分析化学课件：第八章沉淀滴定-2013.ppt

1、上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录1第八章第八章沉淀滴定法和滴定分析小结沉淀滴定法和滴定分析小结上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录2第八章第八章 作作 业业1. 滴定分析（滴定分析（酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定、酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定沉淀滴定）小结（参考教材）小结（参考教材P 276 8.2节）节）2. P280：第：第1题、第题、第2题、第题、第4题题 P281：第：第8题题上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录3沉淀分析沉淀分析重量分

2、析重量分析沉淀滴定沉淀滴定沉淀分离沉淀分离8.1 沉淀滴定法沉淀滴定法上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录4沉淀滴定法应用较少的主要原因是沉淀滴定法应用较少的主要原因是: :1. 沉淀不完全沉淀不完全(Ksp不足够小不足够小)；2. 沉淀的表面积大沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；对滴定剂的吸附现象严重；3. 沉淀的组成不恒定；沉淀的组成不恒定；4. 合适的指示剂少；合适的指示剂少；5. 达到沉淀平衡的速度慢；达到沉淀平衡的速度慢；6. 共沉淀现象严重。共沉淀现象严重。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主

3、目录5沉淀滴定法沉淀滴定法利用沉淀反应建立的滴定方法利用沉淀反应建立的滴定方法银量法：银量法：Ag+X- = AgX可测可测Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录 突跃突跃1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.0 0.0pAgpClT/ %sp后后 T=100.1%按过量按过量Ag+计计 pCl=p(Ksp/Ag+)pAg=p(0.001*c/2)sp前前 T=99.9%按剩

4、余按剩余 Cl - - 计计pCl=p(0.001*c/2)pAg=p(Ksp/Cl-)spKsp：pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 )滴定曲线滴定曲线AgNO3 (0.10 molL-1)NaCl (0.10 molL-1)pCl=p上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录7滴定曲线滴定曲线0246810050100150200T/%pAg6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1AgNO3NaCl浓度浓度增大增大10倍倍,突跃增加突跃增加2个个pAg单位单位上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录

5、回本章目录 回主目录回主目录0481216050100150200T/%pAg3.3 6.23.3 8.83.3 12.57.96.14.8(1 molL-1)AgNO3Cl-Br-I-Ksp减小减小10n, 突跃增加突跃增加n个个pAg单位单位.滴定曲线滴定曲线上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录化学计量点前的化学计量点前的AgCl沉淀表面沉淀表面上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录化学计量点后的化学计量点后的AgCl沉淀沉淀表面表面上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录

6、回主目录沉淀滴定的指示剂沉淀滴定的指示剂摩尔摩尔(Mohr)滴定滴定银量法银量法的一种。的一种。AgNO3滴定滴定Cl-或或Br-， K2CrO4为指示剂为指示剂砖红色砖红色Ag2CrO4沉淀沉淀佛尔哈德佛尔哈德(Volhard)滴定滴定银量法银量法的一种。含卤素离子的溶液中，加入一定量过量的一种。含卤素离子的溶液中，加入一定量过量AgNO3，以，以Fe3+为指示剂，用为指示剂，用SCN-返滴定返滴定Ag+ 红色红色FeSCN2+法扬司法扬司(Fajans)滴定滴定银量法银量法的一种。化学计量点时，沉淀表面有稍过量的的一种。化学计量点时，沉淀表面有稍过量的Ag+，吸附指示剂阴离子而呈色。吸附指

7、示剂阴离子而呈色。指示剂为染料阴离子如荧光指示剂为染料阴离子如荧光素或曙红素或曙红上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录沉淀滴定方法比较沉淀滴定方法比较一、一、Mohr法法中性至弱碱性溶液中性至弱碱性溶液5 .103 . 6 pH指示剂指示剂42CrOK滴定剂滴定剂3AgNO终点终点砖红色砖红色42CrOAg要求要求pH控制（防止控制（防止CrO42-质子化而使显色不明显质子化而使显色不明显) 不能有不能有 与与Ag+, CrO42-反应的干扰离子反应的干扰离子不能测定不能测定I-, SCN-沉淀对其吸附沉淀对其吸附直接滴定，操作简单直接滴定，操作简单

8、上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录二、二、Volhard法法酸度酸度M11 . 0指示剂指示剂OHSOFeNH224412)(滴定剂滴定剂SCNNH4终点终点红色红色2FeSCNAgNO3过量，过量，NH4SCN返滴定返滴定Ag+待测离子待测离子卤素离子的卤素离子的HNO3溶液溶液可用于可用于含弱酸盐含弱酸盐的样品测定的样品测定直直 接接 滴滴 定定返返 滴滴 定定指示剂指示剂OHSOFeNH224412)(终点终点红色红色2FeSCN铁铵矾铁铵矾上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录 Volhard法的应

9、用条件法的应用条件 酸度酸度0.11molL-1 （防止（防止 Fe3+水解，弱酸盐不干扰）水解，弱酸盐不干扰） 返滴定法返滴定法 测测I-时应先加时应先加AgNO3，后加，后加Fe3+。 （防止（防止Fe3+氧化氧化I-） 一些强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐与一些强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐与SCN-作用，应预先除去。作用，应预先除去。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录三、三、Fajans法法-吸附指示剂法吸附指示剂法酸度酸度依指示剂不同依指示剂不同102pH指示剂指示剂可解离的阴离子荧光染料，如荧光黄可解离的阴离子荧光染料，如荧光黄

10、利用沉淀吸附前后颜色的变化利用沉淀吸附前后颜色的变化滴定剂滴定剂3AgNO终点终点粉红色粉红色FInAgAgCl要求要求加入糊精、淀粉等保护剂防沉淀凝聚加入糊精、淀粉等保护剂防沉淀凝聚指示剂在溶液中应呈阴离子型体（指示剂在溶液中应呈阴离子型体（ pKa ）Cl- 0.005M, 含量不能太低（终点颜色明显）含量不能太低（终点颜色明显）避光防避光防AgX分解分解上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录sp前前: AgCl Cl- -, 不吸附不吸附Fl- -，溶液为指示剂本身，溶液为指示剂本身的颜色的颜色(黄绿色黄绿色)。 sp后后: AgCl Ag+ F

11、l- -, 优先吸附优先吸附Ag+, Fl- -作为抗衡离子作为抗衡离子被吸附，吸附后结构变形而表现为被吸附，吸附后结构变形而表现为粉红色。粉红色。以以Ag+滴定滴定Cl- - 为例为例指示剂指示剂: 荧光黄荧光黄(fluorescein)上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录滴定前滴定前滴定中滴定中滴定终点滴定终点Fajans法滴定法滴定Cl-(荧光黄为指示剂荧光黄为指示剂)上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录18 Fajans法常用吸附指示剂法常用吸附指示剂指示剂指示剂pKa测定对象测定对象滴定剂滴定剂颜

12、色变化颜色变化滴定条件滴定条件(pH)荧光黄荧光黄7Cl-,Br-,I-, Ag+黄绿黄绿 粉红粉红710二氯二氯荧光黄荧光黄 4Cl-,Br-,I-Ag+黄绿黄绿 粉红粉红410曙红曙红2Br-,I-, SCN-Ag+粉红粉红 红紫红紫210甲基紫甲基紫Ag+Cl-红红 紫紫酸性酸性上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录OHCOOHOOOHCOOHOOClCl荧光黄荧光黄二氯荧光黄二氯荧光黄四溴荧光黄（曙红）四溴荧光黄（曙红）COOHOOBrBrBrHOBr上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录20Fajan

13、s法的应用条件法的应用条件1.增大沉淀的比表面，加保护胶体增大沉淀的比表面，加保护胶体(糊精糊精).2.避光滴定避光滴定.3.合适的酸度合适的酸度. （e.g.pHpKa指示剂以碱式体存在，指示剂以碱式体存在，易被吸附）易被吸附）4.胶体对指示剂吸附能力应略低于被测离子的吸附能力胶体对指示剂吸附能力应略低于被测离子的吸附能力.沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：ISCNBrCl 曙曙红红荧荧光光黄黄上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录21课堂习题课堂习题一、荧光黄的一、荧光黄的Ka=10-7，曙红的，曙红的Ka=10-2，

14、用法扬司，用法扬司法测定法测定Br-时，硝酸银滴定液的时，硝酸银滴定液的pH=5，选择哪种指示，选择哪种指示剂：剂：（A）荧光黄）荧光黄; （B）曙红）曙红; （C）两者都可以；）两者都可以； （D）两者都不可以。）两者都不可以。二、某微溶化合物二、某微溶化合物 AB2C3 的饱和溶液平衡式是的饱和溶液平衡式是: AB2C3= A+ 2B+ 3C，今测得，今测得 Cc=310-3mol/L,则则 AB2C3 的的Ksp为为:（D）（A）610-9 （B）2.710-8 （C）5.410-8 （D）1.0810-16 上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目

15、录 三、三、AgCl在在HCl溶液中的溶解度，随溶液中的溶解度，随HCl的增大时，的增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的饱和溶解度，这是由于：和溶解度，这是由于：（A）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于配位效应；）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于配位效应；（B）开始减小是由于同离子效应，最后增大是由于配位效应）开始减小是由于同离子效应，最后增大是由于配位效应；（C）开始减小是由于配位效应；最后增大是由于酸效应；）开始减小是由于配位效应；最后增大是由于酸效应；（D）开始减小是由于酸效应，最后增大是由于盐效应。）开始减小是由于酸效

16、应，最后增大是由于盐效应。四、四、 莫尔法测定莫尔法测定Cl-时，要求介质时，要求介质pH为为6.510，若，若酸度过高，则会产生：酸度过高，则会产生：（A）AgCl的沉淀不完全；的沉淀不完全； （B）AgCl吸附吸附Cl-的作用增强；的作用增强；（C）Ag2CrO4沉淀不易形成；沉淀不易形成； （D）AgCl的沉淀易胶溶。的沉淀易胶溶。上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录23五、以重量法测定某试样中的含砷量，首先五、以重量法测定某试样中的含砷量，首先使之形成使之形成Ag3AsO4沉淀，然后将其转化为沉淀，然后将其转化为AgCl沉沉淀，以淀，以AgCl的重量计算试样中的重量计算试样中As2O3含量时使用含量时使用的化学因数是：（的化学因数是：（M表示摩尔质量）表示摩尔质量）（A）M（ As2O3 ）/ M（AgCl） （B）M（ As2O3 ） / 3 M（AgCl） （C）M（ As2O3 ）/ 6 M（AgCl）（D） 3M（ As2O3 ） / M（AgCl） 上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录24一、一、B二、二、D三、三、B四、四、C五、五、C上一内容上一内容下一内容下一内容O返回返回回本章目录回本章目录 回主目录回主目录258.2 滴定分析小结滴定分析小结自自 学学