第一章第3节烃第二课时烯烃、炔烃ppt课件-2019新鲁科版高中化学高二选择性必修三.ppt

1、12l : 例如例如:H2CCH2H2CCCH3CH3H2CCH CH3 I 烯烃烯烃3乙烷与乙烯分子的构型乙烷与乙烯分子的构型41、碳原子的、碳原子的sp2杂化杂化2s2p激发态2s2p激发基 态sp2p杂化1200sp2杂化轨道杂化轨道5 sp2杂化碳原子的特征杂化碳原子的特征 (1) 形成三个完全等同的形成三个完全等同的sp2杂化轨道。杂化轨道。 (2)杂化轨道彼此之间的夹角互为杂化轨道彼此之间的夹角互为120 形成了以碳核为中心的平面三角型形成了以碳核为中心的平面三角型 构型。构型。 (3)每个碳原子上还保留一个纯的每个碳原子上还保留一个纯的p轨道。轨道。6乙烯分子中的乙烯分子中的键的

2、形成键的形成78(1) 选择含有选择含有双键双键的最长碳链作为的最长碳链作为主链主链。(2) 从最靠近双键的一端起依次给主链从最靠近双键的一端起依次给主链 碳原子编号。碳原子编号。(3) 将两个双键碳原子中将两个双键碳原子中,位次较小的一位次较小的一 个编号放在母体名称前个编号放在母体名称前,以标出双键以标出双键 的位次。的位次。9例例1:3亚甲基亚甲基 戊烷戊烷2乙基乙基1丁烯丁烯2，2二甲基二甲基3戊烯戊烯4，4二甲基二甲基2戊烯戊烯例例2:CH3 _ CH2 _ C = CH2CH2CH3152342341CH3_ CH= CH_ C_ CH3CH3CH3512341234510烯基的命

3、名烯基的命名 CH2=CH- 乙烯基乙烯基CH3-CH= CH- 丙烯基丙烯基CH2=CH-CH2- 烯丙基烯丙基注意这二注意这二者的区别者的区别111、CH2 = CHCH2CH33、CH3CH = CHCH35、H3CHCH3HH3CHHCH34、2、CH2=C CH3CH312有顺反异构体有顺反异构体无顺反异构体无顺反异构体abcddacbabccabab13l烯烃顺烯烃顺、反异构体构型的标定反异构体构型的标定(1) 习惯标定法习惯标定法: 当当的基团的基团在双键 侧时称同 顺式(cis-)异 反式(trans-)14C CH H3 3C CH H3 3C=CHHC CH H3 3C C

4、H H3 3C=CHHB Br rF FC=CCII顺_2-丁烯(cis-)反_2-丁烯(trans-)顺还反？顺还反？15、将各取代基的原子按其原子序数的、将各取代基的原子按其原子序数的大小进行排列，原子序数大者优先，同大小进行排列，原子序数大者优先，同位素元素的原子质量数大者优先。位素元素的原子质量数大者优先。 例如例如:I Br ClONCDH (“”表示优先于表示优先于)16 例例:C1(O.H.H) C1(C.H.H) C1(C.H.H) C2(C.C.H) C2(C.C.H) C3(CI.H.H) C3(H.H.H)CH2CH2CH2OHCH3CH3CH3CHCH CH2CI122

5、331117、连有双键或叁键的原子可以认为连有两、连有双键或叁键的原子可以认为连有两个或三个相同的原子。个或三个相同的原子。（复制法）（复制法）_ CH = O(C)_ CH _ O(O)相当于_ C CH(C)_ C _ CH(C) (C)(C)相当于_ C N(N)_ C_ N(C)(C)(N)相当于_ CH = CH2_ CH _ CH2(C)(C)相当于18同 Z当优基团在双键 侧时为 构型。异 E为为E构型构型FClIBr H3CHCH2ClC(CH3)3 为为Z构型构型H3CHCH3H H3CClCH3H 顺2丁烯(Z)2丁烯 顺顺2氯氯2丁烯丁烯(E)2氯氯2丁烯丁烯19键键能键

6、键能610 345.6 = 264.4（KJ/mol）CH2 CH2CH3 CH3键能（键能（KJ/mol）：）：610 345.620CH2 = CH2H_HCH2 _ CH2HHNiCH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHH2,Pt0.1MPa酯酸86%14%顺式加氢顺式加氢21 C = C + X2 _ C _ C _XX(CH3)2CHCH = CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCH_ CHCH3BrBrCCl40C （红棕）（红棕）（无色）（无色）22H2CCH2Br2/H2O(NaCl)H2CCH2HOBrH2CCH2ClBrH2CCH2BrBr23 CC+ BrBr溴f

7、离子慢CCBrBr-CCBrBr快快+ -亲电加成：由亲电试剂进攻引起的加成反应亲电加成：由亲电试剂进攻引起的加成反应24(3) (3) H+HX+X-CH2 = CH2 + H+ CH3 _ CH2XX-25CH3CH = CH2 + HX CH3CH_CH2 + CH3CH_CH2HHXX次次 主主当不对称烯烃与卤化氢加成时，当不对称烯烃与卤化氢加成时，氢原子氢原子主要加主要加到到含氢较多含氢较多的双键碳原子上。的双键碳原子上。26CH3CH2 = C _ CH3 + HClClCH3CH3 _ C _ CH3CH3CH2_ CH _ CH3 +ClCH3CH2 = C _ CH3 + H

8、BrBrCH3CH3 _ C _ CH3CH3CH2_ CH _ CH3 +Br10901000CH3CH2CH=CH2CH3CH2CHCH3CH3CH2CH2CH2HBr醋醋酸酸BrBr8 80 0% %2 20 0% %+2-溴丁烷溴丁烷 1-溴丁烷溴丁烷 27CH3_ CH_ CH3CH3_ CH2CH3_ C_ CH3CH3CH3 30 20 10 甲基甲基电子效应的解释电子效应的解释28CH3CH CH3Cl-Cl10不稳定不稳定20较稳定较稳定C+的稳定性与反应的取向的稳定性与反应的取向CH3CH = CH2 + H+CH3CH+ CH3CH3CH2 CH2+29CH3CH=CH2

9、 + H2OOHCH3CHCH3 H3PO4C C+ H _ OSO3H+_ C _ C_HHO3SO_ C _ C_HHOH2OH2OCH3CH=CH2 + H2SO4 (80%) CH3CH _ CH2 CH3CH _ CH2HO3SOHHHO30CH3CH=CH2 + BH3THF(CH3 CH2CH2) BH2H2O2HO-3CH3 CH2CH2OH(CH3 CH2CH2)3 BTHF31HOX+ H2O + X2+ x_ x-x-OH2X-H+OHX反应历程：反应历程：XH2O.X.+32用途用途:制备制备-卤代醇或环氧乙烷卤代醇或环氧乙烷.CH3CH = CH2 + Br2(H2O

10、) CH3-CH-CH2 BrHO(可看成是与加成HO Br ) CH2 CH2CH2 CH2Ca(OH)2OHClOHCl33（8）与烯烃的加成）与烯烃的加成CH2CCH3CH3H+(50%H2SO4)oC100CCH3CH3CCH3CH3CH3CH2+H+CCH3CH3CCH3H3CCH3CHCCCH3CCH3CH3CH3CH2HH80%20%C+CH3CH3CH3CH2CCH3CH334C = CHRRCH = CH2RRKMnO4/H2O冷冷RCH - CH2OHOHC - CHRRROH OH35C = CHRRCH = CH2C=OHOOCRRCOOHCO2RRRRKMnO4/H+

11、或或KMnO4/加加热热36CH3CH2CHCH21. O32. Zn H2OCH3CH2CH OOCH2+(2) 臭氧化反应（臭氧化反应（Ozonization)反应生成的臭氧化物在水解时反应生成的臭氧化物在水解时, ,除生成醛或酮外还生除生成醛或酮外还生成成H H2 2O O2 2. .若不加入锌粉分解生成的过氧化氢若不加入锌粉分解生成的过氧化氢生成的醛则生成的醛则 会被氧化成羧酸会被氧化成羧酸.RCHCRRO3OOCCORHRRCORHCORRH2O2H2O+ZnZn(OH)237 将臭氧化还原性水解后所得产物的将臭氧化还原性水解后所得产物的2 2个个C=O恢复成恢复成C=C就得到原来烯

12、烃的结构就得到原来烯烃的结构. .HCHOCH3CH2CH=CH2CH3CH2CH=OCH3CCH2CH2CH2CHCH=OCH3OCH3CH3CH3O OCH3=HC=OO=CHCH3C=CHCH3CH3CH3CH3CH338Ag200 30022222C2CH =CHO2H CCH O工业生产环氧乙烷39 nCH2=CH2温温度度, ,压压力力n乙乙烯烯聚聚乙乙烯烯CH2-CH2O2nCH3-CH2=CH2n聚聚丙丙烯烯Al(C2H5)3-TiCl4CH-CH2温温度度, ,压压力力CH3用途用途: :聚乙烯聚乙烯- -食品袋薄膜，奶瓶等软制品食品袋薄膜，奶瓶等软制品,塑料壶、塑料壶、杯等

13、日用品，绝缘材料等。杯等日用品，绝缘材料等。聚丙烯聚丙烯-除用作日用品外，除用作日用品外，还可作汽车部件等。还可作汽车部件等。405006000CCH2-CH=CH2CH3CH=CH2 + Cl2Cl Cl2123：CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH2 41HCCHCH3CCHCH3CCCH3CCHHCC0.120nm0.108nm1800422s2p激发态2s2p激发基 态spp杂化43C CCH3CHCH2CH3CH312345644 45CCH2PtCCHHH2PtCCHHHH46CCH2Lindlar试试剂剂CCHHHCCHHClHgCl2CH2CHClHClCH3CHCl2氯

14、氯乙乙烯烯1 1, ,1 1- -二二氯氯乙乙烷烷47HCCH+CH2COHgSO4H2OH2SO4HHH3CC异异构构化化OH乙乙醛醛48HCCH + HCN丙丙烯烯腈腈CuClCH2CHCNNH4Cl(jing)H CCH + Ag（NH3）2白白色色CCAgCCH + Cu（NH3）2RCCCuR红红棕棕色色Ag试剂试剂: 氯化银的氨溶液氯化银的氨溶液,氯化亚铜的氨溶液氯化亚铜的氨溶液.49 CCCH2CCCH2CCCCH2CCHCHCH2CCCC(CH2)nn1 累累积积二二烯烯烃烃（聚聚集集双双烯烯）共共轭轭二二烯烯烃烃 孤孤立立二二烯烯烃烃（隔隔离离双双烯烯）50C=CHHHHCH

15、3C=CH3C123456( (2 2z z, ,4 4E E) )- -2 2, ,4 4- -己己二二烯烯 51HCCHHCCHHH122.8o1、结构4. 1，3丁二烯CCCC123452CHHCCHCHHH1204个碳原子均为个碳原子均为SP2杂化，在平杂化，在平面上形成面上形成C-C键和键和 C-H 键键4个未杂化的个未杂化的P轨道彼此平行重轨道彼此平行重叠，形成叠，形成大大键键，即，即共轭体系共轭体系。共轭体系共轭体系：电子不是固定在一个双键电子不是固定在一个双键C原子之间，而是扩散原子之间，而是扩散到几个双键到几个双键C原子之间，形成一个整体。这种现象叫原子之间，形成一个整体。这

16、种现象叫离域离域。这。这样的体系，叫共轭体系。样的体系，叫共轭体系。共轭效应共轭效应：指共轭体系中，原子间的一种相互影响。这种影：指共轭体系中，原子间的一种相互影响。这种影响，使得内能更低，分子更稳定，电子云分布趋于平均化，键响，使得内能更低，分子更稳定，电子云分布趋于平均化，键长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。长趋于平均化，并引起物质性质的一系列改变。CCCCHHHHH53键所在平面与纸面垂直，键所在平面与纸面垂直，键平面与纸面平行键平面与纸面平行键所在平面在纸面内键所在平面在纸面内 四个四个C C原子的四个原子的四个p p轨道从侧面互相重叠（又称轨道从侧面互相重叠（又称电子离域电子

17、离域）形成大形成大键（或称键（或称离域键离域键）。）。C C1 1=C=C2 2和和C C3 3=C=C4 4两两键平面平行键平面平行, ,都都垂直垂直键平面，键平面，p p轨道有一定的重叠，出现键长平均化现象。轨道有一定的重叠，出现键长平均化现象。54共轭体系在外电场的影响下，共轭体系在外电场的影响下，将发生正、负电荷将发生正、负电荷交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不交替传递的现象，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱。因碳链的增长而减弱。共轭效应的特征共轭效应的特征 键长趋于平均化，电子云分布趋于平均化键长趋于平均化，电子云分布趋于平均化体系能量降低，即分子更稳定体系能

18、量降低，即分子更稳定55(1) 1,4-加成作用加成作用 CH2=CH CH=CH21234Br2CH2CHCH=CH2BrBrBrBrCH2CH=CHCH2123412341,4- -加加成成产产物物1 1, ,2 2- -加加成成产产物物CH2=CH CH=CH21234Br+BrCH2-CH-CH=CH234+125612Br34+BrCH2-CH-CH=CH21234+ CH2CHCHCH2+ Br1 24+ -,加成1,加成H2CCHCHCH2BrBrH2CCHCHCH2BrBr+Br-BrH2C CHCHCH2+1 2,41,Br-57CH2HCHCCH2COCOO+COCOO苯苯100协同反应协同反应应用：制备六元环的主要方法。应用：制备六元环的主要方法。58P48-50: 3.1, 3.2, 3.4,3.8, 3.9, 3.10 3.11, 3.12 3.14, 3.15, 3.16 3.19, 3.20 3.21, 3.22 3.23.