线合成药物普鲁卡因: 已知:,RX+HX,+ 请回答下列问题: (1)对于普鲁卡因,下列说法正确的是。 A.可与浓盐酸形成盐 B.不与氢气发生加成反应 C.可发生水解反应 D.能形成内盐 (2)写出化合物 B 的结构简式。 (3)写出 BC 反应所需的试剂。 (4)写出 C+DE 的化学反应方程式。 (5)写出同时符合下列条件的 B 的所有同分异构体的结构简式。 分子中含有羧基 1H NMR 谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不
24、同化学环境的氢原子 (6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与 X 反应合成 D,请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制 备 X 的合成路线(无机试剂任选)。 答案:(1)A、C (2) (3)KMnO4/H+ (4)+HOCH2CH2N(CH2CH3)2 +H2O (5) (6)CH2CH2+HClCH3CH2Cl 2CH3CH2Cl+NH3HN(CH2CH3)2+2HCl 解析:(1)普鲁卡因中有NH2,与酸反应生成盐,但其本身并无COOH,故能与盐酸反应生成盐而不形 成内盐;结构中有苯环,则能与氢气加成,有酯基,可以水解。 (2)根据逆推法分析,由 E普鲁卡因的反应条件知该过程NO2被还原为
25、NH2,可知 E 为 ;结合 C 的生成过程及 C 与 D反应条件可知:C+DE 为 含有苯环的羧酸 C 与含OH 的 D 发生酯化反应生成 E,则 C 为,D 为 HOCH2CH2N(CH2CH3)2,由于生成 A 为加成反应,生成 B 为硝化反应,故 BC是将苯环侧链氧化为 COOH 的反应,应选酸性 KMnO4溶液。同时推知 B 为。 (5)由知苯环对位上有两个取代基,若COOH 直接与苯环相连,则COOH 对位连接 C 原子或 N原子,连接 C 原子时为,连接 N 原子时为;若 COOH 连接 N 原子,则对位应连接CH3,结构简式为,若COOH 连接 C 原子(非苯环上的 C 原子),则对位为NH2,结构简式为,共四种。
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