1、第一篇第一篇 化学反应原理化学反应原理 一、热力学基础:一、热力学基础:1 理想气体状态方程式理想气体状态方程式pV=nRT2 Dalton 分压定律分压定律 pi=xip3 热力学第一定律热力学第一定律 U=Q+W4 状态函数状态函数5 焓焓 H=U+PV6 标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓fHm7 标准摩尔熵标准摩尔熵Sm8 标准摩尔标准摩尔Gibbs生成焓生成焓fGm G=H-TS9 盖斯定律盖斯定律10 标准平衡常数标准平衡常数 多重平衡多重平衡11 平衡移动平衡移动12 rGm=-RTlnK13 rGm=rGm+RTlnJ14 估算转变温度估算转变温度15 vant Hoff 方程式方程
2、式16 标准状态标准状态1 练习题练习题1下列物理量中属于状态函数的是下列物理量中属于状态函数的是 (A)H (B)G (C)S (D)Q2下列热力学函数等于下列热力学函数等于0的是的是 (A)fHm(金刚石,金刚石,s) (B) fGm(I2,s) (C) Sm(O2,g) (D) fGm(Br2,s) 3 298K时,反应时,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)的热效的热效应为应为rHm,则反应的则反应的Um 等于等于 (A) rHm (B) rHm-2.48KJ/mol (C)-rHm(D) rHm+2.48KJ/mol 4 下列反应中,反应摩尔焓变等于生成物的标下列反应中,反应摩尔焓
3、变等于生成物的标准摩尔生成焓的是准摩尔生成焓的是 (A) CO2(g)+CaO(s)2CaCO3(g)(B) 1/2H2(g)+1/2I2 (g)HI(g)(C) H2(g)+ Cl2 (g)2HCl(g)(D) H2(g)+ 1/2O2 (g)H2O(g)5 在 某 一 温 度 和 体 积 下 , 反 应在 某 一 温 度 和 体 积 下 , 反 应Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(g)达到平衡,且该反应是达到平衡,且该反应是放热反应,则下列措施中有利增加放热反应,则下列措施中有利增加SnCl4的量的量的是的是 (A) 升高温度升高温度 (B)减小体积减小体积 (C)增加增加Sn量量
4、(D)通入氮气通入氮气6 反应反应 CCl4(l)H2(g) HCl(g)CHCl3(l) 问:(问:(1) 在在298K时,上述时,上述4种物质的标准生种物质的标准生成吉布斯函数成吉布斯函数 fGm 分别为分别为-65.27,0.00,-95.30和和-73.72kJmol-1,该反应在该反应在298K和标准状态下是否能自发反应?和标准状态下是否能自发反应?计算其平衡常数计算其平衡常数K1(2)若已知)若已知Sm(298K)-39.12 Jmol-1.K-1。 求反应在求反应在373K时的标准平衡常数时的标准平衡常数K2?7 石墨是碳的参考状态,石墨是碳的参考状态, 石墨的石墨的Sm=5.7
5、40Jmol-1K-1, 金刚石的金刚石的fHm=1.897kJmol-1, fGm=2.900kJmol-1。求金刚石的标准摩尔熵求金刚石的标准摩尔熵Sm ,这两种同素异形体哪个更有序?这两种同素异形体哪个更有序? 在673K下,1.0L容器内N2、H2、NH3三种气体平衡浓度分别为:c(N2)=1.0 molL-1,c(H2)=0.50 molL-1,c(NH3)=0.50 molL-1.若使N2的平衡浓度增加到1.2 molL-1,需从容器中取走多少摩尔的H2才能使体系重新达到平衡。二、化学平衡计算1.酸碱平衡:质子酸碱理论,2.配位平衡:电子酸碱理论3.沉淀-溶解平衡:沉淀完全4.氧化
6、还原平衡:Nernst 方程5.几种平衡的组合若将20.0 mL的1.20 molL-1 AgNO3和30.0 mL的1.40 molL-1HAc混合,通过计算说明,混合后有无AgAc沉淀的生成? (Ka(HAc)=1.7510-5, Ksp (AgAc) =4.410-3 某原电池的一个半电池是由金属银浸在1.0mol/L Ag+溶液中组成的,另一半电池是由银片浸在才c(Br-)=1.0mol/L的AgBr饱和溶液中组成的。后者为负极。测得电池电动电势为0.728V。计算E(AgBr/Ag)和。在空气存在下,将CuCl(s)加入氨水溶液中后,生成了深蓝色的配合物Cu(NH3)42+。已知E(
7、O2/OH-)=0.4009V, E(Cu2+/Cu)=0.1607V,Ksp(CuCl)=1.710-7,Kf(Cu(NH3)42+) =2.31012。写出化学反应方程式。求该反应在298K时的标准平衡常数K。第二篇第二篇 物质结构物质结构1 四个量子数四个量子数2 多电子原子核外电子排布多电子原子核外电子排布3 元素性质周期性变化元素性质周期性变化4 VB理论、杂化轨道理论理论、杂化轨道理论5 VSEPR理论理论6 MO理论理论7 密堆积密堆积8 三中典型的三中典型的AB型离子晶体型离子晶体9 半径比规则半径比规则10 Born-Lande公式公式11 离子极化离子极化12 分子极化分子
8、极化13 分子间作用力分子间作用力14 氢键氢键15 层状晶体层状晶体16 配合物命名、配位数配合物命名、配位数17 CF理论、理论、CFSE2 练习题练习题1所谓原子轨道是指:A一定的电子云 B核外电子的概率C一定的波函数 D某个径向分布函数2下列电子构型中,属于电子激发态的是A1s22s12p1 B1s22s22p6C1s22s22p63s2 D1s22s23s23p64s1原子结构习题原子结构习题 3周期表中第五、第六周期的IVB、VB、VIB族元素的性质非常相似,这是由于以下哪项导致的As区元素的影响 Bp区元素的影响 Cd区元素的影响 D镧系元素的影响4下列各组量子数错误的是A n=
9、3 l=2 m=0 ms=+1/2 B n=2 l=2 m=-1 ms=-1/2 C n=4 l=1 m=0 ms=-1/2 D n=3 l=1, m=-1 ms=+1/25下列原子半径大小顺序正确的是A BeNaMg B BeMgNaMg D NaBeKClMgONaCl B NaClKClRbClSrOC MgORbClSrOBaOD MgONaClKClRbCl下列各组物质沸点高低顺序正确的是A HIHBrHClHFB H2TeH2SeH2SH2OC NH3AsH3PH3D CH4GeH4SiH4下列叙述中错误的是A单原子分子的偶极矩等于0B 键矩愈大,分子的偶极矩也一定愈大C 有对称中
10、心的分子,其偶极矩等于0D 分子的偶极矩是键矩的矢量和下列化合物中不能形成氢键的是A NH3 B N2H4 C HNO3 D CH3OCH3简答题1比较下列化合物的熔点NaCl与RbCl; CuCl与NaCl;MgO与BaO; MgCl2与BeCl22 比较下列离子半径的大小Mg2+与Ca2+ Fe2+与Fe3+Cs+与Ba2+ F-与O2-3 Ag+与K+半径很接近,但KBr易溶于水,而AgBr却难溶,为什么?配合物结构习题配合物结构习题1.已知Ni(NH3)42+的磁矩大于0,则其空间构型是 , 中心离子的轨道杂化方式是 ;Ni(CN)42-的磁矩等于0,则其空间构型是 ,中心离子的轨道杂
11、化方式是 。2 .已知Co3+的电子成对能P=21,000cm-1,Co(H2O)63+的分裂能o=18,600cm-1,Co(NH3)63+的分裂能o= 22,900cm-1。由晶体场理论可知,Co(H2O)63+的d电子排布方式是 ,磁矩等于 ,晶体稳定化能= ;Co(NH3)63+的d电子排布方式是 ,磁矩等于 ,晶体稳定化能= 。选择题1.关于配合物下列叙述中错误的是 A高自旋配合物的晶体场分裂能小于电子成对能 B 内轨型配合物比外轨型配合物稳定 C中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大 D 凡配位数为4的配合物,中心离子的轨道杂化方式都是sp32.某金属离子与弱场配位体形成的八
12、面体配合物磁矩=4.98B.M.,而与强场配位体则形成反磁性八面体配合物,则该金属离子可能是 A Cr3+ B Mn2+ C Mn3+ D Fe2+3下列配合物中属于外轨型配合物的是A Fe(CN)64- (=0B.M.) B NH4Fe(EDTA) (=5.91B.M.)C K3Mn(CN)6 (=3.18B.M.)D Cr(NH3)6Cl3(=3.88B.M.)简答题1分别用价键理论和晶体场理论写出Fe(en)32+ (=5.5B.M.)的中心离子d电子排布,试确定其空间构型,中心离子轨道杂化方式,该配合物的类型。计算其CFSE。2确定下列配合物的配位数,并命名。Cu(NH3)4SO4 K
13、3Fe(C2O4)3 Cu(en)22+ Ca(EDTA)2- Co(NH3)4(H2O)22(SO4)31. 考试时间:1月28日下午15:00-17:002. 答疑: *第22周周一至周四上午8:30-11:30 第二化学楼105房间 *或Email: ji_通知通知祝大家学习顺利,祝大家学习顺利,考试取得满意的成考试取得满意的成绩!绩!第三篇第三篇 元素化学元素化学1 s区元素区元素1.1 氢化物氢化物1.2 氧化物氧化物1.3 氢氧化物氢氧化物1.4 盐类变化规律盐类变化规律2 p区元素区元素 2.1 通性通性 2.2 乙硼烷、硼酸、硼砂、硼的卤化物乙硼烷、硼酸、硼砂、硼的卤化物 2.3 碳酸及其盐的溶解度、热稳定性、与碳酸及其盐的溶解度、热稳定性、与金属离子的反应金属离子的反应 2.4 硅酸、硅的卤化物硅酸、硅的卤化物 2.5 锡、铅锡、铅 2.6 硝酸、亚硝酸极其盐硝酸、亚硝酸极其盐 2.7 磷的含氧酸及其盐磷的含氧酸及其盐 2.8 砷、锑、铋砷、锑、铋2.9 过氧化氢过氧化氢2.10 硫的含氧酸及其盐硫的含氧酸及其盐2.11 卤素卤素2.12 p区元素性质变化规律区元素性质变化规律3 d区元素区元素 3.1 通性通性 3.2 铬铬 3.3 锰锰 3.4 铁、钴、镍铁、钴、镍 3.5 铜、银铜、银 3.6 锌、汞锌、汞3 练习题练习题
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