重量分析法3132课件.ppt

1、6.2 沉淀的溶解度及其影响因素6.2.1 溶解度与条件溶度积6.2.2 影响沉淀溶解度的因素6.3 沉淀的形成与纯度6.3.1 沉淀的分类6.3.2 沉淀的形成过程6.3.3 沉淀的纯度6.4 沉淀条件的选择6.4.1 晶形沉淀6.4.2 无定形沉淀6.4.3 均匀沉淀法6.5 有机沉淀剂6.5.1 有机沉淀剂的特点6.5.2 有机沉淀剂的分类6.6 沉淀滴定法6.6.1 沉淀滴定曲线6.6.2 沉淀滴定的方法分类干燥剂 nH2OmdwsddwmmmwOH2干燥剂md以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础X + nH2O(g) XnH2Oms待测物质，X沉淀剂，R沉淀型，P1称量型，P2P

2、1= P2P2沉淀法挥发法电解法SO42-SO42-Cu2+Cu2+H2Oee例：在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4阳极反应2H2O = O2+ 4H+ + 4e阴极反应Cu2+ + 2e = CuO2 在阳极上逸出Cu在阴极上沉积电解完成以后，取出电极称重，电极增加的重量即为溶液中Cu的量。中华人民共和国国家标准 GB/T 830487 茶 水分测定 Tea-Determination of moisture content 本标准适用于茶叶中水分的测定1 原理 试样于1032的恒温干燥箱中加热至恒重,称量。2 仪器和用具 实验室常规仪器及下列各项： 2.1 铝质烘皿：具

3、盖,内径7580mm。 2.2 鼓风电热恒温干燥箱：温按1032。 2.3 干燥器：内盛有效干燥剂。 2.4 分析天平：感量0.001g。 3 操作方法 3.1 取样 按GB 830287茶 取样的规定取样。 3.2 试样制备 按GB 830387茶 磨碎试样的制备及其干物质含量的测定的规定,制备试样。3.3 铝质烘皿的准备 将洁净的烘皿连同皿盖置于1032的干燥箱中,加热1h,加盖取出,于干燥器内冷 却到室温,称量(精确至0.001g)。 3.4 测定步骤 称取充分混匀的试样5g(准确至0.001g)于已知重的烘皿中,置于1032干燥箱 内(皿盖斜置皿边),加热4h。加盖取出,于干燥器内冷却

4、至室温,称量。再置于干燥箱 中加热1h,加盖取出,于干燥器内冷却,称量。重复加热1h的操作,至直连续两次称量差 不超过0.005g,即为恒量,以最小称量为准。4 结果计算 4.1 计算方法和公式 茶叶水分以质量百分率表示,按下式计算：M1试样和铝质烘皿烘前的质量,g； M2试样和铝质烘皿烘后的质量,g； M0试样的质量；g。 如果符合重复性(4.2)的要求,取两次测定的算术平均值作为结果。 4.2 重复性 同一样品的两次测定值之差,每100g试样不得超过0.2g。不需用基准物质准确度高不适用于微量分析程序长、费时应用主要应用含量不太低的样品Si, S, P, W, Mo, Ni, Zr, Hf

5、, Nb, Ta的精确分析沉淀重量法的分析过程例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）试样沉淀剂沉淀型沉淀过滤洗涤灼烧或烘干称量型溶解度小晶形好纯度高易于转化对 称量形称量形 的要求有确定的化学组成稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应摩尔质量足够大例：测AlAlNH3Al(OH)30.1000g0.1888g灼烧Al2O3Al8-羟基喹啉Al(C9H6NO)3烘干Al(C9H6NO)30.1000g1.704gaA mM bBBAnbana Ab BBBAAMmbaMmBBAAmMMbamBmF 重量因素或换算因子例：欲测组分称量型化学计量式换算因子SO42-BaSO4424BaSOSOn

6、n424BaSOSOMMFMgOMg2P2O7722OPMgMgO2nn722OPMgMgO2MMF FmmwBAs（水）（固）（水）MAMAMAS0，极小）一定为常数（一定，注：）（LmolaTOHMA/101096200ASMSS)%10时（SAMSAMSPAMMAAMaaSKKSaaaaaK000（水）AMSPaaK0活度积为常数一定，注：0SPKTAMAMSPAMaaK00AMKKAMSPSP溶度积AMSPSPKKAMS0型沉淀对于MA型沉淀对于nmAMnmnmnmnmmnSPSnmnSmSNMK）（）（nmnmSPnmKS1AMSPAMSPKAMAMK AMSPAMSPKAMAMK

7、或AMSPSPKAMK 条件溶度积AMSPSPKAMK 或增大副反应的发生使溶度积，SPSPAMKK11AMSPAMSPKKAMS LmolKSBaSOSOBaSP/100 . 1101 . 15104242沉淀溶解度为等量反应的与mgmgBaSOml2 . 05 . 02004 .233100 . 120054沉淀的溶解损失为溶液中LmolBaKSOSBaSOSOLmolBaSP/101 . 101. 0101 . 1/01. 08102244242沉淀溶解度为反应的与过量mgmgBaSOml2 . 0100 . 52004 .233100 . 1200484沉淀的溶解损失为溶液中10101

8、 . 14）（已知BaSOSPKmolgMBaSO/4 .2334SPAMK，当存在大量强电解质时0AMKKAMSPSP为定值一定，而0SPKTIZii25 . 0lg10)(101 . 14BaSOSPK已知67. 0242SOBaLmolKSBaSOBaSOSP/100 . 1101 . 151044）（在水中溶解度LmolKSLNaNOmolBaSOSOBaBaSOSP/1057. 167. 067. 0101 . 1/01. 05100342424）（溶液中溶解度在同离子效应为主，时，44242/04. 00PbSOSONaSONaSCLmolC盐效应为主，时，44242/04. 0P

9、bSOSONaSONaSCLmolCC(mol/L)00.0010.010.020.040.100.20S(mmol/L) 0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023 PbSO4在不同浓度N a2SO4溶液中溶解度变化CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附BaSO

10、4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ ZnSCuSCuSZnCuSH(222,长时间 42424222242,OMgCOCaCOCaCMgCaOC长时间逐渐沉积当表面吸附长时间放置，42)(24222422424242OMgCKOCMgOCOCOCaCOMgCSP逐渐沉积当表面吸附长时间放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(2222中性弱碱性 H+ 酸效应 900C 水解 %100%试样的质量称量形式的质量被测组分%100%试样的质量称量形式的质量

11、被测组分F称量形式的摩尔质量被测组分的摩尔质量换算因数baF而考虑的系数预测元素原子个数相等是使分子和分母中所含，baAgCLCLMM322OFeFeMM324332OFeOFe42BaSOFeMM424BaSOSONaMMAgCLOAsMM632有机沉淀剂的特点种类多溶解度小对无机杂质吸附少，干扰少组成恒定，烘干称重有机沉淀剂的分类离子对沉淀44564456MnOAs)HCMnOAs)HC（螯合物沉淀Mg(H2O)62+ + NOH2NONOMgOHHOHH+ 2 H+ + 4 H2O点到达过量形成沉淀，指示终SCNIBrCLX，滴定突跃，有关：和与酸碱滴定aaaaKCKC滴定突跃，有关：和

12、与配位滴定MYMMYMKCKC滴定突跃，有关：和与沉淀滴定SPXSPXKCKC后沉淀最大先沉淀；最小，分别滴定等浓度的例：）（）（AgCLSPAgISPKKIBrCLAgNO3先形成结论：溶解度小的沉淀10108 . 1KspAgCLCLAgSP（白色）前：124224102 . 12KspCrOAgCrOAgSP（砖红色）：BrCLAgNOCrOK和为指示剂，342）12101 . 1KspAgSCNSCNAgSP（白色）前：（淡棕红色）：23FeSCNSCNFeSPAgSCNNHOHSOFeNH4224412)(为指示剂，10108 . 1(KspAgCLCLAgSP（白色）定过量）前：（淡棕红色）：23FeSCNSCNFeSPAgSCNNHOHSOFeNH定过量为指示剂，含卤离子溶液中4224412)(12101 . 1(KspAgSCNSCNAg（白色）剩余）SCNFeFeSCN32（淡棕红色）CLAgSCNSCNAgCL（白色）（吸附指示剂） XAgNO3精品课件精品课件！精品课件精品课件！