1、18应用应用“等效平衡等效平衡”判断平衡移动的结果判断平衡移动的结果 1等效平衡的含义 在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压)下,同一可逆反应体系,不管是从正反应开始,还是从逆反应开 始,还是正、逆反应同时投料,达到化学平衡状态时,任何相同组分的百分含量(质量分数、物质的量分数、 体积分数等)均相同。 2等效平衡的判断方法 (1)恒温恒容条件下反应前后体积改变的反应 判断方法:极值等量即等效。 例如:2SO2(g)O2(g)2SO3(g) 2 mol1 mol0 002 mol 0.5 mol0.25 mol1.5 mol a molb molc mol 上述三种配比,按化学方程式的化学计量数关系
2、均转化为反应物,则 SO2均为 2 mol,O2均为 1 mol,三者建立的平衡状态完全相同。 中 a、b、c 三者的关系满足:ca2,c 2b1,即与上述平衡等效。 (2)恒温恒压条件下反应前后体积改变的反应 判断方法:极值等比即等效。 例如:2SO2(g)O2(g)2SO3(g) 2 mol3 mol0 1 mol3.5 mol2 mol a molb molc mol 按化学方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则中nSO2 nO2 2 3,故互为等效平衡。 中 a、b、c 三者关系满足: ca c 2b 2 3,即与平衡等效。 (3)恒温条件下反应前后体积不变的反应 判断方法:无论是恒
3、温恒容,还是恒温恒压,只要极值等比即等效,因为压强改变对该类反应的化学 平衡无影响。 例如:H2(g)I2(g)2HI(g) 1 mol1 mol0 2 mol2 mol1 mol a molb molc mol 两种情况下,n(H2)n(I2)11,故互为等效平衡。 中 a、b、c 三者关系满足 c 2a c 2b11 或 ab11,c0,即与平衡等效。 3虚拟“中间态”法构建等效平衡 (1)构建恒温恒容平衡思维模式 新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。 (2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示) 新平衡状态可以认为是两个原平衡状
4、态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。 对于以下三个反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。 (1)PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g) 再充入 PCl5(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率_,PCl5(g)的百分含 量_。 答案正反应减小增大 (2)2HI(g)I2(g)H2(g) 再充入 HI(g), 平衡向_方向移动, 达到平衡后, HI 的分解率_, HI 的百分含量_。 答案正反应不变不变 (3)2NO2(g)N2O4(g) 再充入 NO2(g),平衡向_方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率_,NO2(g)的百分含 量
5、_。 答案正反应增大减小 (4)mA(g)nB(g)pC(g) 同等倍数的加入 A(g)和 B(g),平衡正向移动,达到平衡后,mnp,A、B 的转化率都增大,体积 分数都减小;mnp,A、B 的转化率、体积分数都不变;mn2p乙 BSO3的质量 m:m甲m丙2m乙 Cc(SO2)与 c(O2)之比为 k:k甲k丙k乙 D反应放出或吸收热量的数值 Q:Q甲Q丙2Q乙 答案B 解析因为反应 2SO2(g)O2(g)2SO3(g)在恒温、恒容的条件下进行。根据等效平衡的原理可知, 甲与丙最后达到平衡时 SO2、O2、SO3的物质的量、容器内的压强、SO2与 O2的比值都相同;乙相当于在 甲容器达到
6、平衡后,将容器的体积瞬间扩大为原来的 2 倍。设甲达到平衡时容器内的压强为 p甲,此时容 器内瞬间压强减小为p 甲 2 ,此时平衡向逆反应方向移动,气体的物质的量增加,SO3的质量减小,所以容器 内气体的压强增大,则 p乙p 甲 2 ,则 2p乙p甲p丙,SO3的质量,m甲m丙2m乙,A 错、B 对;当甲容器达 到平衡后瞬间将容器体积扩大 2 倍, 平衡向逆反应方向移动, 但是生成的 SO2与 O2的物质的量之比为 21, 这与开始两者加入的物质的量之比相同,所以在此过程中 SO2与 O2的物质的量之比一直是 21 不变,C 错;甲与丙为等效平衡,但达到平衡时,甲容器中 SO2的转化率与丙容器
7、中 SO3的转化率不一定相等,即 Q甲不一定等于 Q丙,D 错。 2一定条件下存在反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g),其正反应放热。图 1、图 2 表示起始时容器甲、 丙体积都是 V,容器乙、丁体积都是V 2;向甲、丙内都充入 2a mol SO 2和 a mol O2并保持恒温;向乙、丁 内都充入 a mol SO2和 0.5a mol O2并保持绝热(即与外界无热量交换),在一定温度时开始反应。 下列说法正确的是() A图 1 达平衡时,浓度 c(SO2):甲乙 B图 1 达平衡时,平衡常数 K:甲丁 D图 2 达平衡时,体积分数(SO3):丙丁 答案CD 解析甲和乙若都是恒温恒
8、压,则两者等效,但乙为绝热恒压,又该反应正反应为放热反应,则温度: 甲乙,温度升高平衡向逆反应方向移动,浓度 c(SO2):甲乙,故 A、B 项错误; 丙和丁若都是恒温恒容,则两者等效,但丁为绝热恒容,则温度:丙丁,C 项正确;温度升高平衡向逆反应方向移动,体积分数(SO3): 丙丁,D 项正确。 3.恒温、恒压下,在一可变容积的容器中发生如下反应: A(g)B(g)C(g)。 (1)若开始时放入 1 mol A 和 1 mol B,达到平衡后,生成 a mol C,这时 A 的物质的量为_mol。 (2)若开始时放入 3 mol A 和 3 mol B,达到平衡后,生成 C 的物质的量为_m
9、ol。 (3)若开始时放入 x mol A、 2 mol B 和 1 mol C, 达到平衡后, A 和 C 的物质的量分别是 y mol 和 3a mol, 则 x_mol,y_mol。平衡时,B 的物质的量_(填字母)。 A大于 2 mol B等于 2 mol C小于 2 mol D可能大于、等于或小于 2 mol 作出此判断的理由是_。 (4)若在(3)的平衡混合物中再加入 3 mol C,待再次达到平衡后,C 的物质的量分数是_。 .若维持温度不变,在一个与(1)反应前起始体积相同且容积固定的容器中发生上述反应。 (5)开始时放入1 mol A和1 mol B达到平衡后生成b mol
10、C, 将b与(1)小题中的a进行比较: _(选 填一个编号)。 甲:ab 丙:ab丁:不能比较 作出此判断理由是_。 答案(1)(1a)(2)3a(3)2(33a)D若 3a1,B 的物质的量小于 2 mol;若 3a1,B 的物质 的量等于 2 mol; 若 3ab 解析(1)由反应 A(g)B(g)C(g)可知, 生成 a mol C 必消耗 a mol A, 则 n(A)(1a)mol。 (2)因(2) 与(1)为恒温恒压条件下的等效平衡,且(2)开始时 A 和 B 的物质的量为(1)开始时 A 和 B 物质的量的 3 倍, 则达到平衡后(2)生成 C 的物质的量为(1)生成 C 的物质的量的 3 倍,故生成 C 的物质的量为 3a mol。(3)因 (3)与(2)为恒温恒压条件下的等效平衡, 若 1 mol C 全部生成 A 和 B, 则可得到 1 molA 和 1 mol B, 则 x mol 1 mol3 mol,解得 x2。 A(g)B(g)C(g) 开始物质的量mol221 转化物质的量mol3a13a1 3a1 平衡物质的量mol33a33a3a 从而可得 y33a,n(B)平(33a)mol。 由此可知,若 3a1,则 B 的物质的量小于 2 mol;若 3a1,则 B 的物质的量等于 2 mol;若 3ab。
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