有机化学C上-期末复习.课件.ppt

1、有机化学有机化学C期终考试题型期终考试题型一、命名或写结构。一、命名或写结构。(10%,1x10)(10%,1x10)二、完成反应式。二、完成反应式。(15%,1x15)(15%,1x15)三、理化性质比较。三、理化性质比较。(16%,2x8)(16%,2x8)四、基本概念题。四、基本概念题。(10%,2+4+4)(10%,2+4+4)五、鉴别或分离。五、鉴别或分离。(10%,2x5)(10%,2x5)六、合成题。六、合成题。(20%,4x5)(20%,4x5)七、结构推测及机理题。七、结构推测及机理题。(19%,3-4(19%,3-4题题) )一、一、 命名或写结构命名或写结构 烷烃：烷烃：

2、 命名规则，次序规则命名规则，次序规则, ,常见烷基命名：正丙常见烷基命名：正丙基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基等基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基等 桥环及螺环；环烷烃；桥环及螺环；环烷烃； 124567831234567烯烃（顺、反，烯烃（顺、反，Z、E构型）；构型）； 烯炔（烯炔（x-某烯某烯-x-炔）炔） 、环烯烃；、环烯烃；CH3CH35a.a.选含有选含有双键和叁键的最长链双键和叁键的最长链做为主链，称为做为主链，称为某烯炔某烯炔b.b.先命名烯烃，再命名炔烃。碳编号以表示先命名烯烃，再命名炔烃。碳编号以表示双键与叁键的双键与叁键的 两个数字取最小值为原则两个数字取最小值为原则(

3、 (最低系列原则最低系列原则) )c.c.双键和叁键位于相同的位次选择时，双键和叁键位于相同的位次选择时，双键优先双键优先CHCCHCH3CH2CHCHCH23-甲基甲基-5-庚烯庚烯-1-炔炔芳环上多官能团化合物（芳环上多官能团化合物（优先规则优先规则）；）；情况一：只有X、R、NO2、NO这几种取代基：以苯为母体情况二：含有除情况二：含有除X、R、NO2、NO之外的其它基团，之外的其它基团，选母体选母体对映异构（对映异构（Fischer投影式、透视式）的投影式、透视式）的R、S标记；标记；英文缩写及部分俗名：英文缩写及部分俗名：CC2H5BrH3CH6醇（一元醇、多元醇、桥（螺）环醇）醇（

4、一元醇、多元醇、桥（螺）环醇）如：如：NBS、TMS、TsCl、SOCl2等。等。 木精、香芹酚、苄氯、烯丙基氯等木精、香芹酚、苄氯、烯丙基氯等二、二、 完成反应式完成反应式2.1 2.1 烷烃：烷烃：自由基卤代自由基卤代（烯丙基（烯丙基 叔叔 仲仲 伯）；伯）；小环环烷烃与小环环烷烃与氢卤酸的加成氢卤酸的加成（马氏规则）（马氏规则）；2.2 2.2 烯烃：烯烃：a a，亲电加成，亲电加成（X X2 2、HXHX、HOXHOX、H H2 2O O、H H2 2SOSO4 4、BHBH3 3、硼氢化硼氢化- -氧化，羟汞化脱汞）；氧化，羟汞化脱汞）；马氏规则马氏规则；反马氏反马氏（过氧化（过氧化

5、物物ROORROOR效应）；效应）；b b，氧化，氧化KMnOKMnO4 4: :温和（稀、碱性、冷，温和（稀、碱性、冷，- -二醇）、强烈（加热或酸二醇）、强烈（加热或酸 性，酮、酸、性，酮、酸、COCO2 2+H+H2 2O O）臭氧氧化臭氧氧化（制得醛或酮，（制得醛或酮，条件？臭氧化物再水解（锌粉）条件？臭氧化物再水解（锌粉）环氧化环氧化（过氧酸）；（过氧酸）；c c，-H-H的性质的性质（自由基卤化，氯代、溴代（自由基卤化，氯代、溴代NBSNBS）；）；a 亲电加成亲电加成汞盐催化水合（重排），硼氢化氧化（重排）；汞盐催化水合（重排），硼氢化氧化（重排）；lindlar 催化加氢（得到

6、顺式烯烃），催化加氢（得到顺式烯烃），钠或锂液氨还原（得到反式烯烃）钠或锂液氨还原（得到反式烯烃）b 炔氢的酸性炔氢的酸性炔钠的生成及应用炔钠的生成及应用炔钠与卤代烃（伯卤烷）作用（碳碳键的生成）。炔钠与卤代烃（伯卤烷）作用（碳碳键的生成）。2.3 炔烃炔烃2.4 2.4 芳烃：芳烃：a a，亲电取代，亲电取代卤代卤代（FeFe或或FeBrFeBr3 3催化）、催化）、硝化硝化（混酸或浓硝酸）、（混酸或浓硝酸）、磺化磺化（浓（浓硫酸或发烟硫酸）、硫酸或发烟硫酸）、烷基化烷基化（卤代烃、烯、醇、环氧化物（卤代烃、烯、醇、环氧化物）、）、酰基化酰基化（酰卤、酸酐、酸）、（酰卤、酸酐、酸）、氯甲基化

7、氯甲基化（甲醛与氯化氢）（甲醛与氯化氢）b,b,各自条件及特点各自条件及特点（磺化可逆（磺化可逆; ;当芳环上有当芳环上有强拉电子基时不发强拉电子基时不发生烷基化、酰基化生烷基化、酰基化反应反应; ;并考虑并考虑分子内亲电取代分子内亲电取代反应成环；反应成环；) )c,取代基定位规则（第一类、第二类定位基）、取代基定位规则（第一类、第二类定位基）、活化与钝化。活化与钝化。O，NH2，NHR，NR2，OH，OCH3，NHCOCH3，OCOR，C6H5，CH3，X第第一一类类定定位位基基强中弱CHCH2，N(CH3)3，NO2，CN，COOH，SO3H，CHO，COR第第二二类类定定位位基基强中弱

8、CF3，CCI3，COOR，CONH2，d,芳烃的侧链卤化芳烃的侧链卤化（-H优先被卤代）优先被卤代）;e,侧链氧化侧链氧化（有（有-H时转化为羧基，时转化为羧基，高锰酸钾、重铬酸钾等高锰酸钾、重铬酸钾等）；）；2.6 2.6 卤代烃：卤代烃：a a，亲核取代，亲核取代（NaOHNaOH、NaORNaOR、NaCNNaCN、NHNH3 3、NaINaI、AgNOAgNO3 3）b b，消除，消除（条件：氢氧化钠醇溶液、查依采夫规则）；（条件：氢氧化钠醇溶液、查依采夫规则）； c，与金属作用，与金属作用（有机镁、有机锂试剂（有机镁、有机锂试剂 ，强碱性：能与含酸，强碱性：能与含酸性氢化合物酸碱反

9、应；性氢化合物酸碱反应； ，强的亲核性，能与带正电性的，强的亲核性，能与带正电性的活性中心作用活性中心作用（卤代烃、醛、酮、环氧化物）；（卤代烃、醛、酮、环氧化物）；二烷基酮二烷基酮锂，锂，Corey-House反应）反应）2.5 2.5 立体化学：立体化学：a,a,烯与溴的加成烯与溴的加成（溴鎓离子，反式）（溴鎓离子，反式）; ;b,b,高锰酸钾温和条件制备邻二醇高锰酸钾温和条件制备邻二醇（环状高锰酸酯，顺式）（环状高锰酸酯，顺式）; ;c,c,烯烃硼氢化氧化烯烃硼氢化氧化（环状四中心过渡态，环状四中心过渡态，顺式）顺式）; ;d,d,卤代烃亲核取代：卤代烃亲核取代：S SN N1 1得外消

10、旋化产物，得外消旋化产物，S SN N2 2构型反转产物。构型反转产物。d d，芳卤的亲核取代，芳卤的亲核取代（邻对位有强吸电基时易取代（邻对位有强吸电基时易取代) )2.7 醇和酚：醇和酚：a，制备方法：醇，制备方法：醇（烯、卤化烃、有机金属与羰基化合（烯、卤化烃、有机金属与羰基化合 物作用）；物作用）； 酚：酚：（异丙苯法、芳卤亲核取代法、磺化碱熔法）；（异丙苯法、芳卤亲核取代法、磺化碱熔法）；b，醚的生成，醚的生成（williamson合成法）；合成法）；c, 酯的生成；酚酯的酯的生成；酚酯的Fries重排生成酚酮重排生成酚酮(三氯化铝等三氯化铝等Lewis acid存在下，低温对位，高

11、温邻位存在下，低温对位，高温邻位)；d, 醇（醇（-H）的氧化（重铬酸钾：）的氧化（重铬酸钾：伯醇为酸、仲醇为酮；伯醇为酸、仲醇为酮； Sarett试剂：伯醇为醛试剂：伯醇为醛）；）；e,与亚硫酰氯、卤化磷（与亚硫酰氯、卤化磷（PX3）作用；）作用；f,邻二醇的氧化（邻二醇的氧化（高碘酸氧化成醛或酮，高碘酸氧化成醛或酮，与烯烃氧化结合与烯烃氧化结合）；）；g, 酚芳环上的亲电取代酚芳环上的亲电取代（羟基邻对位，如：三溴苯酚）（羟基邻对位，如：三溴苯酚）。三、理化性质比较三、理化性质比较3.3 3.3 反应活性反应活性 a,a,烯烃亲电加成烯烃亲电加成;b,;b,芳烃亲电取代芳烃亲电取代; ;

12、c, c,卤代烃亲核取代卤代烃亲核取代;d,;d,芳卤亲核取代芳卤亲核取代; ; e, e,波谱性质（化学位移，波谱性质（化学位移，电负性大电负性大增大增大）; ; f, f,醇与氢卤酸（醇与氢卤酸（Lucas试剂试剂）反应活性反应活性; ;3.1 3.1 稳定性稳定性（碳正离子、自由基、构象等）（碳正离子、自由基、构象等）3.2 3.2 酸碱性酸碱性 a,a,不同类之间，不同类之间，( (如：醇、酚、酸；如：醇、酚、酸；) ) b,b,同类化合物间，同类化合物间，( (如：不同醇、取代酚等）如：不同醇、取代酚等）3.4 沸点高低（沸点高低（烷烃，烷烃，C多沸点高，支链多沸点低多沸点高，支链多

13、沸点低）四、简答题四、简答题a a最稳定构象最稳定构象（乙烷丁烷，（乙烷丁烷，newmannewman投影式）；（取代环己烷投影式）；（取代环己烷, ,椅型椅型+ e+ e键）；键）；b,b,对映异构：对映异构： 对映体关系、非对映体关系，透视式与对映体关系、非对映体关系，透视式与FischerFischer投影式相互转化。投影式相互转化。c,c,芳环上亲电取代位置；芳环上亲电取代位置；五、鉴别五、鉴别a,a,烷烃、小环环烷烃烷烃、小环环烷烃（有加溴但无高锰酸钾氧化）、（有加溴但无高锰酸钾氧化）、 烯烃、炔烃烯烃、炔烃（端位炔，炔银）；（端位炔，炔银）；b,b,芳烃芳烃（铁催化溴代）、（铁催化

14、溴代）、取代芳烃取代芳烃（高锰酸钾氧化）（高锰酸钾氧化）; ;c,c,卤代烃卤代烃（硝酸银的醇溶液）（硝酸银的醇溶液）; ;d,d,醇醇（LucasLucas试剂）试剂）; ;邻二醇邻二醇（高碘酸氧化加银离子）；（高碘酸氧化加银离子）；e,e,酚酚（三价铁离子、或溴水）（三价铁离子、或溴水）必须写明条件及现象必须写明条件及现象六、合成题。六、合成题。化化学学键键的的形形成成方方式式CC+C:CCCCMgBrCLiCBrOOCO:CBrO+醚的合成醚的合成：多取代芳烃：多取代芳烃：E:芳芳环环上上的的亲亲电电取取代代及及基基团团的的相相互互转转化化Z注注意意引引入入的的先先后后次次序序, 考考虑

15、虑磺磺化化对对位位占占位位炔钠与伯卤烷，炔烃水合（马式反马重排炔钠与伯卤烷，炔烃水合（马式反马重排-醛、酮）、芳环醛、酮）、芳环-H-H卤化，卤化烃消除，烯烃卤素加成，傅克反应（重排，卤化，卤化烃消除，烯烃卤素加成，傅克反应（重排，酰化，酰化，Zn-HgZn-Hg），炔烃加氢（顺式反式），烯烃环氧化），炔烃加氢（顺式反式），烯烃环氧化七、推测结构七、推测结构重要性质重要性质-特别是有现象的化学反应（特别是有现象的化学反应（e.g.e.g.酚溶于酚溶于NaOHNaOH液液）波谱性质波谱性质-1 1H NMRH NMR，IRIR核磁：核磁：峰的组数与峰面积峰的组数与峰面积； 峰的裂分（峰的裂分（n

16、+1）；）；（杂原子上的氢核与碳原子的氢核（杂原子上的氢核与碳原子的氢核之间干扰不引起峰的裂分如之间干扰不引起峰的裂分如CH2-OH）。）。 适当考虑化学位移（适当考虑化学位移（苯环氢苯环氢： =7.0-8.0ppm，峰形对称，峰形对称度；度； 邻近有拉电子基时化学位移增大（邻近有拉电子基时化学位移增大（OH，-CHX） ；甲甲基氢基氢：1-2ppm）IR: 典型官能团典型官能团（e.g. 酚醇酚醇-O-H伸缩振动伸缩振动3200-3600cm-1, sp3C-H伸缩振动伸缩振动2850-2950等）等） 概念：不含取代基的对称双酮概念：不含取代基的对称双酮 八、机理题八、机理题 自由基卤代自

17、由基卤代；烯烃的亲电加成；芳环的亲电烯烃的亲电加成；芳环的亲电取代；醇与氢卤酸作用取代；醇与氢卤酸作用（伯醇按（伯醇按S SN N2 2，仲醇、，仲醇、叔醇、烯丙醇按叔醇、烯丙醇按S SN N1 1）；酸催化下醇分子内；酸催化下醇分子内脱水（脱水（E1,CE1,C+ +重排，重排，SaytzeffSaytzeff规则）；规则）；仔细分析目标物与原料间仔细分析目标物与原料间骨架结构骨架结构的变化；的变化；必须写出必须写出关键中间体或过渡态关键中间体或过渡态；关注碳正离子的关注碳正离子的重排或扩环重排或扩环反应。反应。例题、习题！例题、习题！P361： （九）（九）（2）（）（4）P362： （十三）（十四）（十五）十三）（十四）（十五） （十六）十六）练习：练习：P116： （十八）（二十）（二十一）十八）（二十）（二十一） （二十五）二十五）考试时间：考试时间：1月月5日上午日上午考试地点：考试地点：A311(容量容量124，人数，人数49)A313 (容量容量94，人数，人数33)答疑时间：答疑时间：1 1月月4 4日日 ？地点：存中西楼地点：存中西楼T209T209谢谢在座的每一位！谢谢在座的每一位！ Wish you success & happy new year!