1、2022-3-26一、实验目的1.学习电位滴定法的基本原理和实验操作。2. 掌握电位滴定中数据的处理方法。2022-3-26二、实验原理二、实验原理 电位滴定法是在用标准溶液滴定待测离子过程中，用指示电极的电位变化代替指示剂的颜色变化指示滴定终点的到达，是把电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方法，它虽然没有指示剂确定终点那样方便，但它可以用在浑浊、有色溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中。电位滴定的一个很大用途是可以连续滴定和自动滴定。2022-3-26 进行电位滴定时，在被测溶液中插入一个指示电极和一个参比电极组成一个工作电池。随着滴定剂的加入，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极
2、的电位相应的发生变化，在化学计量点附近离子浓度发生突跃，引起指示电极电极电位突跃。根据测量工作电池电动势的变化就可以确定终点（本实验采用E-V曲线法，即以滴定剂用量V为横坐标，以E值为纵坐标，绘制E-V曲线。作两条与滴定曲线相切的45倾斜的直线，等分线与曲线的交点即为滴定终点。2022-3-262022-3-26电位滴定终点确定方法电位滴定终点确定方法 (1) (1) E E- -V V 曲线法曲线法 如图（a）所示：E-V 曲线法简单，但准确性稍差。 (2) (2) E E/V V - - V V 曲线法曲线法 如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 E/V - V曲线上
3、存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 (3) 2E/V 2 - V 曲线法 2E/V 2表示E-V 曲线的二阶微商。 2E/V 2值由下式计算：VVEVEVE 1222)()(2022-3-26v滴定反应为：vAg+Cl-AgCl Ksp=1.810-10v化学计量点时，Ag+=Cl-，可由KspAgCl求出Ag+的浓度，由此计算出Ag电极的电位。2022-3-26三、仪器和试剂三、仪器和试剂1. ZD2型自动电位滴定仪 2. Ag电极、双盐桥饱和甘汞电极3. 容量瓶 （100mL）4. 移液管 （25mL、 50mL）5. 烧杯（250mL）、搅拌子与洗瓶等6. NaCl标准溶液（
4、0.0500mol/L)7. 0.05 00moL/L 的AgNO3溶液 （待标定） 2022-3-261.手动电位滴定（AgNO3溶液浓度的标定） 用移液管准确移取25.00mL标准NaCl溶液于一洁净的250mL烧杯中，加入4mL1：1HNO3溶液，以蒸馏水稀释至100mL左右，放入一个干净搅拌子，将其置于滴定装置的搅拌器平台上，用AgNO3溶液滴定至E值为400mv左右（临近终点时，每加入0.1mLAgNO3，记录一次E值）。2022-3-26 2. 2. 自动电位滴定（自来水中氯含量的测定）自动电位滴定（自来水中氯含量的测定） 准确移取自来水样100mL于250mL烧杯中，在加入4mL
5、1：1的HNO3溶液，放入一只干净的搅拌子，同上法安装好滴定管和电极，依据EV曲线上所找出的终点电位为自动电位滴定的终点电位，预控点设置为90mv，按下 “滴定开始”按钮，在到达终点后，记下所消耗的AgNO3溶液的准确体积。2022-3-261.根据自动电位滴定的数据，绘制电位（E)对滴定体积(V)的滴定曲线，通过Ev曲线确定终点电位和终点体积（由次体积可算出硝酸银溶液的准确浓度）。VVCCAgNOLmolAgNONaClNaCl33/2022-3-26 2.根据滴定终点（自动电位滴定）所消耗的AgNO3溶液体积计算试液中Cl的质量浓度（mg/L)100045.35AgNOAgNOmg/LVV
6、CCl33水样2022-3-26六、思考题 1.1.与化学分析中的容量法相比，电位滴定法有何与化学分析中的容量法相比，电位滴定法有何特点？特点？ 2. 2. 如何计算滴定反应的理论电位值？如何计算滴定反应的理论电位值？ 3.3.氯离子选择性电极是否可用来测定自来水中氯氯离子选择性电极是否可用来测定自来水中氯含量？含量？ 3.3.滴定氯离子混合液中滴定氯离子混合液中ClCl、BrBr、I I时，能否时，能否用指示剂法确定三个化学计量点？用指示剂法确定三个化学计量点？2022-3-26七、注意事项 1.注意爱护仪器，切勿将试剂和水侵入仪器中，仪器不用时插上接续器，仪器不应长期放在有腐蚀性等有害气体的房间内。 2、将电磁阀调整合适。手动滴定时，应有节奏地按动开关。 3、双盐桥内饱和甘汞电极应装有一定高度的饱和KCI溶液，液体下不能有气泡，陶瓷芯应保持通畅，用橡皮筋将装有硝酸钾的外套管与参比电极连好。 2022-3-26讨论和拓展学习 1.探索在实验中，哪些因素容易造成误差？如何能提高实验的准确度？ 2.取硫酸铜电解液、锅炉水及卤离子混合液等样品进行分析测试。
