1、2022届高考化学复习专题反应原理综合题1(河北省张家口市2021届高三第二次模拟)氯乙烯是制备塑料的重要中间体,可通过乙炔选择性催化加氢制备。已知:. . . .部分化学键的键能如表所示。化学键键能347.7x413.4340.2431.8回答下列问题:(1)表中x=_。(2)较低温度下乙炔选择性催化加氢过程只发生反应和。一定温度下,向盛放催化剂的恒容密闭容器中以物质的量之比为充入和,发生反应和。实验测得反应前容器内压强为,10min达到平衡时、HCl(g)的分压分别为、。内,反应的平均速率_(用分压表示,下同)。的平衡转化率为_。反应的平衡常数_。(3)高温度下,会发生反应而形成积碳,其可
2、能导致的后果为_(答出一点即可);不同压强下,向盛放催化剂的密闭容器中以物质的量之比为充入和HCl(g)发生反应,实验测得乙炔的平衡转化率与温度的关系如图1所示。、由大到小的顺序为_;随温度升高,三条曲线逐渐趋于重合的原因为_。(4)结合试验和计算机模拟结果,有学者提出乙炔选择性催化加氢的反应历程,如图2所示,其中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注,TS表示过渡态。下列说法正确的是_(填选项字母)。A该历程中的最大能垒为B存在非极性键断裂和极性键形成C选择不同催化剂,最大能垒不发生变化2甲醇是重要的化工原料,也可作燃料。工业上可用CO2和H2在一定条件下合成甲醇。回答下列问题。(1)已知:CO
3、 和 H2 的燃烧热分别为 283.0 kJmol-1、285.8kJmol-1 ,水的汽化热为 44.0kJmol-1, 反应 CO+H2O=CO2+H2 是生成合成甲醇的原料气(CO2、H2)的重要反应,其热化学方程式为: CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H =_ kJmol-1。(2)某同学设计实验对反应进行研究。将 1mol H2O(g)和 1mol CO 充入一个恒容密闭容器中,在催化剂和一定温度下达到化学平衡。如图是 CO 的平衡转化率(%)随温度变化的曲线,260时反应的平衡常数 K=_。(3)CO2和 H2在催化剂、一定温度下合成甲醇。图为在容积为 1L 的
4、恒容密闭容器中,加入 3 molH2和 1molCO2时经过相同时间甲醇产率与反应温度的关系曲线:曲线上 A 点_(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,理由是_,C 点甲醇的产率低于 B 点的原因可能是_(填标号)。A反应活化能增大 B催化剂活性低 C副反应多 D平衡常数变大 E.平衡逆向移动(4)CO和 H2在一定条件下也可以合成甲醇。在容积为1L的恒容密闭容器中,加入 a molH2和2.0molCO,在催化剂和 260温度条件下发生反应:CO+2H2=CH3OH。图为甲醇的浓度与反应时间的关系曲线,tP 时的 v 逆_tQ 时的 v 逆(填大于、小于或等于),判断的依据是_,达平衡
5、时氢气的浓度为 1.0mol/L,则起始时加入的氢气的物质的量为_mol。3(重庆市凤鸣山中学2020届高三第一次诊断)乙烯是重要的化工原料。用CO2催化加氢可制取乙烯:CO2(g)+3H2(g)C2H4(g)+2H2O(g) H0(1)若该反应体系的能量随反应过程变化关系如图所示,则该反应的H=_kJ/mol。(用含a、b的式子表示)(2)几种化学键的键能如表所示,实验测得上述反应的H=-76kJ/mol,则表中的x=_。化学键C=OHHC=CCHHO键能/kJmol-1x436612414464(3)向1L恒容密闭容器中通入1molCO2和nmolH2,在一定条件下发生上述反应,测得CO2
6、的转化率(CO2)与反应温度T、压强P的关系如图所示。P1_P2(填“”、“”或“=”,下同)。平衡常数KB_KC。若B点时投料比=3,则平衡常数KB=_(代入数据列出算式即可,不用化简)。其他条件不变时,能同时满足增大反应速率和提高CO2转化率的措施是_。A将产物从体系不断分离出去 B给体系升温C给体系加压 D增大H2的浓度(4)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能电池将CO2转化为乙烯的工作原理如图所示。则M极上的电极反应式为_。已知乙烯也能做燃料电池,当消耗标况下2.24L乙烯时,导线中转移电子的数目为_。4(四川省攀枝花市2021届高三第二次统一考试)CO2制甲醇是极具前景的资源化研究领域
7、。CO2制甲醇有多种方法,其中CO2催化加氢的主要反应是:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H1=-49.4kJ/mo1CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H2=+41.2kJ/mo1回答下列问题:(1)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H3=_kJ/mol。(2)已知反应的速率方程为v正=k正x(CO2)x(H2)3,v逆=k逆x(CH3OH)x(H2O),k正、k逆均为速率常数且只与温度有关,x为物质的量分数。其物质的量分数平衡常数Kx=_(以k正、k逆表示)(3)控制CO2和H2初始投料比为1:3时,温度对CO2平衡转化率及甲醇和CO的产率的
8、影响如图所示:温度升高,CO产率上升的原因是_。在250以上,升高温度CO2的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是_。(4)300,在固定容积为1.0L的容器中初始投料2.0molCO2和3.2molH2,反应I达到平衡状态时,CO2的转化率为50%,甲醇的选择性为60%(参与反应的CO2中转化为甲醇的百分比)。则300时反应I的平衡常数K=_。(5)电催化还原二氧化碳制甲醇是新的研究热点。研究人员曾经用覆盖过渡金属的石墨为阴极,稀硫酸为电解质溶液,在阴极通入CO2制得甲醇。阴极的电极反应式为:_。研究人员用表面附着ZnO薄膜的Cu2O为电极,以电催化还原CO2制甲醇获得突破。附着ZnO薄膜的
9、Cu2O电极的制作方法是:在一定条件下,Cu2O为阴极,电解Zn(NO3)2溶液,在阴极表面沉积ZnO,电极反应式为(请补充完整):Zn2+2e-=_,_。研究发现:其他条件相同时,电解不同浓度的Zn(NO3)2溶液所得电极用于电催化制备甲醇产量的关系如图,其中最适宜制作电极的Zn(NO3)2溶液浓度是_mol/L。5(四川省成都石室中学高2020届高三二诊)环境治理依然是当今的热点问题。研究相关问题具有重要意义。回答下列问题:(1)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程分两步:2NO(g)N2O2(g) 快 H10N2O2(g)+O2(g)2NO2(g) 慢 H2”、“”或“=”)
10、。(2)工业上常利用CH4来吸收CO2生成CO和H2,再用H2和CO合成甲醇。如在恒容密闭容器中通入物质的量浓度均为1.0molL-1的CH4与CO2,在一定条件下仅发生反应:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图1所示:则:该反应的H_(填“”)0。压强p1、p2、p3、p4由大到小的关系为_。判断的理由是_。压强为p4时,在b点:v(正)_(填“”)v(逆)。对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作Kp),当p4=0.36MPa,则a点的平衡常数Kp=_(保留3位有效数字,用平衡
11、分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数)。(3)燃煤烟气中硫的回收反应为2CO(g)SO2(g)=2CO2(g)S(l)。在其他条件相同、催化剂不同时,硫的回收反应中SO2的转化率随反应温度的变化如图2所示。260时,_ (填“La2O3”NiO”或“TiO2”)的催化效率最高。La2O3和NiO作催化剂均可能使SO2的转化率达到很高,不考虑价格因素,选择La2O3的主要优点是_。(4)该小组用Na2SO3溶液充分吸收SO2得到NaHSO3溶液,然后电解该溶液制得了硫酸。原理如图3,写出开始电解时阳极的电极反应式_。6(西南四省名校2021届高三第三次大联考)国内外目前生产苯乙烯的方法主
12、要是乙苯脱氢法,反应原理如下:(g)(g)+H2(g) H1。(1)已知:部分化学键的键能数据如下表所示:共价键C-CC-HC=CH-H键能/(kJmol-1)347.7413.4615436则H1=_(2)实际生产过程中,通常向乙苯中掺人水蒸气,保持体系总压为常压(101kPa)的条件下进行反应。乙苯的平衡转化率与温度、投料比mm=的关系如图1所示。掺入水蒸气的目的是_;投料比(m1、m2、m3)由大到小的顺序为_;若投料比m=1:9,反应温度为600,并保持体系总压为常压的条件下进行反应,下列事实不能作为该反应达到平衡的依据的是_(填选项字母)。a.V正(乙苯)=v逆(乙苯)b.容器内气体
13、密度不再变化c.容器内气体的平均相对分子质量不再变化d.苯乙烯的体积分数不再变化。e.容器内苯乙烯与H2的物质的量之比不再变化若m2=1:9,保持体系总压为常压(101kPa),则A点温度下,该反应的平衡常数Kp=_kPa(列出计算式即可,Kp为用平衡分压代替平衡浓度表示的平衡常数,分压=总压物质的量分数);若其他条件不变,将A点对应起始反应物置于某恒容密闭容器中,则乙苯的平衡转化率_(填“”“100)和下,当进料比为2:1时,的平衡转化率为。其他条件不变的情况下,增大压强,将_(填“增大”“不变”或“减小”);为了提高的平衡转化率,除增大压强外,还可以采取的措施有_(写一条)。计算该条件下的
14、平衡分压和平衡常数(写出计算过程)_。(3)下图是在一定温度和压强下,以活性为催化剂,和在反应器中发生反应,不同质量空速每小时内通过每千克催化剂的的质量()对转化率的影响。b点每小时每千克催化剂可以催化生产_(结果保留一位小数)。从实验数据可知,最佳的质量空速为。当质量空速高于时,转化率迅速下降的原因是_。10(四川省成都七中2020届高三理科综合二诊模拟)CO2的回收与利用是科学家研究的热点课题。可利用CH4与CO2制备合成气(CO、H2),还可制备甲醇、二甲醚、低碳烯经等燃料产品。I.科学家提出制备“合成气”反应历程分两步:反应:CH4(g)C(ads) +2H2(g) (慢反应)反应:C
15、(ads) + CO2(g)2CO(g) (快反应)上述反应中C(ads)为吸附性活性炭,反应历程的能量变化如图:(1)CH4与CO2制备合成气的热化学方程式为_:该反应在高温下可自发正向进行的原因是_,能量变化图中:E5+E1_E4+E2(填“”、“”、“”、“pbpa; 反应前后气体分子数相等,高温下以反应为主; B; 【分析】通过乙炔选择性催化加氢制备氯乙烯,较低温度下乙炔选择性催化加氢过程只发生反应和。可结合该过程的和计算,结合方程式计算出各物质的物质的量分数,利用p分=p总物质的量分数计算。随温度升高,反应、都向逆向移动,乙炔的转化率逐渐减小,当温度升到一定程度时,压强对乙炔转化率无
16、影响,说明高温下以反应为主,因为反应前后气体分子数相等;【详解】(1)由盖斯定律,方程式-方程式得:HCl(g)+C2H3Cl(g)C2H4Cl2(g) ,代入键能公式=431.8+x+413.43+340.2-347.7-413.44-340.22=-54.5,解得x=615,故答案为:615;(2)恒容密闭容器中以物质的量之比为充入和,实验测得反应前容器内压强为,则反应前p(H2)=Pa,故答案为:; ,则的平衡转化率=,故答案为: ;平衡时p(C2H2)= ,p(C2H3Cl)=p1,p(HCl)=p2,Kp= ,故答案为:;(3)高温度下,会发生反应而形成积碳,其可能导致的后果为:积碳
17、会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率下降;增大压强使平衡正向移动,乙炔转化率增大,压强越大,乙炔转化率越大,故pcpbpa,随温度升高,反应、都向逆向移动,乙炔的转化率逐渐减小,当温度升到一定程度时,压强对乙炔转化率无影响,说明高温下以反应为主,因为反应前后气体分子数相等;故答案为:积碳会降低催化剂的活性或选择性,导致氯乙烯产率下降;pcpbpa;反应前后气体分子数相等,高温下以反应为主;(4)A该历程中的最大能垒为,故A不符合;B由图可知,存在非极性键断裂和极性键形成,故B符合;C选择不同催化剂,最大能垒发生变化,故C不符合;综上,本题选B。2甲醇是重要的化工原料,也可作燃料。工业上可
18、用CO2和H2在一定条件下合成甲醇。回答下列问题。(1)已知:CO 和 H2 的燃烧热分别为 283.0 kJmol-1、285.8kJmol-1 ,水的汽化热为 44.0kJmol-1, 反应 CO+H2O=CO2+H2 是生成合成甲醇的原料气(CO2、H2)的重要反应,其热化学方程式为: CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H =_ kJmol-1。(2)某同学设计实验对反应进行研究。将 1mol H2O(g)和 1mol CO 充入一个恒容密闭容器中,在催化剂和一定温度下达到化学平衡。如图是 CO 的平衡转化率(%)随温度变化的曲线,260时反应的平衡常数 K=_。(3)
19、CO2和 H2在催化剂、一定温度下合成甲醇。图为在容积为 1L 的恒容密闭容器中,加入 3 molH2和 1molCO2时经过相同时间甲醇产率与反应温度的关系曲线:曲线上 A 点_(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,理由是_,C 点甲醇的产率低于 B 点的原因可能是_(填标号)。A反应活化能增大 B催化剂活性低 C副反应多 D平衡常数变大 E.平衡逆向移动(4)CO和 H2在一定条件下也可以合成甲醇。在容积为1L的恒容密闭容器中,加入 a molH2和2.0molCO,在催化剂和 260温度条件下发生反应:CO+2H2=CH3OH。图为甲醇的浓度与反应时间的关系曲线,tP 时的 v 逆
20、_tQ 时的 v 逆(填大于、小于或等于),判断的依据是_,达平衡时氢气的浓度为 1.0mol/L,则起始时加入的氢气的物质的量为_mol。【答案】(1)-41.2 (2)9 (3)不是 该反应为放热反应,平衡产率随温度的升高而降低 BCE (4)小于 tP 时的甲醇浓度小于tQ 时浓度,反应速率更慢 3.3 【解析】(1)H2的燃烧热为-285.8kJmol1,故热化学方程式为H2(g)+ O2(g)=H2O(l)H=-285.8KJmol1;CO的燃烧热为-283.0kJmol1,故热化学方程式为CO(g)+O2(g)=CO2(g)H=-283.0KJmol1,H2(g)+O2(g)=H2
21、O(l)H=-285.8KJmol1,H2O(l)=H2O(g)H=+44.0KJmol1,1-得, CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H =-41.2kJmol-1。故答案为:-41.2;(2)对反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) 进行研究。 260时反应的平衡常数 K=9。故答案为:9;(3)曲线上 A 点不是对应温度下的平衡产率,理由是该反应为放热反应,平衡产率随温度的升高而降低,C 点甲醇的产率低于 B 点的原因可能是:A.反应活化能增大,不影响产率,故错误; B.催化剂活性低,产率降低,故正确; C.副反应多,消耗大量原料,故正确; D.平衡常数
22、变大,平衡正向移动,产率升高,故错误;E.平衡逆向移动,产率降低,故正确;故选BCE;故答案为:不是;该反应为放热反应,平衡产率随温度的升高而降低;BCE;(4)甲醇的浓度与反应时间的关系曲线可知,tP 时的 v 逆小于tQ 时的 v 逆,tP 时的甲醇浓度小于tQ 时浓度,反应速率更慢;由图平衡时c(CH3OH)= 1.15molL1,由方程式CO+2H2=CH3OH得氢气的浓度变化量为2.3molL1,起始时加入的氢气的浓度为(2.3+1)molL1=3.3molL1,则起始时加入的氢气的物质的量为3.3mol;故答案为:小于:tP 时的甲醇浓度小于tQ 时浓度,反应速率更慢;3.3。3(
23、重庆市凤鸣山中学2020届高三第一次诊断)乙烯是重要的化工原料。用CO2催化加氢可制取乙烯:CO2(g)+3H2(g)C2H4(g)+2H2O(g) H0(1)若该反应体系的能量随反应过程变化关系如图所示,则该反应的H=_kJ/mol。(用含a、b的式子表示)(2)几种化学键的键能如表所示,实验测得上述反应的H=-76kJ/mol,则表中的x=_。化学键C=OHHC=CCHHO键能/kJmol-1x436612414464(3)向1L恒容密闭容器中通入1molCO2和nmolH2,在一定条件下发生上述反应,测得CO2的转化率(CO2)与反应温度T、压强P的关系如图所示。P1_P2(填“”、“”
24、或“=”,下同)。平衡常数KB_KC。若B点时投料比=3,则平衡常数KB=_(代入数据列出算式即可,不用化简)。其他条件不变时,能同时满足增大反应速率和提高CO2转化率的措施是_。A将产物从体系不断分离出去 B给体系升温C给体系加压 D增大H2的浓度(4)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能电池将CO2转化为乙烯的工作原理如图所示。则M极上的电极反应式为_。已知乙烯也能做燃料电池,当消耗标况下2.24L乙烯时,导线中转移电子的数目为_。【答案】(1)(a-b)或者-(b-a) (2)803 (3) CD (4)2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O 1.2NA 【解析】(1)H=生成物总
25、能量-反应物总能量,根据图中信息,可知H为(a-b)kJ/mol或为-(b-a)kJ/mol;故答案为:(a-b)或者-(b-a);(2)H=反应物的键能总和-生成物的键能总和,实验测得上述反应的H=-76kJ/mol,带入表中化学键的键能数据,H= ,解得x=803,故答案为:803;(3)可逆反应CO2(g)+3H2(g)C2H4(g)+2H2O(g) H0,正反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO2转化率增大,则根据图中A、B两点可判断P1KC;平衡常数KB=,若B点时投料比=3,可列三段式如下: 则平衡常数KB=,故答案为:;其他条件不变时,能同时满足增大反应速率和提高
26、CO2转化率的措施A将产物从体系不断分离出去 ,反应速率减慢,不符合题意; B给体系升温,平衡逆向移动,减小CO2转化率,不符合题意; C给体系加压 ,平衡正向移动,反应速率也加快,符合题意; D增大H2的浓度平衡正向移动,反应速率也加快,符合题意; 故答案为:CD (4)由图可知,M极消耗CO2,产生C2H4,发生还原反应;N极上产生O2,发生氧化反应,所以M极作电解池阴极,N极作电解池阳极,已知稀硫酸为电解质溶液,所以M极上的电极反应式为2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O,故答案为:2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O ; 当消耗标况下2.24L乙烯时,由上题分析
27、可知C2H4 12e-,则导线中转移电子的数目为1.2NA,故答案为:1.2NA。4(四川省攀枝花市2021届高三第二次统一考试)CO2制甲醇是极具前景的资源化研究领域。CO2制甲醇有多种方法,其中CO2催化加氢的主要反应是:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H1=-49.4kJ/mo1CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H2=+41.2kJ/mo1回答下列问题:(1)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H3=_kJ/mol。(2)已知反应的速率方程为v正=k正x(CO2)x(H2)3,v逆=k逆x(CH3OH)x(H2O),k正、k逆均为速率常数且
28、只与温度有关,x为物质的量分数。其物质的量分数平衡常数Kx=_(以k正、k逆表示)(3)控制CO2和H2初始投料比为1:3时,温度对CO2平衡转化率及甲醇和CO的产率的影响如图所示:温度升高,CO产率上升的原因是_。在250以上,升高温度CO2的转化率增大,但甲醇的产率降低,原因是_。(4)300,在固定容积为1.0L的容器中初始投料2.0molCO2和3.2molH2,反应I达到平衡状态时,CO2的转化率为50%,甲醇的选择性为60%(参与反应的CO2中转化为甲醇的百分比)。则300时反应I的平衡常数K=_。(5)电催化还原二氧化碳制甲醇是新的研究热点。研究人员曾经用覆盖过渡金属的石墨为阴极
29、,稀硫酸为电解质溶液,在阴极通入CO2制得甲醇。阴极的电极反应式为:_。研究人员用表面附着ZnO薄膜的Cu2O为电极,以电催化还原CO2制甲醇获得突破。附着ZnO薄膜的Cu2O电极的制作方法是:在一定条件下,Cu2O为阴极,电解Zn(NO3)2溶液,在阴极表面沉积ZnO,电极反应式为(请补充完整):Zn2+2e-=_,_。研究发现:其他条件相同时,电解不同浓度的Zn(NO3)2溶液所得电极用于电催化制备甲醇产量的关系如图,其中最适宜制作电极的Zn(NO3)2溶液浓度是_mol/L。【答案】90.6 温度升高,反应的平衡向正反应方向移动,反应的平衡向逆反应方向移动,使c(CO2)和c(H2)的浓
30、度增大,进一步促进反应的平衡向正反应方向移动,CO产率上升 250以上,温度升高,反应的平衡向逆反应方向移动,反应的平衡向正反应方向移动,但温度对反应的平衡影响更大 0.60 CO2+6H+6e-=CH3OH+H2O Zn2+2e-=ZnO+ 0.05 【详解】(1)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H1=-49.4kJ/mo1CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) H2=+41.2kJ/mo1利用盖斯定律,将反应-反应,即得CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H3=-49.4kJ/mo1-41.2kJ/mo1=90.6kJ/mol。答案为:90.6;(
31、2)反应达平衡时,v正= v逆,即k正x(CO2)x(H2)3=k逆x(CH3OH)x(H2O),其物质的量分数平衡常数Kx=。答案为:;(3)对于两个平衡体系,温度升高,反应逆向移动,反应正向移动,则CO产率上升的原因是:温度升高,反应的平衡向正反应方向移动,反应的平衡向逆反应方向移动,使c(CO2)和c(H2)的浓度增大,进一步促进反应的平衡向正反应方向移动,CO产率上升。在250以上,升高温度,反应逆向移动,则甲醇的产率降低,反应正向移动,且应占主导地位,所以CO2的转化率增大,但原因是250以上,温度升高,反应的平衡向逆反应方向移动,反应的平衡向正反应方向移动,但温度对反应的平衡影响更大。答案为:温度升高,反应的平衡向正反应方向移动,反应的平衡向逆反应方向移动,使c(CO2)和c(H2)的浓度增大,进一步促进反应的平衡向正反应方向移动,CO产率上升;250以上,温度升高,反应的平衡向逆反应方向移动,反应的平衡向正反应方向移动,但温度对反应的平衡影响更大;(4)300,在固定容积为1.0L的容器中初始投料2.0molCO2和3.2molH2,反应I达到平衡状态时,CO2的转化率为50%,甲醇的选择性为60%,
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