有机化学B课件：习题复习（第一章）.ppt

1、饱和与不饱和烃饱和与不饱和烃一、用系统命名法命名下列化合物：一、用系统命名法命名下列化合物：1.14591569 考点：考点：(1) 两个以上等长碳链，选择连两个以上等长碳链，选择连 有取代基多的为主碳链。有取代基多的为主碳链。 (2)编号应遵循编号应遵循“最低系列原则最低系列原则”。 (3)含有几个不同基团时，按含有几个不同基团时，按“次序规则次序规则”规定，优先规定，优先基基 团后列出。团后列出。5 - 正丁基正丁基 - 4 - 异丙基壬烷异丙基壬烷2.CH2CH3HH3C126123考点：考点： (1)编号应遵循编号应遵循“最低系列原则最低系列原则”。 (2)C6为手性碳，需标记构型。为

2、手性碳，需标记构型。(S)-6-甲基甲基-1-乙基环己烯乙基环己烯3.CCCH3=OH3CCl 考点：考点：(1) 选择含有羰基的最长碳链，并从靠近官能团一端开选择含有羰基的最长碳链，并从靠近官能团一端开 始编号。始编号。 (2) C3为手性碳，需标记其构型。为手性碳，需标记其构型。13(S)-3-苯基苯基-3-氯氯-2-丁酮丁酮 (3) 羰基的位次必须标明。羰基的位次必须标明。4.CCHCH3CH2CHCH3C2H5CH3 考点：考点：构型的标记。构型的标记。135(5R,3E)-4,5-二甲基二甲基-3-庚烯庚烯5.CH3CH2CH2CH3HHOHHO 考点：考点：在在Fischer投影式

3、，投影式， R/ S命名命名(2S,3S)-2,3-己二醇己二醇6.CC 考点：考点：取代基的命名。取代基的命名。二二(1-环己烯基环己烯基)乙炔乙炔7.ClSO3H 考点：考点：萘环的编号。萘环的编号。6-氯氯-2-萘磺酸萘磺酸8.H3CCOClC2H51145635考点：考点：取代基的命名。取代基的命名。5-甲基甲基-3-乙基乙基-1,3-环己二烯甲酰氯环己二烯甲酰氯 1. ,-二羟基丁二酰胺二羟基丁二酰胺H2NC=OCH CHC=ONH2OH OH二、写出下列化合物的构造式：二、写出下列化合物的构造式： 2. (6R,3E)-5,5-二甲基二甲基-6- 溴溴-3-辛烯辛烯CH3CH2CC

4、=HHCCCH3H3CHBrC2H5 3. 反反-4-苯氧基环己甲酸苯氧基环己甲酸COOHHHO 4. (R)-氯化甲基烯丙基苄氯化甲基烯丙基苄 基苯基铵基苯基铵NCH3C6H5CH2C6H5CH2=CHCH2+Cl三、选择填空：三、选择填空： 1. 下列碳正离子最稳定的是（下列碳正离子最稳定的是（ ）。）。 D 2. 下列化合物酸性最强的是（下列化合物酸性最强的是（ ）。）。DA.CH3CH2CH3B.CH3CH=CH2C.CHCHD.CCHCH3 3. 在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是（在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是（ ）。）。DA.CH2=CHCH=CH2B.CH3

5、CH=CHCH3C.CH3CH=CHCHOD.CH2=CHCl 4. 在丙烯的自由基卤代反应中，对反应选择性最好的是（在丙烯的自由基卤代反应中，对反应选择性最好的是（ ) )。BA.F2B.Br2C.Cl2CH2CHCH+CH3CHCH2CH3+CH3CH2CH3+CH+C6H5C6H5 ABCD 6.下面两个化合物中熔点高的是（下面两个化合物中熔点高的是（ ）；沸点高的（）；沸点高的（ ）。）。 BAA.CH3CH2Cl ;B.CH2=CHCl ;C.CHCCl .A.C=CC=CCH3CH3CH3CH3HHHHB. 7.下列化合物中，与下列化合物中，与1,3-丁二烯丁二烯Diels-Ald

6、er反应最活泼的是反应最活泼的是（ ）；最不活泼的是（）；最不活泼的是（ ）。）。DA 5.在下列化合物中，偶极矩最大的是（在下列化合物中，偶极矩最大的是（ ）；偶极矩最小的是）；偶极矩最小的是（ ）。）。BCA. 乙烯乙烯 B. 丙烯醛丙烯醛 C. 丙烯酸丙烯酸 D. 丁烯二酸酐丁烯二酸酐四、完成下列反应：四、完成下列反应：1.(CH3)2CHCH2CH3Cl2hv(CH3)2CCH2CH3Cl2.13CH3CH=CH2Cl2hv+13CH2CH=CH2Cl3.=CHHBrH2OHgSO4 H2SO4CH3CHCHCCH3CH=CCH2CHBrCH3CH=CCH3CH=O6.CHCCH2(C

7、H3)2CH3CH3KMnO4H+ABCH=CCHCCH2(CH3)2COOHA:CH3CCH3=OB:CH2=CHCH2C7.CHC2H5OHKOH ,CH2=CHCH2C=CH2OC2H59. CH3CH2CCH(1) B2H6(2) H2O2 , OH-CH3CH2CH2CHO 用用Ag(NH3)2OH溶液洗涤，即可除去端炔。溶液洗涤，即可除去端炔。 五、用化学方法除去五、用化学方法除去2 丁烯中少量的丁烯中少量的1 丁炔。丁炔。六、以乙炔、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。六、以乙炔、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。 分析：分析：CH3CH2CH2CH2CHO目标分子CH3C

8、H2CH2CCHCH3CH2CH2BrCCHNa+ 合成：合成：CH3CHCH2=HBrROORCH3CH2CH2BrCHCHNaNH2液NH3CHCNaCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCH(1) B2H6(2) H2O2 , OHCH3CH2CH2CH2CHO- 分析：分析： 从分子式看从分子式看A为不饱和烃；为不饱和烃；能使能使Br2/CCl4溶液褪色溶液褪色说明有双键或三键存在说明有双键或三键存在。七、推导结构七、推导结构 某化合物某化合物A（C5H6），），能使能使Br2 / CCl4溶液褪色，它与溶液褪色，它与1molHCl加成后的产物经臭氧化和还原水解得到加成后的产物经臭

9、氧化和还原水解得到2-氯戊二醛，试写出氯戊二醛，试写出A可能可能的构造式。的构造式。 从加成、臭氧解的产物看从加成、臭氧解的产物看只生成一种产物，且碳原只生成一种产物，且碳原 子数不变，证明子数不变，证明化合物化合物A为环状不饱和烃为环状不饱和烃。 结论结论：化合物：化合物A为为 检验：检验：Br2 / CCl4BrBrHClHClO3H2O , ZnOHCCH2CH2CHCHOClC5H6一、按要求回答下列问题一、按要求回答下列问题 1. 下列化合物哪些不能发生下列化合物哪些不能发生F-C烷基化反应烷基化反应? (1)、(3)、(4)、(6)均不能发生均不能发生F-C烷基化反应。烷基化反应。

10、 (5)酚很容易进行酚很容易进行F-C烷基化反应，烷基化反应，催化剂一般用酸催化剂一般用酸, 不不能使用能使用AlCl3做催化剂，因为酚类化合物可与做催化剂，因为酚类化合物可与AlCl3催化剂催化剂反应而使反应而使AlCl3失活失活:OH+AlCl3OHAlCl2+ HCl如果一定要用如果一定要用AlCl3做催化剂，则需要对酚羟基进行保护做催化剂，则需要对酚羟基进行保护 。芳烃及卤代烃芳烃及卤代烃(1) C6H5CN (2) C6H5CH3 (3) C6H5CCl3 (4) C6H5CHO (5) C6H5OH (6) C6H5COCH3 2. 按硝化反应从易到难排列成序：按硝化反应从易到难排

11、列成序：(1)CH3CH3(2)CH2CH3(3)COCH3(4)Cl(1)(2)(3)(4) 3.下面三种化合物一硝化时，按所得间位产物由多到下面三种化合物一硝化时，按所得间位产物由多到少排列成序：少排列成序：A.B.C.C6H5CH3C6H5CHCl2C6H5CCl3CBA 4. 按按SN1反应由易到难排列成序：反应由易到难排列成序：CH2BrCH2BrCH2BrCH3O2NClA.B.C.D.CH2CH2BrCH3OACBD 5. 按按SN2反应由易到难排列成序：反应由易到难排列成序：A.B.C.D.CHCH3BrCH2BrCBrCH3CH3BrBACD 6. 按按E1反应从易到难排列成

12、序：反应从易到难排列成序：A.B.C.D.CBrCH3CH3BrCH3CBrCH3CH3CH3CH2CHCH2BrCH3CH3CH=CCH3ABCD二、二、用化学方法鉴别下列化合物用化学方法鉴别下列化合物 A.CH3B.CH2ClC.CH2D.CCHE.F. 用化学方法鉴别要求选用的反应具有用化学方法鉴别要求选用的反应具有简便、现象明显简便、现象明显（如：有（如：有颜色变化、有沉淀生成、有气体产生或分层等）颜色变化、有沉淀生成、有气体产生或分层等）的特点。的特点。CH3CH2ClCH2C CHA.B.C.D.E.F.Br2/CCl4作用 （褪色）C、D、F不作用A、B、E顺丁烯二酸酐作用FC、

13、DAg(NH3)2OH不作用不作用作用CD白色白色AgNO3-alc.作用不作用B白色A、E作用不作用KMnO4/H+，AE褪色三、合成题三、合成题 1. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。 提示：从目标分子看该合成必须用提示：从目标分子看该合成必须用SO3H占位。占位。CH3H2SO4100 C。CH3SO3HHNO3H2SO4 ,CH3SO3HNO2H3O+CH3NO2 2. 以甲苯为原料合成对甲基苯乙酸。以甲苯为原料合成对甲基苯乙酸。CH3CH3H3O+CH2O, HClZnCl2CH2ClKCNCH3CH2CNCH3CH2COOH 3. 以苯为原料以苯为原料(其它

14、试剂任选其它试剂任选)合成：合成：CH2CH2COCH3NO2 BrCH2CH2COCH3NO2Br 甲 基 酮NO2BrCH2CH2CCHNO2BrCH2CH2BrNO2BrCH=CH2分析：合 成：=CH2CH2AlCl3CH2CH3Cl2hKOH-alc.CH=CH2HBrROORCH2CH2BrCHCNaCH2CH2CCHH2OHg+,H+CH2CH2COCH3HNO3H2SO4Br2FeCH2CH2COCH3NO2CH2CH2COCH3NO2Br四、推断结构四、推断结构 化合物化合物A、B、C、D的分子式都是的分子式都是C10H14，它们都有它们都有芳香性。芳香性。A不能氧化为苯甲酸

15、；不能氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且可被氧化为苯甲酸，且B有手性；有手性；C也可氧化成苯甲酸，但也可氧化成苯甲酸，但C无手性，无手性，C的一氯代的一氯代产物中有两个具有手性，分别为产物中有两个具有手性，分别为E和和F；D可氧化为对苯可氧化为对苯二甲酸，二甲酸，D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和和H。试写出试写出A、B、C、D、E、F、G、H的构造式。的构造式。分析：分析：从分子式看从分子式看A、B、C、D四个化合物均有苯环。四个化合物均有苯环。 A: 不能氧化成苯甲酸不能氧化成苯甲酸, 说明与苯环相连的烃基不含说明与苯环相连的烃基不含-H;

16、 B: 可氧化成苯甲酸，且有手性可氧化成苯甲酸，且有手性, 说明与苯环相连的烃基说明与苯环相连的烃基 不仅含有不仅含有-H，且具有手性碳，且具有手性碳；C: 可氧化成苯甲酸，但无手性可氧化成苯甲酸，但无手性, 说明与苯环相连的烃基说明与苯环相连的烃基 含有含有-H，但没有手性碳但没有手性碳；D: 可氧化成对苯二甲酸可氧化成对苯二甲酸, 说明有两个烃基与苯环相连说明有两个烃基与苯环相连, 且且 处于对位。处于对位。结论：结论：A.B.C.D.C(CH3)3E.F.CHCH2CH3CH3CH2CHCH3CH3CH2CH2CH3CH3CH CHCH3CH3ClCH2CHCH3CH2ClG.H.CHC

17、H2CH3CH3ClCH2CHCH3CH3Cl一、按要求回答下列问题一、按要求回答下列问题 1. 按酸性由强到弱排列成序：按酸性由强到弱排列成序：D E F B C G A HA.HB.OHC.CH3OHD.F3CCH2OHE.ClCH2CH2OHF. CH3CH2CH2CH2OHG. CH3CH2CCHH. CH3CH2CH2CH3(1)(2)OHOHOHOCH3A.OHB.OHOCH3C.ClD.NO2NO2E.D E BCA醇醇 酚酚 醚醚 和和 醛醛 酮酮 醌醌A.B.C.D.E.F.(CH3CH2)2CHO(CH3CH2)3COO2NOOClOCH3CH2CH2OFBAD E C 3

18、. 按沸点由高到低排列成序：按沸点由高到低排列成序：A.CH2CHCH2OHOHOHB.CH2CHCH2OHOHOCH3C.CH3CH2CH2OCH3CH3CH2CH2OHD.BADC 4. 按在水中的溶解度由大到小排列成序：按在水中的溶解度由大到小排列成序：A.CH2CH2CH2CH2OHOCH3B.OCH3C.D.CH2CH2CH2CH2OCH3CH2CH2CH2CH2OHOHCH2CHCHCH2OHOH OH OHDC A B 2. 按碱性由强到弱排列成序：按碱性由强到弱排列成序：A.CH2OHO2NCH2OHB.C.CH2OHCH3OCABBAC 6. 按酸催化脱水由易到难排列成序：按

19、酸催化脱水由易到难排列成序：A.CHCH3H2NCHCH3B.C. O2NOHOHCHCH3OH 5. 按与氢溴酸进行按与氢溴酸进行SN1反应由快到慢排列成序：反应由快到慢排列成序： 能与能与2,4-二硝基苯肼反应的有：二硝基苯肼反应的有：A、B、D、F。 能发生碘仿反应的有：能发生碘仿反应的有：B、C、F。 能发生银镜反应的有：能发生银镜反应的有：A、B、D。 能发生自身羟醛缩合反应的有：能发生自身羟醛缩合反应的有：B、F。 能发生能发生Cannizzaro反应的有：反应的有：A、D。 7. 下列化合物哪些能与下列化合物哪些能与2,4-二硝基苯肼反应，哪些能二硝基苯肼反应，哪些能发生碘仿反应

20、，哪些能发生银镜反应，哪些能发生自身发生碘仿反应，哪些能发生银镜反应，哪些能发生自身羟醛缩合反应，哪些能发生羟醛缩合反应，哪些能发生Cannizzaro反应？反应？A. HCHOB. CH3CHOC. CH3CHCH3OHD.(CH3)3CCHOE. CH3CH2CHCH2CH3OHF. CH3COCH3CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO=ABCDE2,4 - 二硝基苯肼作 用(结晶)A D E不作用BCBr2/H2O不作用A D褪 色EAg(NH3)2+不作用D沉 淀(银白色)1 %FeCl3不作用C显 色B二二.用化学方法鉴别：用化学方法鉴别：CHOOHCH3CH2OHCOCH3OO

21、= 1. 按酸性由强到弱排列成序：按酸性由强到弱排列成序：COOHA.B.COOHC.COOHD.COOHCNFClNO2E.COOHOCH3DA B C E 2. 按酸性由强到弱排列成序：按酸性由强到弱排列成序： 3. 按碱性水解速度由快到慢排列成序：按碱性水解速度由快到慢排列成序：COOCH3A.B.C.COOCH3D.COOCH3ClNO2COOCH3OCH3DABC一、按要求回答下列问题一、按要求回答下列问题A. CH3COOH B. (CH3)2CH COOH C. HOOCCH2COOH D. CF3COOH D C A B羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 4. 按脱羧反应活性由大到小

22、排列成序：按脱羧反应活性由大到小排列成序：A.B.C.D.NCOOH=OCOOHOHCOOHOHCOOH 5. 按按氢的活性由大到小排列成序：氢的活性由大到小排列成序：A.B.C.D.=O=OCH3CH3=OCHO=OCOCH3E.=OCOOCH3 ED A BCA B D C二、合成题二、合成题 1. 完成下列转化：完成下列转化：CH3CH3CH2COOH(1)CH3CH2COOHFGICH3CH2CH2OHCH3CH3CH2COOH合 成：Br2/FeBr3CH3Br( 分出邻位产物)Mg/乙醚CH3MgBrOH3O+CH3CH2CH2OHCrO3/HOAc分 析：CH3CH3CHCOOH

23、(3)CHOOH羟基酸CH3CHCOOHOH分 析：FGICH3CHOHCNCH3CHOCH3CHCOOHOH合 成：CH3CHOHCNCH3CHOHCNH2O/OH H+含氮化合物含氮化合物一、写出下列化合物的名称或结构式：一、写出下列化合物的名称或结构式：1.CH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(CH3)2CH32.CH3NH CH2 2甲基5二甲氨基庚烷N苄基对甲苯胺N3.CH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+OH4.H2NSO3H(R)氢氧化甲基烯丙基苄基苯基铵7氨基2萘磺酸H2NNH2NHCH3+(CH3)3NBr5. N-甲基-2,4-二氨基苯胺 6. 溴化三甲基苯基

24、铵 2. 按酸性由强到弱排列成序：按酸性由强到弱排列成序：B.D.A. ClNH3+NH3+CH3OC.NH3+O2NNH3+E.NH3+CH3CA D E B二、按要求回答下列问题二、按要求回答下列问题 1. 按碱性由强到弱排列成序：按碱性由强到弱排列成序：A. CH3NH2B. CH3CONH2C.(CH3)2NHD.NH3CA D B三三. 用化学方法分离邻二氯苯、邻氯苯胺、邻氯苯酚和用化学方法分离邻二氯苯、邻氯苯胺、邻氯苯酚和邻氯苯甲酸。邻氯苯甲酸。ClClClNH2ClOHClCOOHNaOHH2O水 层有机层ClClClNH2ClONaClCOONaHClH2OClClClNH3+

25、Cl有机层水 层CO2有机层水 层ClOHClCOONaNaOHClNH2HClClCOOH1.CHCH2Br=CH2CH3CH2CH2CH2OHCH3(CH2)3CH2NH2 ; CH3CH2CH2NH22.CHCH2CH2NH2=CH2四、完成下列转化四、完成下列转化(CH3)2CHNHCH2CH33. C2H5OH ; (CH3)2CHOH4.ClNO2OCH3OH 1. 制备正戊胺是增加一个碳原子的反应，而制备正丙制备正戊胺是增加一个碳原子的反应，而制备正丙胺却是减少一个碳原子的反应。胺却是减少一个碳原子的反应。CH3CH2CH2CH2OH浓 H2SO4HBr+NaCNCH3CH2CH

26、2CH2CNH2 / NiTMKMnO4/H+CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2Br2 / OHCH3CH2CH2NH2 2. 这也是增加一个碳原子的反应，其关键在于还原。这也是增加一个碳原子的反应，其关键在于还原。CHCH2Br=CH2CHCH2CH2NH2=CH2NaCNLiAlH4H3O+ 3.分析： (CH3)2CHCH3CH2NH(CH3)2C=NCH2CH3CH3CH3CHOHK2Cr2O7 / H+CH3CH3C=OCH3CH2OHHBrNH3CH3CH2NH2CH3CH2NH2CH3CH3C=NCH2CH3H2/NiTM 4. Cl受邻位受邻位NO2的

27、影响，能发生取代反应。的影响，能发生取代反应。ClNO2OCH3OHCH3ONaOCH3NO2Fe + HClNaNO2 + HCl05H2O, H+BrBrCH2COOHCH3COOHO2NN=NCOOHOH1.2.3.BrBrCH2COOH1. 分析：BrBrCH2CNBrBrCH2BrBrBrCH3引入强的第一类定位基五、以苯或甲苯为原料合成：五、以苯或甲苯为原料合成：BrBrCH2COOHBrBrCH2CNBrBrCH2BrBrBrCH3CH3HNO3H2SO4CH3NO2Fe + HClBr2BrBrCH3NH2(分出邻位产物)NaNO2+HCl05H3PO2H2OBr2hNaCNa

28、lc.H3O+CH3COOH2. 分析：CH3CNCH3N2+CH3NH2CH3NO2引入基团CH3NO2CH3HNO3H2SO4CH3NO2Fe + HClNO2CH3NH2(分出邻位产物)NaNO2+HCl05H3PO2H2OH3O+(CH3CO)2OCH3NHCOCH3HNO3H2SO4Fe + HClNaNO2+HCl05CuCNKCNH3O+TMO2NN=NCOOHOH3.O2NN2+COOHOHO2NN=NCOOHOHHNO3H2SO4Fe + HCl(CH3CO)2OHNO3H2SO4NHCOCH3NO2H2OOHNaNO2+HCl05N2+ClNO2H2SO4Na2CO3SO3NaNaOH300ONaCO2 , PH+OHCOOHN2+ClNO2+OHCOOHOHH+