1、4.1 相对分析的校正方法相对分析的校正方法 第四章第四章 工业分析中的数据处理工业分析中的数据处理-相对分析相对分析- 利用仪器进行定量分析，是相对分析，因为在测利用仪器进行定量分析，是相对分析，因为在测试试样前，必须获得试试样前，必须获得仪器响应信号和浓度的关系仪器响应信号和浓度的关系：( )Af c仪器给出的信号和待测组分浓度在仪器给出的信号和待测组分浓度在一定条一定条件下线性相关件下线性相关:AKc02040608010005001000150020002500300035004000fluorescence valueconcentration（ng/mL）（1）工作曲线法）工作曲线
2、法(外标法外标法) 配制一系列配制一系列已知浓度的标准溶液进行测定已知浓度的标准溶液进行测定：溶液浓度（溶液浓度（ng/mL） 0 10 20 40 . ：测定得到信号：测定得到信号： 4.5 480 960 1910. 以浓度为横坐标，以浓度为横坐标， 信号为纵坐标作图，信号为纵坐标作图，得到工作曲线（标准曲线）。得到工作曲线（标准曲线）。02040608010005001000150020002500300035004000fluorescence valueconcentration（ng/mL）y=47.65c+4.7 若测定样品的信号为若测定样品的信号为1300， 根据工作曲根据工作
3、曲线可计算样品的浓度。线可计算样品的浓度。 y=47.65c+4.7 1300=47.65c+4.7 c=27.18(ng/mL单位同标准系列） 在采用工作曲线法分析试样时，分析在采用工作曲线法分析试样时，分析试样的浓度或者说含量应该在工作曲试样的浓度或者说含量应该在工作曲线的线性范围内，线的线性范围内，制作工作曲线时一制作工作曲线时一般配制般配制46个标准溶液（包括一个个标准溶液（包括一个标标准空白溶液准空白溶液），一条工作曲线可以测），一条工作曲线可以测定多个试样的浓度，定多个试样的浓度，由于它的分析效由于它的分析效率高，在实践中得到广泛应用。率高，在实践中得到广泛应用。空白样品（样品空白
4、）空白样品（样品空白）: 与待测样品与待测样品预处理方法一样进行处理，但不含待预处理方法一样进行处理，但不含待测样品，得到的溶液称为空白样品测样品，得到的溶液称为空白样品（有时称空白或试剂空白）。信号强（有时称空白或试剂空白）。信号强度和预处理用的试剂质量关系很大。度和预处理用的试剂质量关系很大。标准空白溶液：是指配标准溶液（标标准空白溶液：是指配标准溶液（标准系列溶液）时准系列溶液）时“零零”浓度的空白，浓度的空白，或 不 添 加 标 准 物 质 的 空 白 。或 不 添 加 标 准 物 质 的 空 白 。（2）标准加入法）标准加入法 把样品和待测组分标准混在一起同把样品和待测组分标准混在一
5、起同时测定而得名时测定而得名。 为了消除试样中为了消除试样中基体基体 以及以及共存组分共存组分的干的干扰。标准加入法的校正曲线：在数个等扰。标准加入法的校正曲线：在数个等分的待测试样中加入呈比例的待测组分分的待测试样中加入呈比例的待测组分标准试样，然后稀释到相同的体积。标准试样，然后稀释到相同的体积。 标准加入法又称增量法标准加入法又称增量法 设试液中被测元素的浓度为设试液中被测元素的浓度为cx，吸光度，吸光度为为Ax ， 则试液则试液+标液被测元素的浓度为标液被测元素的浓度为cx+cs, 吸光度为吸光度为AT，则，则 xxAKc()TxsAK ccxxsTxAccAA假设未知试液浓度为cx试
6、液+标液： cx、cx+c0、cx+2c0、cx+4c0吸光度: Ax、 A1、 A2、 A4 仪器波动的误差怎么消除仪器波动的误差怎么消除？（3） 内标法内标法 内标法是一种间接或相对的校准方法。内标法是一种间接或相对的校准方法。 在分析测定样品中某组分含量时，加入在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校准和消除由于操作条一种内标物质以校准和消除由于操作条件、仪器波动而对分析结果产生的影响件、仪器波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确度，以提高分析结果的准确度（3） 内标法 将将已知量已知量的内标样加入标准样品，制成的内标样加入标准样品，制成混合标样，并配制一系列的已知浓
7、度的混合标样，并配制一系列的已知浓度的工作标样。工作标样。 然后同时测量被测组分和内标物的信号，然后同时测量被测组分和内标物的信号，以它们的比值对被测组分含量（或浓度以它们的比值对被测组分含量（或浓度比）绘制校正曲线（图）并得出被测试比）绘制校正曲线（图）并得出被测试样中被测元素的含量。样中被测元素的含量。 以（标样信号以（标样信号/内标样信号）为响应值。内标样信号）为响应值。根据响应值与工作标样浓度之间存在的根据响应值与工作标样浓度之间存在的线性关系，制成标准曲线。线性关系，制成标准曲线。 内标法主要消除仪器波动带来的误差内标法主要消除仪器波动带来的误差, 在发射光谱、色谱分析中最为常见在发射光谱、色谱分析中最为常见. 内标的成本和控制溶液、样品溶液的配内标的成本和控制溶液、样品溶液的配制要求比外标要高、更麻烦制要求比外标要高、更麻烦。
