1、第第3章章 烃烃的衍生物的衍生物一、醛的一、醛的结构结构微微思考思考1醛是饱和的有机化合物吗醛是饱和的有机化合物吗?为何某些醛被称为饱和为何某些醛被称为饱和一元醛一元醛?提示提示:醛中的醛基可以发生加成反应醛中的醛基可以发生加成反应,所以不能说醛是饱和所以不能说醛是饱和的有机化合物。所谓的饱和一元醛实际指的是醛的烃基部分的有机化合物。所谓的饱和一元醛实际指的是醛的烃基部分是饱和的。是饱和的。二、乙醛二、乙醛1.物理性质物理性质:乙醛是无色、具有刺激性气味的液体乙醛是无色、具有刺激性气味的液体,密度比水密度比水小小,沸点沸点20.8 ,易挥发易挥发,易燃烧易燃烧,能与水、乙醇等互溶。能与水、乙醇
2、等互溶。2.结构结构:乙醛的结构式乙醛的结构式为为 ,简写为简写为CH3CHO。3.化学性质化学性质:(1)加成反应。加成反应。催化加氢。催化加氢。乙醛蒸气和乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂的混合气体通过热的镍催化剂,发生加成反发生加成反应的化学方程式为应的化学方程式为CH3CHO+H2 CH3CH2OH。 乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。与与HCN加成。加成。乙醛能与氰化氢乙醛能与氰化氢(HCN)发生加成反应发生加成反应,化学方程式为化学方程式为(2)氧化反应。氧化反应。银镜反应。银镜反应。由实验可知由实验可知,硝酸银与氨水生成的银氨溶液中含有
3、硝酸银与氨水生成的银氨溶液中含有Ag(NH3)2OH(氢氧化二氨合银氢氧化二氨合银),能把乙醛氧化成乙酸能把乙醛氧化成乙酸,化学化学方程式为方程式为CH3CHO+2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+2Ag +3NH3+H2O。微微思考思考2实验结束后实验结束后,如何洗涤试管中的银单质如何洗涤试管中的银单质?提示提示:可以利用稀硝酸与银反应生成硝酸银的原理可以利用稀硝酸与银反应生成硝酸银的原理,用稀硝用稀硝酸洗涤做过银镜反应的试管酸洗涤做过银镜反应的试管。与新制的氢氧化铜反应与新制的氢氧化铜反应。 催化氧化。催化氧化。乙醛在有催化剂并加热的条件下乙醛在有催化剂并加热的条件下,能被氧气氧化
4、为乙酸能被氧气氧化为乙酸,反反应的化学方程式为应的化学方程式为2CH3CHO+O2 2CH3COOH。微微思考思考3新制氢氧化铜将乙醛氧化为乙酸新制氢氧化铜将乙醛氧化为乙酸,为何最后得到的为何最后得到的产物是乙酸钠产物是乙酸钠?提示提示:因为新制的氢氧化铜中有剩余的碱因为新制的氢氧化铜中有剩余的碱,氧化得到的乙酸氧化得到的乙酸和碱发生中和反应得到乙酸钠和碱发生中和反应得到乙酸钠。微训练微训练1用用2 mL 1 molL-1 CuSO4溶液与溶液与3 mL 0.5 molL-1 NaOH溶液混合后溶液混合后,加入加入40%的甲醛溶液的甲醛溶液0.5 mL,加热至沸腾加热至沸腾,无砖红色沉淀生成无
5、砖红色沉淀生成,实验失败的主要原因是实验失败的主要原因是()。A.甲醛的量太少甲醛的量太少 B.CuSO4的量太少的量太少C.NaOH的量太少的量太少D.加热的时间太加热的时间太短短C三、其他常见醛类的性质三、其他常见醛类的性质1.除乙醛外除乙醛外,其他醛类化合物其他醛类化合物,如甲醛、丙醛、苯甲醛等如甲醛、丙醛、苯甲醛等,也也具有与乙醛类似的化学性质。一般情况下具有与乙醛类似的化学性质。一般情况下,醛能被还原为醇醛能被还原为醇,被氧化为酸被氧化为酸,可以发生银镜反应可以发生银镜反应,能与氰化氢加成。能与氰化氢加成。2.甲醛和苯甲醛甲醛和苯甲醛。 四、酮四、酮1.酮的组成和结构。酮的组成和结构
6、。2.最简单的酮最简单的酮丙酮。丙酮。(1)物理性质物理性质:无色透明的液体无色透明的液体,沸点沸点56.2 ,易挥发易挥发,能与水、能与水、乙醇等互溶。乙醇等互溶。(2)化学性质化学性质:丙酮不能被银氨溶液、新制的丙酮不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧等弱氧化剂氧化化剂氧化,在催化剂存在的条件下在催化剂存在的条件下,可与可与H2发生发生加成加成反应反应,生成生成2-丙醇丙醇,反应的化学方程式为反应的化学方程式为3.酮的应用。酮的应用。酮是重要的有机溶剂和化工原料。如丙酮可作化学纤维、酮是重要的有机溶剂和化工原料。如丙酮可作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂钢瓶储存乙炔等的溶剂,还用于生产
7、有机玻璃、农药和涂料还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。等。微训练微训练2下列有关丙酮的说法正确的是下列有关丙酮的说法正确的是()。A.是乙醛的是乙醛的同系物同系物B.可从水中萃取出单质碘可从水中萃取出单质碘C.与与CH3CH2CHO互为互为同分异构体同分异构体D.不易不易燃烧燃烧C一、乙醛的特征反应1.柠柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物,广泛存在于香广泛存在于香精油中精油中,是食品工业中重要的调味品是食品工业中重要的调味品,且可用于合成维生素且可用于合成维生素A。已知已知柠檬醛的结构简式柠檬醛的结构简式为为 。(1)试推测柠檬醛可能发生的反应有试推测柠檬醛
8、可能发生的反应有(填字母填字母)。 能使溴的四氯化碳溶液褪色能使溴的四氯化碳溶液褪色能与乙醇发生酯化反应能与乙醇发生酯化反应能发生银镜反应能发生银镜反应能与新制的能与新制的Cu(OH)2反应反应能使酸性高锰酸钾溶液褪色能使酸性高锰酸钾溶液褪色它与它与H2完全加成后产物的分子式为完全加成后产物的分子式为C10H20OA. B.C. D.C(2)检验柠檬醛分子中含有醛基的方法为检验柠檬醛分子中含有醛基的方法为,发生反应的化学方程式为发生反应的化学方程式为 。 (3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法为检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法为 。(4)实验操作中实验操作中,应先检验哪一种官能团应先检验哪
9、一种官能团?。原因是。原因是 。 答案答案:(2)加入银氨溶液后水浴加热加入银氨溶液后水浴加热,有银镜出现有银镜出现,说明含有醛基说明含有醛基(3)加入新制的加入新制的Cu(OH)2氧化醛基后氧化醛基后,取上层清液取上层清液,调节溶液调节溶液pH至酸性再加入溴的四氯化碳溶液至酸性再加入溴的四氯化碳溶液(或酸性高锰酸钾溶液或酸性高锰酸钾溶液),若溶液褪色说明含有碳碳双键若溶液褪色说明含有碳碳双键(4)醛基醛基(或或CHO)检验检验碳碳双键要使用溴水或酸性高锰酸碳碳双键要使用溴水或酸性高锰酸钾溶液钾溶液,而醛基也能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色而醛基也能使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色二、醛的转化关系和
10、相关定量关系2.某某饱和一元醛和某饱和一元酮的混合物共饱和一元醛和某饱和一元酮的混合物共6.0 g,与一定量与一定量的银氨溶液恰好完全反应后析出的银氨溶液恰好完全反应后析出32.4 g银。则在混合物中该银。则在混合物中该醛的质量可能为醛的质量可能为()。A.1.2 gB.2.2 gC.4.0 gD.4.6 gC学以致用1.下列下列有机化合物中有机化合物中, 既能使溴水褪色既能使溴水褪色, 又能使酸性高锰酸又能使酸性高锰酸钾溶液褪色钾溶液褪色, 还能与新制的还能与新制的Cu(OH)2加热时发生反应的加热时发生反应的是是()。A.甲苯甲苯B.苯酚苯酚C.对二甲苯对二甲苯D.丙烯丙烯醛醛D2.一定量
11、某饱和一元醛和足量的银氨溶液反应一定量某饱和一元醛和足量的银氨溶液反应,结果析出结果析出21.6 g Ag,将等质量的该醛完全燃烧将等质量的该醛完全燃烧,生成生成5.4 g水。则该醛水。则该醛是是()。A.丁醛丁醛B.丙醛丙醛C.乙醛乙醛D.甲甲醛醛B3.下列关于醛的判断正确的是下列关于醛的判断正确的是()。A.用溴水检验用溴水检验CH2CHCHO中是否含有碳碳双键中是否含有碳碳双键B.1 mol HCHO发生银镜反应最多生成发生银镜反应最多生成2 mol AgC.对甲基苯甲醛对甲基苯甲醛( )使酸性高锰酸钾溶液褪使酸性高锰酸钾溶液褪色色,说明它含有醛基说明它含有醛基D.能发生银镜反应的有机化合物不一定是能发生银镜反应的有机化合物不一定是醛醛D
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