1、上岗操作安全培训甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)学习重点 培训重点是学习和掌握TDI的理化性质、毒性、中毒症状、急救措施、泄漏应急处置等;储存、装卸安全要点、运输安全要求等。1. 甲苯-2,4-二异氰酸酯的相关法律、法规以及对应 条款2. 甲苯-2,4-二异氰酸酯的理化特性、中毒与急救措施、泄漏处置3. 甲苯-2,4-二异氰酸酯的储存、装卸安全要点、运输安全要求4. 事故案例内 容一、甲苯-2,4-二异氰酸酯的相关法律、法规以及对应条款 1,剧毒化学品定义及判定界限 2、相关法律、法规及对应条款 (1)安全生产法对应条款 (2)危险化学品管理条例 (3)剧毒化学品购买和公路运输许可证件管理办
2、法 (4)危险化学品储存安全备案管理办法 (5)广东省剧毒化学品管理办法 1,剧毒化学品定义及判定界限 (1)、定义:剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成(如:甲苯-2,4-二异氰酸酯)的化学品及其混合物(含农药,如:敌敌畏)和天然毒素(如:马钱子碱)。 (2)、剧毒化学品毒性判定界限:大鼠试验:经口LD5050mg/kg,经皮LD50200mg/kg,吸入LC50500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)。经皮LD50的试验数据,可参考兔试验数据。 (3)、剧毒化学品目录(2002年版,国家安监局、公安部、国家环保总局、卫生部、国家质量监督检验
3、检疫总局、铁道部、交通部、民航总局等8部委公告,2003年 第2号),共收录335种剧毒化学品,实际上03年有增补。2、相关法律、法规及对应条款(1)安全生产法对应条款第5条、主要负责人对本单位的安全生产工作全面负责。 主要负责人:法人代表、总经理(或能代表法人执行相关权利的人员,需由法人代表任命)。对应第17条职责:安全生产责任制、规章制度和操作规程、安全投入、事故隐患、应急救援、事故报告等。第6条、从业人员有获得安全保障的权利,有履行安全生产的义务。 权利:安全保障、工伤保险和民事赔偿;得知危险因素、防范措施和事故应急措施;对单位安全生产批评、检举和控告的权利;拒绝违章指挥和强令冒险作业;
4、紧急情况停止生产和紧急撤离; 义务:遵章守法、服从管理;正确佩戴和使用劳保用品;接受安全培训,掌握安全生产技能;及时报告事故隐患。第20条、主要负责人和安全管理人员安全资格的规定。 具备相应的安全生产知识和管理能力;考核合格。第21条、从业人员安全生产培训的规定。 单位安全教育和培训;安全生产知识、规章制度和操作规程、安全操作技能;合格持证上岗(包括特种作业人员)。第28条、安全警示标志(与TDI有关的) 主要包括图形、符号、文字和色彩表示的安全警示标志。 危险化学品标志(剧毒品标志,底色:白色,骷髅头和交叉骨:黑色,文字:黑色)注意:TDI禁止用水灭火。第33条、重大危险源管理1)定期检测、
5、评估、监控、制定应急预案;组织备案。2)辨识依据及方法:危险化学品重大危险源辨识 GB18218-2009规定:甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)临界量为100吨。 注:如果厂区内还有其他危险化学品,则应一起辨识是否构成重大危险源。第34条、安全距离与紧急疏散 禁止“三合一”、紧急疏散标志等。第38条、安全检查 安全生产管理人员组织安全检查,建立隐患排查制度,记录在案。39、劳动保护用品和经费 车间空气中二异氰酸甲苯酯(TDI)卫生标准(GB161931996)规定:最高容许浓度:中国MAC(mg/m3): 0.20 工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风;提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护
6、:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防毒物渗透工作服。手防护:戴橡胶耐油手套。其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。(2)危险化学品管理条例第4条、主要负责人对本单位危险化学品的安全负责。与“安全生产法”的第5条对应。第7条、危险化学品的生产和储存要求统一规划。第8条、生产工艺和设备或储存方式、设施要符合国家标准要求; 本单位储存要求主要有国标:常用化学危险品储存通则、毒害性商品储藏养护技术条件。安全管理人员技能
7、、安全管理制度等与生产法的第5、6、20、21条对应。第9条、剧毒化学品储存设立要求(要求安全评、事故应急救援预案等),设立手续针对储存企业,不针对使用单位。第16条、剧毒化学品的储存技术条件要符合国标要求,具体见“安全技术措施部分”。第17条、剧毒化学品使用单位对本单位的生产、储存装置每年进行一次安全评价。第18条、剧毒化学品使用单位应该安装通讯、报警装置。第19条、剧毒化学品使用单位应该对储量、用途如实登记,防止被盗、误用,发现上述情况及时向当地公安部门报告。第22条、剧毒化学品要求专用仓库单独存放;要“双人收发、双人保管”;储存数量、地点以及安全管理人员的情况要向公安部门和安监部门备案。
8、第23条、危险品仓库消防要求、储存设备和安全设施要求。 储存仓库的消防工程要求验收合格;防雷装置要求定期检测(TDI仓库/每年1次)。第34条、剧毒化学品的购买规定: 向公安部门申请购买凭证,具体办法见“剧毒化学品购买和公路运输许可证件管理办法”。第48条、危险化学品登记: 使用剧毒化学品单位要求进行危险化学品登记(广东省登记办公室),登记证有效期为三年。第50条、应急预案及演练 按照要求编制预案,演练分针对性演练和综合性演练,一般综合性演练每年2次。主要内容:火灾事故演练、中毒使用演练。 (3)剧毒化学品购买和公路运输许可证件管理办法 第三条、“三证”: 国家对购买和通过公路运输剧毒化学品行
9、为实行许可管理制度。购买和通过公路运输剧毒化学品,应当依照本办法申请取得剧毒化学品购买凭证、剧毒化学品准购证和剧毒化学品公路运输通行证。未取得上述许可证件,任何单位和个人不得购买、通过公路运输剧毒化学品。 购买单位购买过程中的注意事项: 1)供应商的资质,生产许可证或经营许可证,许可范围,有效期等。 2)运输单位的资质:委托运输需要核查,危险货物道路运输许可证,许可范围,有效年限等。第五条:经常需要购买、使用剧毒化学品的,应当持销售单位生产或者经营剧毒化学品资质证明复印件,向购买单位所在地设区的市级人民政府公安机关治安管理部门提出申请。符合要求的,由设区的市级人民政府公安机关负责人审批后,将盖
10、有公安机关印章的剧毒化学品购买凭证成册发给购买或者使用单位保管、填写。其他生产、科研、医疗等经常需要使用剧毒化学品的单位申领剧毒化学品购买凭证时,应当如实填写剧毒化学品购买凭证申请表,并提交使用、接触剧毒化学品从业人员的上岗资格证(培训合格后发的上岗操作资格证)的复印件。使用剧毒化学品从事生产的单位还应当提交危险化学品使用许可证、批准书或者其他相应的从业许可证明(如:储存备案告知书或危险化学品登记许可证)。 第十六条 、剧毒化学品购买凭证由发证公安机关成册核发给购买或者使用单位的,由该单位负责人按照制度规定审核签批使用。持证单位用完后应当及时将购买凭证的存根交回原发证公安机关核查存档。 已经领
11、取剧毒化学品购买凭证的单位,应当建立规范的购买凭证保管、填写、审核、签批、使用制度,严格管理。因故不再需要使用时,应当及时将尚未使用的购买凭证连同已经使用的购买凭证的存根交回原发证公安机关核查存档。第十九条、 填写剧毒化学品购买凭证、剧毒化学品准购证或者剧毒化学品公路运输通行证发生错误时,应当注明作废并保留存档备查,不得涂改;填写错误的剧毒化学品购买凭证,由持证单位负责交回原发证公安机关核查存档。 填写剧毒化学品购买凭证或者剧毒化学品准购证回执第一联、回执第二联发生错误确需涂改的,应当在涂改处加盖销售单位印章予以确认。(4)危险化学品储存安全备案管理办法 第二条:在本省行政区域内的危险化学品储
12、存单位,其安全备案适用本办法。 本办法所称危险化学品储存单位(以下简称“储存单位”),是指本省区域内储存危险化学品的专业仓储单位和生产性自用危险化学品储存数量构成重大危险源的储存单位,包括储存危险化学品的专用仓库、专用场地、专用储存室、专用储罐(区)。 关键:使用单位TDI的储存数量为多少就构成了重大危险源? 特别指出安全备案管理的内容如下:(一)储存危险化学品的品种、数量、物理和化学性质、储存单位联系电话和联系人、地点以及管理人员等情况(以下简称“储存情况”); (二)储存单位的危险化学品事故应急救援预案;(三)储存单位的现状安全评价报告。第八条 储存单位建设项目应当符合当地政府的城市和经济
13、发展规划。第九条 储存单位(装置、设施)与周边场所、区域的距离必须符合国家有关标准规定。第十条 储存单位的危险化学品储存方式、方法与储存数量必须符合国家标准。 危险化学品出入库,必须进行核查登记。库存危险化学品应当标注中文名称、安全技术说明书、安全标签,并定期检查。 第十一条 储存单位应当在作业场所设置标牌和图示,对作业场所的平面布局以及安全责任、操作规范、作业危险性、应急措施等事项进行告知。 第十二条 储存单位应当根据危险化学品的种类、特性,按照国家有关规定和技术标准,设置相应的监测、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、消毒、中和、防潮、防雷、防静电、防腐、防渗漏、防护围堤或者隔
14、离操作、通讯、监控、报警等安全设施、设备和装置,定期进行维护、保养和检测,保证符合安全运行要求。第十三条 储存单位应当依法设立安全管理机构,建立和完善安全管理制度,配备专(兼)职安全生产管理人员(包括注册安全工程师或注册安全主任)。 主要负责人、安全生产管理人员及有关从业人员应当按照国家有关规定参加安全培训,并经安全生产监督管理部门考核合格持证上岗。 第十四条 储存单位应当对重大危险源登记建档并进行定期检测、评估,对相关场所、设施及其温度、压力、浓度等主要技术参数实行监控。第十五条 剧毒化学品储存单位还应当符合条例的有关要求和国家有关标准规定。 上述要求与危险化学品安全管理条例的有关要求相对应
15、。第十六条 储存单位应当按照危险化学品事故应急救援预案编制导则的要求,制定本单位事故应急救援预案。第十七条 储存单位应当根据事故应急救援预案的要求配备应急救援人员和必要的应急救援器材、设备。第十八条 储存单位应当至少每年组织一次事故应急救援演练。 第十九条 储存单位应当根据本单位的危险、有害程度和规模等实际情况,自主组织有关专家对本单位危险化学品事故应急救援预案进行评审,并根据专家评审意见进一步修改完善本单位事故应急救援预案。第二十条 新建、改建、扩建的储存单位,应当在建设项目竣工后、试生产(使用)前编制或重新修订事故应急救援预案。储存单位应当根据本单位的实际情况和事故应急预案的演练或启动过程
16、中发现的存在问题,及时对事故应急救援预案进行相应的修订和完善。(5) 广东省剧毒化学品管理办法 危险化学品安全监督管理综合部门负责剧毒化学品安全监督管理综合工作,负责剧毒化学品生产、储存企业设立及其改建、扩建的审查,负责剧毒化学品包装物、容器(包括用于运输工具的槽罐,下同)专业生产企业的审查和定点,负责剧毒化学品经营许可证的发放,负责剧毒化学品的登记,负责剧毒化学品事故应急救援的组织和协调,并负责前述事项的监督检查。 公安部门负责剧毒化学品的公共安全管理,负责发放剧毒化学品购买凭证和准购证,负责审查核发剧毒化学品公路运输通行证,对剧毒化学品道路运输安全实施监督,并负责前述事项的监督检查。 第十
17、二条 剧毒化学品生产、储存、使用单位,应当对本单位生产、储存、使用装置每年进行一次安全评价。对安全评价中发现的问题应及时整改,存在现实危险的应立即停止使用、予以更换或修复,并采取相应的安全措施。安全评价报告应报所在地的地级以上市危险化学品安全监督管理综合部门备案。与危险化学品管理条例第17条对应。 第十四条 剧毒化学品必须在配备防盗报警装置的专用仓库内单独存放(对应危险化学品管理条例第22条),严格实行双人收发、双人记帐、双人双锁、双人运输、双人使用的“五双”制度。剧毒化学品专用仓库应当符合国家标准对安全、消防的要求,设置明显标志,并保证其有畅通的通讯和报警联络,储存设备和安全设施应当定期检测
18、。 关键:如何落实“五双”制度?要求建立制度、记录表单、奖惩办法等。 第十五条 剧毒化学品生产、储存单位必须如实记录剧毒化学品的产量、流向、储存量和用途。记录应当至少保存3年。 第十九条 使用剧毒化学品从事生产的单位,其使用的剧毒化学品必须按照有关规定进行登记,取得危险化学品登记证书。 其他管理:购买、运输、应急救援等与前面的法律、法规都有对应。二、甲苯-2,4-二异氰酸酯的理化特性、中毒与急救措施、泄漏处置1 甲苯-2,4-二异氰酸酯的理化特性2 甲苯-2,4-二异氰酸酯的危险特性3 甲苯-2,4-二异氰酸酯的中毒和急救 (1)中毒机理 (2)临床表现 (3)急救处理 (4)消防措施4 甲苯
19、-2,4-二异氰酸酯的泄漏处置5 个人防护措施外观与性状:无色到淡黄色透明液体。熔点(): 13.2 (凝固点)相对密度( 水=1 ): 1.22沸点(): 118(1.33kPa)相对密度(空气=1): 6.0 (比空气重)饱和蒸气压(kPa): 1.33(118)闪点(): 121 (火灾危险性属于丙类)爆炸下限(V/V): 0.9爆炸上限(V/V): 9.5溶解性:溶于丙酮、醚。主要用途:用于有机合成、生产泡沫塑料、涂料和用作化学试剂。稳定性:稳定聚合危害:不聚合避免接触的条件:受热、潮湿空气。n禁忌物:强氧化剂、水、醇类、胺类、酸类、强碱。1 甲苯-2,4-二异氰酸酯的理化特性2、甲苯
20、-2,4-二异氰酸酯的危险特性(1)危险性类别:第6.1类 毒害品(2)侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。(3)健康危害:具有明显的刺激和致敏作用。高浓度接触直接损害呼吸道粘膜,发生喘息性支气管炎,表现有咽喉干燥、剧咳、胸痛、呼吸困难等。重者缺氧、紫绀、昏迷。可引起肺炎和肺水肿。蒸气或雾对眼有刺激性;液体溅入眼内,可能引起角膜损伤。液体对皮肤有刺激作用,引起皮炎。口服能引起消化道的刺激和腐蚀。(4)慢性影响:反复接触本品,能引起过敏性哮喘。长期低浓度接触,呼吸功能可受到影响。(5)燃爆危险:本品可燃,有毒,具刺激性,具致敏性。TDI属于卫生部门公告的高毒物品。MAC为工作场所空气中有毒物质最高容
21、许浓度:0.2mg/m3PC-TWA为工作场所空气中有毒物质时间加权平均容许度:0.1mg/m3PC-STEL为工作场所空气中有毒物质短时间接触容许浓度: 0.2mg/m33 甲苯-2,4-二异氰酸酯的中毒和急救 (1)、中毒机理 甲苯二异氰酸酯是异氰酸酯类化合物中最常使用的一种,它的危害主要是刺激呼吸道黏膜和诱发过敏性哮喘。目前认为,其原理可能是化学性能极为活泼的异氰酸基团与体内蛋白质的氨基结合后,生成异性蛋白质,成为抗原性物质,引起过敏反应。在生产环境中,主要经呼吸道吸收,有明显的刺激和致敏作用。经口侵入毒性不大,不能经皮肤吸收。 (2)、临床表现1)、眼睛接触:可能会严重刺激眼睛。可能引
22、起中毒角膜损伤。蒸汽可能引起眼部刺激处轻度不适合发红。如眼部刺痛、流泪、畏光、结膜充血、视物模糊等。2)、皮肤接触:接触时间延长会导致伴随局部发红和不适严重刺激,可能会污染皮肤。皮肤接触会引起皮肤过敏反应。动物实验研究表明皮肤接触是呼吸致敏的一种因数。5)、吸入:易达到可能会产生严重是副作用甚至死亡的蒸汽浓度。过多的接触可能会严重刺激上呼吸道和肺部,产生肺积液,永久性肺功能下降,神经系统紊乱,胆碱酯酶抑制和胃肠道疾病。如急性哮喘性支气管炎,并有咽干、剧烈咳嗽、胸闷、呼吸困难等。一般夜间加剧,甚至不能平卧。重者可发生化学性肺炎、肺水肿。吸入高浓度者可出现运动失调、精神障碍等中枢神经系统症状。长期
23、接触低浓度时,少数患者可由于屡次发作或恢复不彻底,发展为慢性支气管炎、支气管扩张、肺间质纤维化和肺气肿等,导致呼吸功能受损。 6)、摄入:吞咽可能引起胃肠刺激溃疡。(3)急救处理眼睛接触: 立即用水冲洗眼睛,如果佩戴隐形眼镜,请在冲洗5分钟后取下,然后继续用水冲洗眼睛至少15分钟。请立即寻求医治。皮肤接触: 立即用肥皂盒大量的水进行清洗,将材料从皮肤上清除。冲洗过程中,脱掉受污染的衣服和鞋子。如果有持续的刺激症状,请寻求医治。衣服再次使用前洗净。丢弃那些无法去除污染的物品,包括皮革制品,例如写、皮带、手表等。吸入: 将患者转移到空气新鲜的地方。如果没有呼吸,立刻进行人工呼吸。(注意:要使用小型
24、面罩之类的装置)如果呼吸困难,应该由专业人士进行输氧,立刻转移到医疗机构。摄入: 不可催吐。如有可能,给患者一杯(8盎司货240ML体积)水或牛奶,并转移至医疗机构。不要给失去知觉的人喂食人和东西。给医生的建议: 1)、为患者提供足够的通风条件和氧气。 2)、可能引起呼吸病症状(呼吸道反应)以及过敏或哮喘症状。支气管扩张、祛痰剂、止咳药和皮质类固醇可能有帮助。哮喘性支气管炎时给予抗炎、解痉、镇咳等药。哮喘发作时应用糖皮质激素、黄嘌呤类药物、受体兴奋剂及抗过敏药物,辅以祛痰、镇咳和抗感染治疗。条件允许可考虑雾化吸入,配方为5%碳酸氢钠溶液40 ml、氨茶碱0.25g、2%普鲁卡因2ml、地塞米松
25、5mg、庆大霉素8万U。根据病情48小时雾化吸入1次。应急人员的防护:参与救援者应该注意自身的防护,使用推荐的防护服装(化学防护手套、防飞溅保护)。如存在接触的可能性,请使用专业的个人防护装备。(详见下一章节)(4)消防措施灭火介质: 干粉灭火器,二氧化碳灭火器,泡沫灭火器。请勿使用直接水流灭火。优先使用抗醇性泡沫(ATC型)。普通用途的合成泡沫(包括AFFF型)或者蛋白质泡沫可能有作用,但是作用相对较小。消防程序: 1)疏散人员远离火场。隔离火场并禁止不必要的人员进入。 2)保持逆风,远离气体(浓烟可聚集地低处)。 3)一旦排放的安全装置声响变大或容器变色立即撤离所有人员。在无危险的情况下,
26、尽可能的将容器移离火区。 4)喷水冷却暴露于火中的容器和被水侵袭的地带,直到火焰熄灭。 5)尽可能控制消防水的流散,消防水按照意外泄漏处理措施进行处理。消防人员的特殊防护装备: 穿戴正压、自供空气呼吸装置和消防服(全隔离)。 在救火过程中,避免与本材料接触,如果有接触的可能,请更换上带有自供式空气呼吸装置的全化学防护消防服装。爆炸危害: 遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物: 燃烧时产生的烟
27、雾含有原物料以及有毒和刺激性的各种成分构成的燃烧产物。燃烧产物包括并不限于:氧化氮、异氰酸盐、氰化氢、一氧化碳、二氧化碳。4 甲苯-2,4-二异氰酸酯的泄漏处置(1)、当材料泄漏或溢出时应采取的方法: 尽可能收集溢出物质。 小量泄漏使用以下材料进行吸收:土、蛭石、沙子、粘土。请勿使用诸如以下吸收材料:水泥粉(注意:可能产生热)。 大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 吸收物料用适合并贴有标签的敞口容器收集。请勿置于密封容器内。适宜的容器包括:金属桶、塑料桶、交联纤维淤生物。用大量的水来冲洗溢出地。尝试添加合适的净化剂加以中和:配方1:碳酸钠5
28、-10%;液体清洁剂:0.2-2%;使用水补充到100%,或者配方2:浓氨水3-8%;液体清洁剂0.2-2%;使用水补充到100%。如果使用氨水,必须有较好的通风来防止蒸汽接触。(2)、个人预防措施: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。让人员原理地势低的区域。保持在溢出区的上风向。让泄露或溢出区域保持通风。如可行,使用泡沫来去除或抑制。(3)、环境预防措施: 防止其流入土壤、沟渠、下水道、排水沟或地下水系。5 个人防护措施眼睛/脸部保护:使用化学防护眼睛。洗眼器位置应紧靠工作区。皮肤保护:使用合适此物质的化学耐受性防护
29、服。手保护: 使用合适此物质的化学耐受性防护手套。 首选的手套防护材料包括:丁基橡胶、聚氯乙烯、聚乙烯、乙基乙烯 醇符合材料(“EVAL”)。合适的手套防护材料包括:天然橡胶(“橡胶”)、氯丁橡胶、丁腈/聚丁橡胶(“丁腈”或“丁腈橡胶”)、聚氯乙烯(“PVC”或“乙烯基”)、Viton(一种氟橡胶)。注意:为了特别的应用和使用时期在工作场所中选择特定的手套时,应考虑所有与工作场所相关的因素,但不限于此,例如:可能要处理其他化学品、物理要求(割/刺的保护性、操作灵活、热的保护)、材料可能的反应以及手套供应商提高的使用说明及规格。呼吸保护: 1)大气中该物料的浓度应要吃在暴露限值之下。当大气中含量
30、可能超过暴露限值时,使用经认可的带有有机蒸汽吸收剂和微粒过滤器的空气净化呼吸器。 2)在大气中含量可能超过空气净化器的净化能力时,使用正压式空气供应器(供应管或自给式呼吸器)。 3)在紧急情况或大气中含量未知的情况下,需要被认可自给式呼吸器带有辅助性自给空气供应设备的正压式空气呼吸管。下面列出的是有效的空气净化呼吸器类型:带有微粒预过滤装置的有机蒸汽过滤器。摄入: 保持良好的个人卫生。勿在工作区进食或储存食物。吸烟或者进食前洗手。工程控制: 通风:只能在通风良好的条件下使用,某些操作可能需要局部排气通风。 保证整体或局部空气流通良好,从而使空气中的浓度保持在暴露限值以下。 排气装置的设置应该满
31、足能将气体从蒸汽产生源和工作场地排出。 根据此物质的气味和刺激性,如有需要时应提出过量接触警告。三、甲苯-2,4-二异氰酸酯的储存、装卸、运输、使用安全要求 1 甲苯-2,4-二异氰酸酯的储存安全要求 2 甲苯-2,4-二异氰酸酯的装卸安全要求 3 甲苯-2,4-二异氰酸酯的运输安全要求 4 甲苯-2,4-二异氰酸酯的使用安全要求1 甲苯-2,4-二异氰酸酯的储存安全要求 (1)、消防措施1)TDI不能采用水灭火。2)干粉灭火器:建议有条件可以设置自动悬挂式干粉灭火器,此外,设置手提式和手推式干粉灭火器。3)设置手动报警按钮或设置火灾自动报警系统。4)TDI的火灾危险特性分类:丙类。消防工程的
32、设计需报告消防部门审核通过方可施工,施工完成后验收合格准许投入使用。 (2)、防雷设施1)设施防直击雷防雷设施,如果采用货架堆放要求做防静电接地。2)定期检验防雷设施(一年一次)。 (3)、建筑结构1)耐火等级要求二级或以上。2)具备自然通风和机械通风措施。3)每个防火分区设置2个以上安全疏散口,疏散口的门需向外开(面积小于300平方可设1个)。4)库房应阴凉、干燥、通风良好、远离火种、热源。库温不应超过30,相对湿度不超过75。建议库房顶设置隔热层。应与氧化剂、酸类、碱类、醇类等分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。5)设高侧窗(防盗)
33、。 (4)、电气设施1)照明系统和控制按钮建议设置防爆照明设备和按钮,防止电气火花的产生。2)机械抽风系统建议设置防爆风机,防止产生电气火灾。3)其他电气设施建议设置防爆电气设备,尽量不设置移动式照明和电气设施。4)电气线路需穿铁管保护,接线盒建议采用防爆接线盒。(5)、防盗和报警系统1)设置防盗报警系统,有条件需与当地公安部门的防盗报警系统联网。2)设置报警电话,可设置在库房外,建议设置有带录音功能的电话机。3)设置监控系统,对仓库内外进行24小时监控。4)通风口和机械抽风口需要设置防盗网。(6)、其他安全措施1)照明灯具不要设置在堆垛的上方,防止灯具破裂产生火花。可沿墙壁设置。2)仓库应该
34、设置防止液体泄漏的措施,如设置斜坡式出入口(漫坡)或事故池等。3)仓库采暖系统严禁采用蒸汽采暖。(7)、仓库储藏养护技术条件1)、包装:小开口钢桶包装,规格不超过200L/桶。2)、入库验收:封口严密、不漏、不洒。3)、堆垛:堆码垛底垫高15cm以上,垛底宽35桶,垛高不超过3m(一般为3层),垛距8090cm,墙距、柱距30cm。4)、库房检查:交接班检查、风雨天气后检查、日常、月、季度检查等。5)、温湿度管理:设置温湿度计,温度不超过30,湿度不超过75%,做好记录。6)、安全作业:轻装轻卸、禁止翻滚、工作人员要穿工作服、手套和口罩,工作中不得饮食和吸烟,完毕清洗。7)、仓库周边适量贮备消
35、防砂。8)、燃油叉车进入仓库需带防火罩,空桶堆放时开桶密封口应拧紧、并朝上排放(卧放时还需要有防止包装桶滚动的措施,如设置三角木等)。(8)、其他建议1)仓库应公告TDI的危险特性和急救措施。2)仓库应贮备相应的急救药品。3)仓库应装卸点应设置防撞措施,卸车时要求车辆熄火,并采用三角木固定车辆。4)装卸过程中,驾驶员不得离开现场。5)入库前建议先开启机械抽风系统510min(要求室外有设置抽风系统的控制按钮)。6)仓库内建议画出堆垛范围,使用场所应该设置机械通风设施,操作人员投料点建议设置局部通风措施。7)严禁在TDI仓库内违章动火作业;仓库内不得进行分装和取样等作业 。2 甲苯-2,4-二异
36、氰酸酯的装卸安全要求(1)装卸货物前准备1)人员及工具准备:装卸人员及仓管接到仓库办公室下发的货物装卸通知单后,在规定时间到达指定地点,并按货物装卸通知单要求填写工具领取使用表格,领取个人安全防护工具及装卸工具。A1:装卸人员、押运及仓管对照货物装卸通知单确认所装卸货物的名称、数量、货物现状;A2:根据A1的确认,装卸人员及仓管确定装卸货物所需个人安保/防护用具、装卸用具(叉车/桶叉/手推桶叉)的数量,并填写工具领取使用表格;A3:装卸人员及仓管领取工具后,在规定时间到达指定地点。重要注意事项:认真核对货物装卸通知单,并留底存档。确认各种工具是否完好。如有损坏及时报修并更换。2)应急处置设备准
37、备: 装卸人员及仓管根据装卸货物的物料安全技术说明书准备意外事故应急处置工具及物料。 重要注意事项:确认应急处置工具及物料是否完好有效。如工具及物料有损坏或失效应立即报修并更换。3)装卸前检查 A 场地检查: A1 车辆到达指定地点前由仓管确认车辆停放场地状况。 A2 确认车辆停放场地状况无异常后,司机及押运将车辆停放在指定地点,并由司机用枕木塞住车轮,防止车辆滑动。 A3 仓管及押运共同检查存放货物仓库场地是否平整、无异物。如有异常,立即上报仓库办公室,根据仓库办公室指示调整存放地点。B 车辆及货物检查:B1 由司机打开车厢后门以及中门,保持车厢内通风,并扣好车门,防止车门晃动。B2 卸货时
38、,由仓管、押运共同检查是否有货物出现变形、破损、泄漏等异常情况,如有异常,立即停止卸货并按物料安全技术说明书要求进行应急处置,并上报。B3 装货时,有仓管、押运共同检查车厢是否密封、平稳、平整、无异物突出。如有异常,不得装货,并交由车队处理。重要注意事项: A确认货物是否有异常状况。如有异常,立即进行应急处置,并上报。 B 确认车厢是否有异常状况。如有异常,不得装货。(2)装卸作业 1),卸货作业 A 装卸人员在进入车厢搬运货物前,必须进行KYT活动。活动内容包括: 防止在手推叉车撞击装卸人员身体; 防止装卸人员在作业时从车厢中门、后门坠落; 防止货物从车厢边缘坠落; 装卸人员进入车厢时需握紧
39、扶手,以防坠落。 B 严格按照手推叉车以及叉车使用操作说明书要求进行卸货。重要注意事项:每次使用叉车前须确认保险链条是否挂好;叉车叉起货物后,需平稳后仰,已确认货物是否被夹稳,防止货物坠落;严禁叉车或叉车叉头在车厢内横向移动;如需在货车中门处卸货,叉车每次只可叉取一桶货物。如中门宽度小于货物2倍宽度,则禁止于中门处卸货;必须保证2人一组使用一台手推叉车,并保证手推叉车在车厢内叉取货物时,手推叉车的任何部分不会与货物发生碰撞;手推叉车将货物叉取至距车厢尾部一倍货物宽度处,并排列整齐,已方便叉车将货物从车厢处卸下。如手推叉车可以通过卸货平台直接将货物运送至库,则必须在平台与车厢间加垫木板等缓冲物,
40、防止运送过程中意外性损坏货物。 C 仓管与押运必须全程监装,如装卸货过程中货物出现变形、破损、泄漏等情况,立即进行应急处置,并上报。2),装货作业 A 仓管及装卸人员进库前应打开仓门并启动通风设备,保持仓库通风;进库后对照货物装卸通知单核对所装卸货物的名称、数量及货物现状。 B 装卸人员在进入仓库搬运货物前,必须进行KYT活动。活动内容包括:(1) 防止在手推桶叉撞击装卸人员身体;(2) 防止装卸人员在作业时从装货平台坠落;(3) 防止作业人员在作业时从车厢中门、后门坠落;(4) 防止货物从装货平台坠落;(3) 防止货物从车厢边缘坠落;(4) 进入车厢时需握紧扶手,以防坠落。 C 按照手推叉车
41、以及叉车使用操作说明书规范进行卸货。(注意事项参照卸货标准) D 仓管与押运必须全程监装,如装货过程中货物出现变形、破损、泄漏等情况,立即进行应急处置,并上报。(3),装卸完成 A货物装卸完成后,装卸人员将各项工具归位,并填写工具使用记录表。 B仓管须检查各项工具及物料是否完好;如有损坏、失效则立即报修或更换,并填写工具更新记录表; C仓管与押运确认装货或到货数量,并与运输委托书与货物装卸通知单签字确认或签收送货单。 D司机再次检查车况,无异常后,确保车门关闭,将车辆驶出装卸地点。3 甲苯-2,4-二异氰酸酯的运输安全要求(1)运前准备 1),司机及押运接纳车队办公室下发的运输委托书。 重要注
42、意事项:司机或押运存在身体不适情况时,需上报车队办公室,并根据车队办公室调整更换人员。 2),司机及押运根据运输委托书要求确定驾驶车辆,并查阅该车的车辆回仓记录表及车辆回仓检修表,以确认该车车状良好无异常。重要注意事项: A 核对运输委托书及货物装卸通知单,并留底存档。 B 对车辆常规检查时,对照车辆回仓记录表及车辆回仓检修表着重检查车辆油路系统及电路系统。 C 着重检查该车辆应配备的应急处置设备及物料,以保证应急处置设备和物料无失效或缺失,并填写应急处置设备及物料记录表。 D 检查车厢是否密封、平稳、平整、无异物突出。如有异常,需上报,并根据仓库办公室调整更换车辆。 3),检车无误后,按运输
43、委托书要求在规定时间将车辆停放在指定装货地点。重要注意事项: A 仓管确认车辆停放场地状况无异常后,司机及押运将车辆停放在指定地点,并由司机用枕木塞住车轮,以防止车辆滑动。 B 由司机打开车厢后门以及中门,保持车厢内通风,并扣好车门,防止车门晃动。 C 押运与仓管及装卸人员再次确认车厢状况,以保证车厢底部平整无异物突出。4),押运、仓管及装卸人员对照运输委托书及货物装卸通知单核对所装卸货物的名称、数量与货物现状;5),仓管与押运须全程监装,装卸货过程中货物如出现变形、破损、泄漏等情况,立即进行应急处置,并上报。重要注意事项: 仓管与押运确认在平台与车厢间以加垫木板等缓冲物,防止运送过程中意外性
44、损坏货物。6),货物装卸完成后,押运与仓管再次核对所装卸货物的名称、数量与货物现状;无误后,司机关闭车厢门,将车辆驶出装卸地点。7),车辆驶出仓库前,押运与仓管必须同时在运输委托书与货物装卸通知单上签字确认。8),如有必要(对路况或收货方不熟悉时),押运须对照运输委托书联系收货负责人,再次确认收货地址及送货路线。(2)运送途中 1),司机严格遵照剧毒危险品车辆运输限速规定进行驾驶(车速不超过90公里/小时)。 2),运输距离超过35公里时,每35公里需进行一次途中检查,以确认货物的现状。 重要注意事项: A 为确保运输途中车辆的平稳行进,防止复杂交通路况对货物可能造成的损坏,司机应该控制车速为
45、6570公里/小时。 B 进行途中检查时,押运应先做好应急处置准备后再对货物进行检查。如发现货物有异常状况,立即进行应急处置,并上报。同时应在现场设置禁戒标志,等待应急抢险队赶往现场。 C 途中检查无异常后,押运应向车队办公室及仓库办公室进行口头汇报。 D 行驶途中车辆如出现故障,应第一时间上报并于现场设置禁戒标志,等待应急抢修队赶往现场。(3)货物送达 1),车辆到达收货单位前,押运应联系收货方负责人,确定车辆准确到达时间、具体卸货地点及卸货所需办理的手续。 2),车辆进入卸货地点前,押运应确认车辆停放场地及卸货场地状况是否符合卸货要求。(平整、无异物且可供卸货人员、工具周转);重要注意事项
46、: A 如发现卸货场地不满足正常卸货条件或收货方无法提供满足卸货条件的卸货场地时,不可卸货。并立即上报仓库办公室及收货方负责人,等待处置。 B 在与收货方协商后,根据收货方的调整,可更换至满足卸货条件的场地进行卸货。 3),车辆进入卸货地点时,押运应协助司机泊车,以防止泊车过程中出现事故。 4),车辆进入卸货地点后: A 首先应由司机确认车轮已固定; B 由司机打开车厢后门以及中门,保持车厢内通风,并扣好车门,防止车门晃动; C 由押运检查货物现况。重要注意事项: 检查货物时,押运应先做好应急处置准备后再对货物进行检查。如发现货物有异常情况,应立即进行应急处置,并上报。应急处置后,立即封闭车厢
47、,将货物运回仓库,交由专业抢险队处置。 D 押运与收货人员确认卸货数量与货物现况。无误后,开始卸货。 E 押运与司机全程监卸。严禁粗暴装卸。重要注意事项: A 有下列情况时,押运和司机应立即停止卸货: (1)卸货人员无劳动保护的; (2)收货方无专业装卸工具或装卸工具不齐整有损坏的; (3)卸货过程中车辆或卸货工具状况有异常的; (4)卸货过程中货物状况出现异常的; (5)卸货人员卸货动作粗暴或违规操作装卸工具的; B 卸货过程中货物如出现变形、破损、泄漏等情况,应立即进行应急处置,并上报。 5),卸货完成后,司机关闭车厢各门。押运与收货人员再次确认卸货数量,并请收货人员签收送货单。(4),车
48、辆回程 1)卸货完成后,司机应再次检查车况;在确认车况无异常后,将车辆驶出装卸地点。 2)回程途中,司机严格遵照剧毒危险品车辆运输限速规定进行驾驶(车速不超过90公里/小时)。 3)车辆回库后,应对车辆进行回仓检修,并填写车辆回仓记录表及车辆回仓检修表。 4)押运将送货单交回仓库办公室及车队办公室查存。4 甲苯-2,4-二异氰酸酯的使用安全要求(1)取料(手动叉车的使用) 作业人员要求: a、在进行叉料作业时需由两人共同完成; b、叉车作业人员必须持有国家承认的作业上岗证 c、叉料作业人员在叉料作业时需配戴安全帽、手套。1、叉料手推车“U”形卡位轮踏板夹钩油缸手阀2、作业者将手推车的“U”形部
49、位包住桶身,并踩动踏板3、踩动踏板,使其夹钩上升到料桶边缘处4、逆时针松开油缸手阀5、夹钩下降,料桶边缘卡入夹钩内6、顺时针拧紧油缸手阀五、事故案例 中国化工集团公司沧州大化TDI有限责任公司“511”爆炸事故 【案例1】2004年2月3日,西安市西郊某装卸队在卸装有甲苯二异氰酸酯(TDI)的集装箱时,由于化工原料泄漏,致4名装卸工发生急性支气管哮喘和肺水肿。【案例2】1995年5月6日,搬运工(男性,36岁)在某海绵厂私自打开装有甲苯二异氰酸酯(TDI)的桶盖时,被TDI喷及全身,并吸入大量TDI蒸气雾;致使该搬运工哮喘发作,被急送医院。该搬运工既往有哮喘史10年余。事故原因:该搬运工在无个体防护情况下私自打开铁桶,且该搬运工又有接触TDI的职业禁忌症(有哮喘史),致使发生事故。 【案例3】某海绵厂发泡车间烧毁事故。事故原因:流水线发泡作业时正值午饭时间,所有作业人员擅离岗位就餐,自动发泡结束时无人关闭各物料阀门,最后一段半成品海绵因各物料配比失调而自燃着火,导致发泡车间烧毁。
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