有机化学课件1.ppt

1、有有 机机 化化 学学 6 6第第 版版 主主 编编 吕以仙吕以仙 副主编副主编 陆陆 阳阳 研究有机化合物的一门科学。研究有机化合物的一门科学。 二、有机化合物（二、有机化合物（organic compund） 1894年年 有机化合物就是含碳化合物有机化合物就是含碳化合物 葛美林（葛美林（Gmelin.L)、 凯库勒凯库勒KeKule .A) 肖莱马（肖莱马（Schorlemmer,c.) 有机化合物就是碳氢化合物及其衍生物有机化合物就是碳氢化合物及其衍生物 （一）国内历史记载（一）国内历史记载 周礼周礼记载记载“染人染人”、“醯人醯人” 染色、制酒、醋染色、制酒、醋 周王时代：用胶周王时

2、代：用胶 汉朝时代：发明造纸汉朝时代：发明造纸 人类文明的一个重人类文明的一个重 要贡要贡 献；造纸在唐代通过阿拉伯传入献；造纸在唐代通过阿拉伯传入 欧欧 洲洲 汉朝末年：汉朝末年：神农本草经神农本草经 世界最早的一世界最早的一 部药典；内载部药典；内载265种重要药物，大部种重要药物，大部 分为有机物分为有机物 （二）最早提取纯有机物的历史记载（二）最早提取纯有机物的历史记载 1769年：提取纯的有机酸年：提取纯的有机酸 葡萄汁葡萄汁 酒石酸酒石酸 柠檬汁柠檬汁 柠檬酸 柠檬酸 尿尿 尿酸尿酸 酸牛奶酸牛奶 乳酸乳酸 1773年：首次由尿内提取纯的尿素年：首次由尿内提取纯的尿素 1805年：

3、由鸦片内提取得第一个生物碱吗啡年：由鸦片内提取得第一个生物碱吗啡 虽然人们已制取了不少的纯有机物，但关于它的虽然人们已制取了不少的纯有机物，但关于它的 内部组成及结构分析问题，却长期没有得到解决。内部组成及结构分析问题，却长期没有得到解决。 （三）有关有机物组成、结构等问题的发展（三）有关有机物组成、结构等问题的发展 、燃素学说统制了当时的化学界，、燃素学说统制了当时的化学界， 阻碍了有机化学的发展。阻碍了有机化学的发展。 2、拉瓦锡（、拉瓦锡（A . Lavoisier）燃烧理论化）燃烧理论化 学上的一次飞跃。学上的一次飞跃。 拉瓦锡拉瓦锡(Lavoisier,A.L.1743(Lavois

4、ier,A.L.1743 1794)1794)法国杰出化学家，现代化学法国杰出化学家，现代化学 创始人。大学学习法律，又学过数创始人。大学学习法律，又学过数 学、天文学、植物学和化学。学、天文学、植物学和化学。 在研究化学时，推崇观察和实在研究化学时，推崇观察和实 验方法，遵循简单性原则；习惯采验方法，遵循简单性原则；习惯采 用用“分析与合成相结合的方法分析与合成相结合的方法”， 注意将物理方法应用到化学中，是注意将物理方法应用到化学中，是 有机化学的奠基人。法国皇家科学有机化学的奠基人。法国皇家科学 学士院会员。学士院会员。 他做了大量的燃烧实验他做了大量的燃烧实验 17811781年年 蜡

5、、酒精、橄榄油蜡、酒精、橄榄油C C、H H、O O、X X组成组成 18101810年年 蔗糖（乳糖、淀粉）蔗糖（乳糖、淀粉） 3 3、柏则里（、柏则里（. Berzelius. Berzelius） “ “生命力论生命力论” 4、1828年德国化学家魏勒（年德国化学家魏勒（F . hler）首次）首次 利用无机物合成尿素。利用无机物合成尿素。 维勒维勒(Friedrch Wohler, 1800 1882 )，人工合成尿素的首创者。人工合成尿素的首创者。 NH4CNO CO(NH2)2 “论尿素的人工制成论尿素的人工制成” 发表发表 在在1828年年物理学和化学年鉴物理学和化学年鉴 第第1

6、2卷上。卷上。 这项工作是开辟有机合成的先例，同时推翻了这项工作是开辟有机合成的先例，同时推翻了 当时盛行的当时盛行的“生命力论生命力论”，成为化学史上的一个里，成为化学史上的一个里 程碑而载入史册。程碑而载入史册。 5、1845年柯尔伯年柯尔伯(H . Kolbe)合成醋酸合成醋酸 柯尔柏柯尔柏 (Kolbe,A.W.H 1818-1884) ,德国有机化学德国有机化学 家家。 1844年，由氯、水、四氯年，由氯、水、四氯 化碳在光作用下合成三氯醋酸，纠化碳在光作用下合成三氯醋酸，纠 正了贝采利乌斯把三氯醋酸称为氯正了贝采利乌斯把三氯醋酸称为氯 化碳草酸的错误。由无机物合成有化碳草酸的错误。

7、由无机物合成有 机物，支持了维勒由无机物合成有机物，支持了维勒由无机物合成有 机物的实验。机物的实验。 1848年与富兰克兰年与富兰克兰(林林)把乙腈碱性水解得把乙腈碱性水解得 到醋酸，后来发展成氰水解合成有机酸的一般方法到醋酸，后来发展成氰水解合成有机酸的一般方法 1854年伯赛罗年伯赛罗(M . Brethelot)合成油脂合成油脂 18501900年，合成有机化学时代年，合成有机化学时代 煤焦油化学时代煤焦油化学时代 19001940年，有机化学工业时代年，有机化学工业时代 煤焦油煤焦油染料、药物、炸药染料、药物、炸药 1940年，石油化工时代年，石油化工时代 石油石油三大合成材料（橡胶

8、、塑料、合成纤维）三大合成材料（橡胶、塑料、合成纤维） 1990年，有机化学与生命科学、环境科学、材料科年，有机化学与生命科学、环境科学、材料科 学、能源工业、国防工业、电子工业、信息产业、无学、能源工业、国防工业、电子工业、信息产业、无 机非金属材料、各种轻工行业紧密联系，相互促进。机非金属材料、各种轻工行业紧密联系，相互促进。 第二节第二节 共价键（共价键（covalent bonds） 一、经典共价键理论一、经典共价键理论 1916年，柯塞尔年，柯塞尔(W.Kossel)和路易斯和路易斯(G.N.Lewis) 提出了离子键和共价键的概念提出了离子键和共价键的概念 路易斯路易斯(G.N.L

9、ewis ，1875 1946） ，美国化学家美国化学家 。创立了电创立了电 子对理论；提出了新的酸、碱理论子对理论；提出了新的酸、碱理论 和开辟了热力学非理想体系的研究。和开辟了热力学非理想体系的研究。 1916年在年在“原子与分子原子与分子”一一 文中，首次提出双中心双电子键的文中，首次提出双中心双电子键的 假设，指出两个（或多个）原子可假设，指出两个（或多个）原子可 以通过共用一对或多对电子形成具以通过共用一对或多对电子形成具 有惰性气体的电子结构，而生成稳有惰性气体的电子结构，而生成稳 定分子。定分子。 共价键是原子间通过共用电子对相互结合而成的共价键是原子间通过共用电子对相互结合而成

10、的 八隅体电子结构是经典价键理论的依据八隅体电子结构是经典价键理论的依据 CH4CH H H H C2H4 C H H H C H CHH H H CC H H H H 这种这种用电子对表示共价键结构的化学式称用电子对表示共价键结构的化学式称 为路易斯结构式为路易斯结构式 CH3OCH3CH3OCH3 HON O O HNO3 + - HON O O HON O O 二、现代共价键理论二、现代共价键理论 （一）原子轨道（一）原子轨道 电子在核外空间运动遵循量子力学规律，它电子在核外空间运动遵循量子力学规律，它 在空间的运动状态可用波函数在空间的运动状态可用波函数 (习惯上称习惯上称原子轨原子轨

11、 道道）来描述。）来描述。 S轨道轨道 x y z p轨道轨道 x y z （二）现代共价键理论基本要点（二）现代共价键理论基本要点 1、当两个原子相互接近到一定距离时，、当两个原子相互接近到一定距离时，自自 旋方向相反旋方向相反的单电子相互配对（即两的单电子相互配对（即两原子轨道原子轨道 重叠重叠） 2、共价键的饱和性共价键的饱和性每个原子形成共价键每个原子形成共价键 的数目取决于该原子中的单个电子数目的数目取决于该原子中的单个电子数目 3、共价键的方向性共价键的方向性共价键的形成必须尽共价键的形成必须尽 可能沿着原子轨道最大程度重叠的方向进行。可能沿着原子轨道最大程度重叠的方向进行。 4、

12、杂化杂化同一个原子中参与成键的几个能同一个原子中参与成键的几个能 量相近的原子轨道可以重新组合，重新分配能量量相近的原子轨道可以重新组合，重新分配能量 和空间方向，组成数目相等的，成键能力更强的和空间方向，组成数目相等的，成键能力更强的 新的原子轨道的过程。这种新的原子轨道叫做杂新的原子轨道的过程。这种新的原子轨道叫做杂 化轨道。化轨道。 三、杂化轨道三、杂化轨道 （一）sp3 杂化杂化 2s 2px2py2pz 激发 2s 2px2py2pz 杂化 sp3 x y z x y z 109 o 28 （二）sp2 杂化杂化 2s 2px2py2pz 激发 2s 2px2py2pz 杂化 2pz

13、 sp2 x y z x y z x z 120 （三）sp 杂化杂化 2s 2px2py2pz 激发 2s 2px2py2pz 杂化 2px sp 2pz x y z x y z x y z 四、共价键的属性四、共价键的属性 键长、键角、键能和键的极性等物理量键长、键角、键能和键的极性等物理量 （一）（一） 键长键长 成键两原子核间的距离成键两原子核间的距离(pm) （二）键角（二）键角 分子中一个原子与另外两个原子分子中一个原子与另外两个原子 形成的两个共价键在空间所夹的角形成的两个共价键在空间所夹的角 见表见表1-1所示所示 如如 ：甲烷键角为：甲烷键角为10928 （三）（三） 键能键

14、能 1、离解能、离解能 裂解分子中某一个共价键时所需的能量裂解分子中某一个共价键时所需的能量 2、键能、键能 以共价键结合的双原子分子裂解成原子以共价键结合的双原子分子裂解成原子 时所吸收的能量时所吸收的能量 双原子分子：键能离解能双原子分子：键能离解能 多原子分子：键能离解能的平均值多原子分子：键能离解能的平均值 CH4CH3 435.1 kJmol -1 H CH3 CH2 443.5 kJmol -1H CH 443.5 kJmol -1H CH2 甲烷的键能甲烷的键能415.3kJkJmolmol-1 -1 CHC 338.9 kJmol -1 H （四）共价键的极性（四）共价键的极性

15、 1、非极性共价键、非极性共价键 H H 、极性共价键、极性共价键 H + l - 共价键的极性取决于成键的两原子的电负性之差共价键的极性取决于成键的两原子的电负性之差 电负性之差大于电负性之差大于1.7 为离子键为离子键 电负性之差小于电负性之差小于1.7 为共价键为共价键 电负性之差在电负性之差在0.71.6 之间为极性共价键之间为极性共价键 第三节第三节 分子的极性和分子之间的作用力分子的极性和分子之间的作用力 一、极性分子一、极性分子 二、偶极距二、偶极距(dipole moment) = e d 单位：库仑单位：库仑 米；德拜；米；德拜；1德拜德拜 3.3610-3库仑库仑 米米 有

16、方向性：有方向性： COO C Cl Cl Cl Cl C Cl H H H = 0 D = 0 D = 1.94 D 三、分子间的作用力三、分子间的作用力 （一）偶极偶极作用力（一）偶极偶极作用力 箭头由正端指向负端、指向箭头由正端指向负端、指向 电负性更大的原子。电负性更大的原子。 CCl H H H CCl H H H + + 偶极偶极作用力偶极偶极作用力 （二）氢键（二）氢键 H O H H O H 氢键氢键 较小原子半径、较小原子半径、 电负性强、有未共电负性强、有未共 用电子对的原子可用电子对的原子可 与氢原子形成氢键。与氢原子形成氢键。 常见的原子常见的原子O,N,F （三）凡德

17、华力（三）凡德华力 非极性分子瞬时偶极之间的作用力非极性分子瞬时偶极之间的作用力 第四节第四节 有机化合物的官能团和反应类型有机化合物的官能团和反应类型 一、官能团一、官能团(功能基功能基) 有机化合物分子中能体现一有机化合物分子中能体现一 类化合物性质的原子或原子团类化合物性质的原子或原子团 见见 表表1-4 二、有机化合物的反应类型二、有机化合物的反应类型 （一）（一） 游离基反应游离基反应 共价键均裂共价键均裂 CY CY + 游离基游离基(自由基自由基) （二）离子反应（二）离子反应 共价键异裂共价键异裂 CY YC + + _ 正碳离子（碳正离子）正碳离子（碳正离子） CY YC +

18、 + _ 负碳离子（碳负离子）负碳离子（碳负离子） 第五节第五节 有机酸碱概念有机酸碱概念 一、勃朗斯德酸碱理论一、勃朗斯德酸碱理论 凡能给出质子的都是酸，能接受质子的都是碱。凡能给出质子的都是酸，能接受质子的都是碱。 （酸是质子的给予体，碱是质子的接受体）（酸是质子的给予体，碱是质子的接受体） 酸(A)碱(B) + 质子(H+) HClH+ + Cl- NH3 + H+NH4+ 酸 共轭碱 碱 共轭酸 HCl + CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OCH2CH3 + Cl- H + 酸 碱 碱的共轭酸 酸的共轭碱 NH4+ + OH-NH3 + H2OHSO4- + NH3 NH4+ +

19、 SO42- OH NH2 + H3O+ OH +NH3 + H2O OH NH2 + OH- O- NH2 + H2O 酸碱可以带正电荷或带负电荷或为中心分子酸碱可以带正电荷或带负电荷或为中心分子, 在一个反应中是酸，而在另一个反应中可以是碱。在一个反应中是酸，而在另一个反应中可以是碱。 平衡主要趋向形成更弱的酸和更弱的碱。平衡主要趋向形成更弱的酸和更弱的碱。 HCl(气) + H2OH3O+ + Cl-HOH + NH3NH4+ + OH- 酸碱强度表示：酸碱强度表示：pKa 、pKb 酸或碱越强，其酸或碱越强，其pK值越小（离解常数值越小（离解常数K值越大）值越大） 酸性越强，解离出质子

20、后的共轭碱的碱性越弱。酸性越强，解离出质子后的共轭碱的碱性越弱。 酸性： CH3COOH OH H2O 共轭碱的碱性： CH3COO- O- OH- 如何判断化合物的酸性强弱？如何判断化合物的酸性强弱？ 主要取决于化合物离解出主要取决于化合物离解出H+后的后的负离子稳定性。负离子稳定性。 负离子越稳定则原来的化合物酸性越强。负离子越稳定则原来的化合物酸性越强。 HCH3 HNH2 HOH HF pKa 49 34 15.7 3.2 负离子稳定性： H3C- H2N- OH- H2CCH2 CH3CH3酸性： 酸性： H2O H2S H2Se 负离子的稳定性与中心原子的电负性、原子半负离子的稳定

21、性与中心原子的电负性、原子半 径的大小、与其相连的原子团的结构以及溶剂等因径的大小、与其相连的原子团的结构以及溶剂等因 素有关。素有关。 二、路易斯酸碱定义二、路易斯酸碱定义 酸是能接受一对电子形成共价键的物质；酸是能接受一对电子形成共价键的物质； 碱是可以提供一对电子形成共价键的物质。碱是可以提供一对电子形成共价键的物质。 （酸是电子对的接受体，碱是电子对的给予体）（酸是电子对的接受体，碱是电子对的给予体） lewis酸碱反应形成配位键，产生加合物。酸碱反应形成配位键，产生加合物。 lewis 酸 + lewis 碱加合物 BF3 + O(CH2CH3)2FB F F O CH2CH3 CH

22、2CH3 B(CH3)3 + NH3CH3B H3C H3C N H H H lewis酸具有亲电性，酸具有亲电性，lewis碱具有亲核性。碱具有亲核性。 常见的常见的lewis酸：酸： BF3 AlCl3 SO3 FeCl3 SnCl4 . . . . . .ZnCl2 H+ Ag+ Ca2+ Cu2+ 常见的常见的lewis碱碱: C5H5N (C2H5)2O NH3 (CH3)3N C6H5NH3 OH- SH- CH3COO- . . . . . . 第六节第六节 确定有机化合物结构的步骤与方法确定有机化合物结构的步骤与方法 一、分离纯化一、分离纯化 （一）（一） 结晶结晶 （二）（二

23、） 蒸馏蒸馏 1、常压蒸馏、常压蒸馏 2、减压蒸馏、减压蒸馏 3、分馏、分馏 （三）（三） 抽提及色谱法抽提及色谱法 1、萃取、萃取 2、色谱法、色谱法 二、分析二、分析 (一一) 元素分析元素分析 (二二) 确定实验式和分子式确定实验式和分子式 （1） 薄层层析薄层层析 （2）纸层析）纸层析 （3）柱层析）柱层析 （4）气相色谱）气相色谱 （5）高效液相色谱）高效液相色谱 如：某一化合物的元素分析结果为，如：某一化合物的元素分析结果为，C:40.00%， O：53.34%，H：6.66% 碳氢氧的最小个数比碳氢氧的最小个数比 40.00 12.01 6.66 1.008 53.34 16.0

24、0 121 得实验式：得实验式：CH2O (三三) 测定分子量测定分子量 若测得分子量为：若测得分子量为：60，分子式为：，分子式为：C2H4O2 (四四) 确定结构式确定结构式 1、红外光谱；、红外光谱； 2、核磁共振；、核磁共振； 3、质谱；、质谱； 4、紫外光谱、紫外光谱 5、X-衍射衍射 OHSiHO CH3 CH2 CH2 n COOH a b c d a 0.2ppm(3H) b 1.0ppm(2H) c 2.05ppm(2H d 7.05ppm(1H) 第七节第七节 分子轨道和共振结构分子轨道和共振结构 一、分子轨道一、分子轨道 （一）问题的提出（一）问题的提出 价键理论强调了电

25、子对键和成键电子的定域，价键理论强调了电子对键和成键电子的定域， 有明确的键的概念。它成功地给出了一些键的性质有明确的键的概念。它成功地给出了一些键的性质 和直观图象。但在解释下列问题时感到困难。和直观图象。但在解释下列问题时感到困难。 如：如：1、氢分子离子单电子键的存在。、氢分子离子单电子键的存在。 （ H2+ 键长键长106pm 键能键能255.48 kJ.mol 1 ） 2、氧分子的顺磁性。、氧分子的顺磁性。 （二）分子轨道理论要点（二）分子轨道理论要点 1、分子中的电子在遍及整个分子范围内运动、分子中的电子在遍及整个分子范围内运动 分子轨道理论把分子轨道理论把H2+ 作为一个整体处理

26、，认为作为一个整体处理，认为 电子是在两氢核电子是在两氢核 a 和和 b 组成的势场中运动。电子组成的势场中运动。电子 运动的轨道既不局限在氢核运动的轨道既不局限在氢核 a 的周围，也不局限的周围，也不局限 在氢核在氢核 b 的周围，而是遍及氢核的周围，而是遍及氢核 a 和和 b 。因此没。因此没 有明确有明确“键键”的概念。的概念。 这种遍及分子中所有核周围的电子轨道叫分这种遍及分子中所有核周围的电子轨道叫分 子轨道子轨道（分子波函数（分子波函数 ）。）。 以分子轨道理论解释以分子轨道理论解释H2+（实验测得（实验测得 H2+ 键键 长长106pm 键能键能255.48 kJ.mol -1

27、）的存在）的存在 2、分子轨道理论假定：分子轨道是所属原子轨、分子轨道理论假定：分子轨道是所属原子轨 道的线性组合。有几个原子轨道相组合，就形成几道的线性组合。有几个原子轨道相组合，就形成几 个分子轨道，在组合产生的分子轨道中，能量低于个分子轨道，在组合产生的分子轨道中，能量低于 原子轨道的称为成键轨道；能量高于原子轨道的称原子轨道的称为成键轨道；能量高于原子轨道的称 为反键轨道。为反键轨道。 例：例： A、B两原子的原子轨道波函数两原子的原子轨道波函数 a 、 b 线性组合成两个分子轨道线性组合成两个分子轨道 = a + b = a - b 例：氢的原子轨道、氢分子的分子轨道例：氢的原子轨道

28、、氢分子的分子轨道 E 1s氢原子轨道 1s氢原子轨道 成键分子轨道 * 反键分子轨道 . . . 3、原子轨道组合成分子轨道时要符合以下原则：、原子轨道组合成分子轨道时要符合以下原则： 最大重叠原则、能量相近原则、对称匹配原则最大重叠原则、能量相近原则、对称匹配原则 （1）最大重叠原则）最大重叠原则 原子轨道发生重叠时，在可能的范围内重叠程原子轨道发生重叠时，在可能的范围内重叠程 度愈大，成键轨道能量下降得就愈多，成键效应就度愈大，成键轨道能量下降得就愈多，成键效应就 愈强。愈强。 （2）能量相近原则）能量相近原则 当参与组成分子轨道的原子轨道之间能量相差当参与组成分子轨道的原子轨道之间能量

29、相差 太大时，不能有效地组成分子轨道。原子轨道之间太大时，不能有效地组成分子轨道。原子轨道之间 能量相差越小，组成的分子轨道的成键能力越强。能量相差越小，组成的分子轨道的成键能力越强。 （3）对称性匹配原则）对称性匹配原则 成键的两个原子轨道的波位相正的部分与正的部成键的两个原子轨道的波位相正的部分与正的部 分，负的部分与负的部分组合，称为对称匹配，这种分，负的部分与负的部分组合，称为对称匹配，这种 组合方式能形成稳定的分子轨道。反之称为对称不匹组合方式能形成稳定的分子轨道。反之称为对称不匹 配，不能形成稳定的分子轨道。配，不能形成稳定的分子轨道。 对称不匹配对称不匹配 对称性匹配对称性匹配

30、2s 2s . . . . . 成键 反键 * 2px 2px . . . . . 2p 成键 2p 反键 * . . . 2p 反键 * 2p 成键 2py 2py 4、当形成分子轨道时，原来处在分立的、当形成分子轨道时，原来处在分立的 各原子轨道上的电子将按保利不相容原理、各原子轨道上的电子将按保利不相容原理、 能量最低原理、洪特规则移入分子轨道。能量最低原理、洪特规则移入分子轨道。 例：氧分子轨道及电子填充：例：氧分子轨道及电子填充： 2p 2p * 2p 2p 2s 1s 2s 1s 2s 1s * 1s * 2p 2s * 2p 二、共振结构二、共振结构 问题：写出问题：写出CH3N

31、O2的路易斯结构式的路易斯结构式 CH3 N O O + . . . . . . - 实验测得：实验测得： N-O 键成长键成长122pm N=O 键成长键成长122pm ？ （一）共振论（一）共振论 1931年美国化学家鲍林（年美国化学家鲍林（L. Pauling)提出，提出， 是经典价键理论的补充和发展。是经典价键理论的补充和发展。 L.C.Linus Carl Pauling L.C.Linus Carl Pauling (1901(1901) )又译泡令又译泡令，美国化学家。美国化学家。鲍鲍 林主要研究结构化学。林主要研究结构化学。19271927年他推导年他推导 出大量的离子半径数据

32、出大量的离子半径数据，曾被广泛应曾被广泛应 用。用。19311931年应用量子力学理论研究原年应用量子力学理论研究原 子和分子的电子结构及化学键的本质，子和分子的电子结构及化学键的本质， 创立了杂化轨道理论。创立了杂化轨道理论。1931193119331933年年 提出分子在若干价键之间共振的学说提出分子在若干价键之间共振的学说, , 认为共振使分子特别稳定认为共振使分子特别稳定, ,并由此引出共振能概念。并由此引出共振能概念。鲍鲍 林曾于林曾于19731973年年9 9月和月和19811981年年6 6月两次到中国进行访问和讲月两次到中国进行访问和讲 学。他因对化学键本质的研究而获学。他因对

33、化学键本质的研究而获19541954年诺贝尔化学奖。年诺贝尔化学奖。 还获得还获得19741974年度美国国家科学奖章和苏联年度美国国家科学奖章和苏联19771977年度罗蒙年度罗蒙 诺索夫金质奖章等多种奖章。他著有诺索夫金质奖章等多种奖章。他著有量子力学导论量子力学导论 （19351935）和）和化学键的本质化学键的本质(1939)(1939)等书。等书。 共振论认为一个分子（或离子或自由基）的结构不共振论认为一个分子（或离子或自由基）的结构不 能用一个经典结构式表述，分子的真实结构是这些极限能用一个经典结构式表述，分子的真实结构是这些极限 式的共振杂化体，共振的结果使体系能量降低。式的共振

34、杂化体，共振的结果使体系能量降低。 CH3N O O + . . . . . . .- CH3N O + . . . . . O . .- CH3N + O O - 1 2 - 1 2 （二）写极限式（共振结构式）应遵循的原则（二）写极限式（共振结构式）应遵循的原则 1、各极限式都必须符合路易斯结构的要求、各极限式都必须符合路易斯结构的要求 2、极限式中的排列要相同，不同的仅是电子排布。、极限式中的排列要相同，不同的仅是电子排布。 3、各极限式中配对的电子或未配对的电子数应、各极限式中配对的电子或未配对的电子数应 是相等的。是相等的。 4、中性分子也可表示为电荷分离式，但电子的、中性分子也可表

35、示为电荷分离式，但电子的 转移要与原子的电负性吻合。转移要与原子的电负性吻合。 CH2CH OHCH3C O H CH2CH CH2 . CH CH2CH2 . CH2CH CH2 . CH2 . CH . CH2 . CH2CH C O CH3CH2 CH C O CH3 + - CH2CH C O CH3CH2 CH C O CH3 + - （三）极限式越稳定对共振杂化体的贡献就越大（三）极限式越稳定对共振杂化体的贡献就越大 1、满足八隅体的极限式比未满足的稳定、满足八隅体的极限式比未满足的稳定 CH2 + O H . . CH2O H . + 较稳定，贡献较大贡献较小 2、没有正负电荷分

36、离的极限式比电荷分离的稳定、没有正负电荷分离的极限式比电荷分离的稳定 3、如几个极限式都满足八隅体电子结构，且有正、如几个极限式都满足八隅体电子结构，且有正 负电荷分离时，电负性大的原子带负电荷，电负性负电荷分离时，电负性大的原子带负电荷，电负性 小的原子带正电荷的极限式比较稳定。如：小的原子带正电荷的极限式比较稳定。如： + CH2 较稳定，贡献较大 N N. - + CH2N N . . . . - 4、如参与共振的极限式具有相同的能量，它们的共、如参与共振的极限式具有相同的能量，它们的共 振杂化体特别稳定，如：振杂化体特别稳定，如： CH2CH CH2 . CH CH2CH2 . 5、如参与共振的极限式越多，共振杂化体就越稳定、如参与共振的极限式越多，共振杂化体就越稳定 共振论认为共振杂化体的能量比如参与共振的任共振论认为共振杂化体的能量比如参与共振的任 何一个极限式的能量都低。由共振所降低的能量，称何一个极限式的能量都低。由共振所降低的能量，称 共振能。共振能越大，体系就越稳定。共振能。共振能越大，体系就越稳定。