1、16-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气气液平衡相图液平衡相图1部分互溶液体的相互溶解度部分互溶液体的相互溶解度水水(A)苯酚苯酚(B)系统系统 共轭溶液：两个平衡共存的液层共轭溶液：两个平衡共存的液层MC苯酚在水中的溶解度曲线苯酚在水中的溶解度曲线NC水在苯酚中的溶解度曲线水在苯酚中的溶解度曲线 C点点高临界会溶点或高会溶点：高临界会溶点或高会溶点： 当高于当高于C点温度时，苯酚和水点温度时，苯酚和水 可以按任意比例完全互溶可以按任意比例完全互溶部分互溶部分互溶2具有高会溶点的系统：具有高会溶点的系统： 常见的还有水常见的还有水苯胺，正己烷苯胺，正
2、己烷硝基苯，水硝基苯，水正丁醇等正丁醇等水水三乙基胺三乙基胺18以下能以任意比例完全互溶以下能以任意比例完全互溶18以上却部分互溶以上却部分互溶具有低临界会溶点或低会溶点系统具有低临界会溶点或低会溶点系统水水烟碱烟碱60.8以下完全互溶以下完全互溶208以上完全互溶以上完全互溶两温度之间部分互溶两温度之间部分互溶具有封闭式的溶解度曲线具有封闭式的溶解度曲线有两溶点：高会溶点有两溶点：高会溶点(在上在上)和低会溶点和低会溶点(在下在下)苯苯硫硫163以下部分互溶以下部分互溶226以上部分互溶以上部分互溶两温度之间完全互溶两温度之间完全互溶有两会溶点：低会溶点位于高会溶点的上方有两会溶点：低会溶点
3、位于高会溶点的上方其其它它3（1）气相组成介于两液相组成之间的系统气相组成介于两液相组成之间的系统 2部分互溶系统的温度部分互溶系统的温度组成图组成图水水(A)正丁醇正丁醇(B)系统系统 P、Q分别为水和正丁醇沸点分别为水和正丁醇沸点 ML1、NL2：相互溶解度曲线相互溶解度曲线 PL1、 QL2 ：气液：气液平衡的液相线平衡的液相线PG、QG：气液：气液平衡的气相线平衡的气相线L1GL2：三相线：三相线 相相区：分析区：分析12llg 加热冷却三相线对应的温度共沸温度三相线对应的温度共沸温度F = CP+1=23+1=0三三相相线线 4水水(A)正丁醇正丁醇(B)系统系统 （组成不变、量变）
4、（组成不变、量变）ad加热过程加热过程分析：分析：刚离开：刚离开：l1 + g （l2消失）消失）12llga点：点：两两共轭液相共轭液相（量、组成）（量、组成）b点点刚到达：刚到达：l1 + l2c点点：d点点液相消失液相消失气相升温气相升温l1、g两相的量及组成均变两相的量及组成均变l1、l2两相的量及组成均变两相的量及组成均变5压力足够大时的温度压力足够大时的温度组成图：组成图：p足够大时：泡点足够大时：泡点会溶点会溶点相图分为两部分：相图分为两部分：上：有最低恒沸点的气液相图上：有最低恒沸点的气液相图下：二液体的相互溶解图下：二液体的相互溶解图压力对液体的相互溶解度曲线压力对液体的相互
5、溶解度曲线影响不大影响不大水水(A)正丁醇正丁醇(B)系统系统 例例17例例196（2）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统 分析相图分析相图(点击这里点击这里) 三相线三相线GL1L2上上(除两端点除两端点)的的系统点所处相平衡状态可表系统点所处相平衡状态可表示为示为:73完全不互溶系统的温度完全不互溶系统的温度组成图组成图 二组分完全不互溶二组分完全不互溶t共共 tA* tB* 共沸点共沸点t共共： p总总p外外时温度时温度*ABpppA(l)B(l)g加热冷却应用：应用：水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏不溶于水的高沸点的液体和水一不溶于水的高沸点的液体和水一起蒸馏，使两液体在低于水的沸点下共沸，以保证高沸起蒸馏，使两液体在低于水的沸点下共沸，以保证高沸点液体不致因温度过高而分解，达到提纯的目的点液体不致因温度过高而分解，达到提纯的目的 完全不互溶例例288二组分系统液二组分系统液-固相图固相图固态不互溶凝聚系统固态不互溶凝聚系统 生成化合物凝聚系统生成化合物凝聚系统固态互溶系统相图固态互溶系统相图相图相图热分析法热分析法溶解度法溶解度法稳定化合物稳定化合物不稳定化合物不稳定化合物完全互溶完全互溶部分互溶部分互溶有一低共熔点有一低共熔点有一转变温度有一转变温度t-x图图例例14例例15Homework：7，9
