1、1第二章第二章 分子结构与性质分子结构与性质第一节第一节 共价键共价键1、共价键的特征和类型、共价键的特征和类型特征概念作用存在情况饱和性每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连接的原子数目是一定的饱和性决定了分子的组成所有的共价键都具有饱和性方向性形成共价键时,原子轨道重叠的越多,电子在核间出现的概率越大,所形成的共价键就越牢固,因此共价键将尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成,所以共价键具有方向性方向性决定了分子的空间结构。并不是所有共价键都具有方向性,如两个 s 电子形成的共价键就没有方向性 键 键成键示意图(常见类型)原子轨道重叠方式“头碰头”重叠“肩并肩”重叠对称类型轴对称镜面对称原
2、子轨道重叠程度大小键的强度轨道重叠程度大,键的强度较大,键越牢固轨道重叠程度较小,键比较容易断裂,不如 键牢固活泼性不活泼活泼成键规律共价单键是 键;共价双键中一个键是 键,另一个键是 键;共价三键中一个键是 键,另外两个键是 键旋转情况以形成 键的两个原子核的连线为轴,任意一个原子可以绕轴旋转,并不破坏 键的结构以形成 键的两个原子核的连线为轴,任意一个原子并不能单独旋转,若单独旋转则会破坏 键的结构2、键参数、键参数-键能、键长与键角键能、键长与键角相同类型的共价化合物分子,成键原子半径越小,键长越短,键能越大,分子越稳定。第二节第二节 分子的空间结构分子的空间结构一、价层电子对互斥模型(
3、一、价层电子对互斥模型(VSEPR 模型)模型)价层电子对互斥模型认为,分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”互相排斥的结果。这种理论可用来预测分子的空间结构。21. 价层电子对数计算方法价层电子对数计算方法VSEPR 的“价层电子对”是指分子中的中心原子与结合原子间的 键电子对和中心原子上的孤电子对。 2.判断分子空间结构方法:判断分子空间结构方法: 步骤:计算价层电子对数 判断 VSEPR 模型 判断空间结构 二、杂化轨道理论二、杂化轨道理论1. 杂化轨道理论的要点 (1)原子在成键时,同一原子中能量相近的原子轨道可重新组合成杂化轨道。(2)参与杂化的原子轨道数目与组成的杂化轨道数目
4、相等。(3)杂化改变了原子轨道的形状、方向。杂化使原子的成键能力增强。 2. 杂化轨道类型与分子或离子的空间结构杂化类型spsp2sp3用于杂化的原子轨道及数目1 个 n s 轨道1 个 n p 轨道1 个 n s 轨道2 个 n p 轨道1 个 n s 轨道3 个 n p 轨道杂化轨道的数目234杂化轨道间的夹角18012010928杂化轨道空间构型直线形平面三角形正四面体形分子或离子空间结构直线形平面三角形正四面体形中心原子无孤电子对典型例子CO2、C2H2BF3CH4、CCl4孤电子对数112分子或离子空间结构V 形三角锥形V 形中心原子有孤电子对典型例子SO2NH3H2O结合原子个数略
5、去孤电子对直线形平面三角形四面体形直线形 孤电子对数=0 平面三角形孤电子对数=1 V 形孤电子对数=0 四面体形孤电子对数=1 三角锥形孤电子对数=2 V 形价层电子对数 = 键电子对数 + 孤电子对数12( )a: 中心原子价电子数(主族元素等于最外层电子数) 阳离子中:a 为中心原子的价电子数-离子的电荷数 阴离子中:a 为中心原子的价电子数+离子的电荷数(绝对值)x: 中心原子结合的原子数b: 结合的原子最多接受的电子数(H 为 1;其他原子为 8 减去该原子的价电子数)33. 判断杂化轨道类型 第三节第三节 分子结构与物质的性质分子结构与物质的性质一、键的极性和分子的极性一、键的极性
6、和分子的极性1. 共价键的极性共价键的极性共价键极性的判断方法共价键极性的判断方法:成键两原子不同(A-B 型)为极性键,成键两原子相同(A-A 型)为非极性键(特例:O3分子中的共价键是极性键)。 例如: HCl、H2O 为极性键;O2、Cl2为非极性键。2. 分子的极性分子的极性 分子极性的判断方法:分子极性的判断方法:双原子单质分子都是非极性分子。如 H2、O2、Cl2双原子化合物分子都是极性分子。如 HCl、HI 等对于 ABn 型分子极性判断方法: a. 几何形状法:b. 孤对电子法:若中心原子 A 无孤对电子,是非极性分子;若 A 有孤对电子,则是极性分子二、氢键及其对物质性质的影
7、响二、氢键及其对物质性质的影响1. 氢键的表示方法:氢键的通式可用 XHY 表示。式中 X 和 Y 表示 F、O、N一般来说,能形成氢键的元素有 N、O、F。所以氢键一般存在于含 NH、HO、HF 的物质中,或有机化合物中的醇类和羧酸类等物质中。2. 氢键的特征 氢键不是化学键,而是特殊的分子间作用力,其键能比化学键弱,比范德华力强。 氢键具有一定的方向性和饱和性3. 氢键的类型 分子间氢键,如水中 OHO 分子内氢键,如4. 氢键对物质性质的影响 当形成分子间氢键时,物质的熔、沸点将升高。当形成分子内氢键时,物质的熔、沸点将下降。 氢键也影响物质的溶解等过程。2 对 sp 杂化3 对 sp2
8、杂化4 对 sp3杂化非极性分子:正电中心和负电中心重合极性分子:正电中心和负电中心不重合,分子一个部分呈正电性,另一部分呈负电性直线形(关于中心原子对称):如 CO2、CS2平面正三角形:如 BF3、SO3正四面体形:如 CH4、CCl4V 形:如 H2O、H2S三角锥形:如 NH3、PH3非正四面体形:如 CH3Cl非极性分子极性分子参与杂化的轨道数目=价层电子对数= 键电子对数 + 孤电子对数非极性键:电子对不发生偏移极性键:电子对发生偏移4三、溶解性三、溶解性1. “相似相溶相似相溶”规律规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。 如:极性溶剂(如水)易溶解极性物质,如离子晶体、分子晶体中的极性物质(如氨、蔗糖、强酸等);非极性溶剂(如苯、汽油、四氯化碳)易溶解非极性物质,如大多数有机物、I2、Br2等。 “相似相溶”还适用于分子结构的相似性。如水中含羟基(-OH)能溶解含有羟基的醇、酚、羧酸。2. 氢键影响氢键影响:如果溶质分子与溶剂分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度增大。HF 和 NH3在水中的溶解度比较大,就是这个缘故。
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