物理化学第三章热力学第二定律课件.ppt

1、Q 181.216)15.298(molkJKHr1/2298.15KP=105Pa183.285)15.298(molkJKHr2 、热力学第二定律热力学第二定律 1、自发过程的特征自发过程的特征n 开尔文（开尔文（Kelvin，1851）说法：）说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。不发生其它的变化。”n克劳修斯（克劳修斯（Clausius，1850）说法：）说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。起其它变化。”奥斯特瓦尔德（1853-1932），德国物理化学家。

2、 克劳修斯 （1822 -1888），德国物理学家和数学家。开尔文（1824-1907）英国物理学家、发明家。 http:/ 思考思考2：空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出、：空调、冰箱不是可以把热从低温热源吸出、放给高温热源吗，这是否与第二定律矛盾呢？放给高温热源吗，这是否与第二定律矛盾呢？ 答：答： 前半句是对的，后半句却错了。因为不可逆过前半句是对的，后半句却错了。因为不可逆过程不一定是自发的，如不可逆压缩过程。程不一定是自发的，如不可逆压缩过程。答：答： 不矛盾。不矛盾。Claususe说的是说的是“不可能把热从低温物不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化体传到高温物体，

3、而不引起其他变化”。而冷冻机系。而冷冻机系列，环境作了电功，却得到了热。热变为功是个不可列，环境作了电功，却得到了热。热变为功是个不可逆过程，所以环境发生了变化。逆过程，所以环境发生了变化。热机热机:(蒸汽机或内燃机蒸汽机或内燃机)通过工质通过工质从高温热源吸热从高温热源吸热Q10 、向低、向低温热源放热温热源放热Q20并对环境作功并对环境作功W0Q20W0图图3-1 热转化为功的限度热转化为功的限度(T1)(T2)热二指出：热不能无条件热二指出：热不能无条件地全部转化为功！地全部转化为功！问问 题：题：1、热转变为功的最高限度、热转变为功的最高限度是多少？是多少？ 2、热能全部转化为功吗？、

4、热能全部转化为功吗？3、热功转换与什么因素有、热功转换与什么因素有关？关？ 热热机效率量机效率量纲为纲为一。一。 由于不能由于不能将将吸吸进进的的热热全部全部转变为转变为功，因此功，因此 1。 为为了提高了提高热热机效率，机效率，设设想出一想出一个个理想可逆循理想可逆循环环-卡卡诺诺循循环环，工作介，工作介质为质为理想理想气气体。体。 1 def QW第二类永动机第二类永动机的的效率效率： =-W/Q=100%1796-1832Carnot NLS 法国工程师 pVT1T2OQ1A(p1,V1,T1)B(p2,V2,T1)C(p3,V3,T2)D(p4,V4,T2)Q2工作物质：过程1：恒温可

5、逆膨胀11h22h(,)(,)A p V TB p V T10U21h1lnVWnRTV 系统所作功如AB曲线下的面积所示。h1QW 在pV 图上可以分为四步：1mol 理想气体p11h( ,)A p V T22h( ,)B p V TVhTabp11h( ,)A p V T22h(,)B p V TVhTab过程1：恒温可逆膨胀11h22h(,)(,)A p V TB p V T过程2：绝热可逆膨胀22h33C(,)(,)B p V TC p V T02Q22WU 系统所作功如BC曲线下的面积所示。ch,mdTVTCTp11h(,)A p V T22h(,)B p V T33C(,)C p

6、V TVhTabc33C(,)C p V ThTp11h( ,)A p V T22h(,)B p V TVabc过程2：绝热可逆膨胀22h33C(,)(,)B p V TC p V T30U环境对系统所作功如DC曲线下的面积所示c3QW 43c3lnVWnRTV 过程3：恒温可逆压缩33C44C(,)(,)C p V TD p V Tp11h( , ,)A p V T22h( ,)B p V T33C( ,)C p V T44C( ,)D p V TVhTcTabcdp11h( ,)A p V T22h(,)B p V T33C(,)C p V TVhTabcd44C(,)D p V TcT过

7、程3：恒温可逆压缩33C44C(,)(,)C p V TD p V T40Q 环境对系统所作的功如DA曲线下的面积所示。hc44,m dTVTWUCT 过程4：绝热可逆压缩44C11h(,)(,)D p V TA p V Tp11h( ,)A p V T22h(,)B p V T33C( ,)C p V T44C(,)D p V TVhTcTabcdp11h( ,)A p V T22h(,)B p V T33C(,)C p V T44C(,)D p V TVhTcTabcd过程4：绝热可逆压缩44C11h(,)(,)D p V TA p V T整个循环：0U hQ是体系所吸的热，为正值，cQ是

8、体系放出的热，为负值。13WWWABCD曲线所围面积为热机所作的功QQQch 24WW和对消p11h( ,)A p V T22h(,)B p V T33C( ,)C p V T44C(,)D p V TVhTcTabcdp11h( ,)A p V T22h(,)B p V T33C(,)C p V T44C(,)D p V TVhTcTabcd整个循环：13c12hVTVT过程2：14c11hVTVT过程4：4312VVVV 相除得24ch1313lnlnWWVVnRTnRTVV 所以1ch2()lnVnR TTV1hc21h2()ln()ln()VnR TTVVnRTVWQch1TT hch

9、TTThchcTT-1 QQ 1hchhQQQQW1卡诺循环卡诺循环高温存储器低温存储器热机hTWcThQcQ)0(cQ0)()(cchhTQTQ整理得：可逆循环热温商之和等于零。可逆循环热温商之和等于零。n工作于同温热源和同温冷源之间的可逆卡诺热机，其效率相等，与所用工作物质无关；n工作于同温热源和同温冷源之间的任意热机，其效率都不可能高于相同两热源间的可逆卡诺热机的效率。212212TTTQQQ02211TQTQ分析不可逆过程的热温商：有：有： 将上式改写，且两边减将上式改写，且两边减1 1： n在温度确定的两热源间工作的所有热机，其效率必相等；n在此两热源间工作的不可逆热机，其效率一定小

10、于可逆热机的效率。rir1）引入了一个不等号）引入了一个不等号 ，原则，原则上解决了化学反应的方向问题；（上解决了化学反应的方向问题；（2）解决了热机效率的）解决了热机效率的极限值问题。极限值问题。IR可逆不可逆0)()(2211TQTQ对无限小的卡诺循环：对无限小的卡诺循环：适用于任何物质、发生任何变化的循环过程。适用于任何物质、发生任何变化的循环过程。 设有任意的可逆设有任意的可逆循环，如右图椭圆形循环，如右图椭圆形所示。引许多绝热可所示。引许多绝热可逆线（虚线）和恒温逆线（虚线）和恒温可逆线（实线），将可逆线（实线），将这一可逆循环分割成这一可逆循环分割成许多由两条绝热可逆许多由两条绝热

11、可逆线和恒温可逆线构成线和恒温可逆线构成的小卡诺循环。的小卡诺循环。)233(0)/() 133(0)/(TQTQrrTQSr def dTQSr说说 明明R, ABiBAQSSTABI0BAQST或 BAI,iABQSST 设有一个循环，设有一个循环， 为为不可逆过程不可逆过程， 为为可逆过程可逆过程，整个循环为不可逆循环。，整个循环为不可逆循环。ABBAI, R, 0iiABBAQQTT ”号，号，可逆可逆过程用过程用“= =”号，这时号，这时环境与系统温度相同。环境与系统温度相同。QdQST或或d0QST21dQQSSTT 不不可可逆逆不不可可逆逆或或可可逆逆可可逆逆Q，熵增原理：熵增原

12、理：绝热系统只能发生熵大于零或等于零的过绝热系统只能发生熵大于零或等于零的过程，而不能发生熵小于零的过程（程，而不能发生熵小于零的过程（绝热可逆过程绝热可逆过程熵熵不变，也称为不变，也称为“恒熵过程恒熵过程”）可逆不可逆或可逆不可逆绝热绝热0d0SS克劳修斯不等式克劳修斯不等式只能只能判断过程判断过程是否可逆是否可逆，不不能判断能判断过程过程是否自发是否自发0S 隔隔不可逆可逆熵判据熵判据自发自发平衡平衡称为孤立体系熵增加原理。称为孤立体系熵增加原理。体系不受外界干扰，发生的一切变化都是自发的。若体系不受外界干扰，发生的一切变化都是自发的。若S0，发生自发不可逆过程，若，发生自发不可逆过程，若

13、S0，达到平衡或发生自，达到平衡或发生自发可逆过程。因此发可逆过程。因此体系熵判据不但是过程体系熵判据不但是过程性质判据，也性质判据，也是自发过程的方向与限度的判据。是自发过程的方向与限度的判据。0isosyseSSS 不可逆（自发）不可逆（自发）可逆（平衡）可逆（平衡）0isosysedSdSdS 不可逆（自发）不可逆（自发）可逆（平衡）可逆（平衡）总熵判据总熵判据 TQSr BrBAA()QSSST 系系统统(1)maxRQSTWT12lnpnRp0URmaxQW 21max21lnlnVWnRTVpnRTp21lnVnRV12,ln212121TTnCTdTnCTdUTQSmVTTmVT

14、TTTV12,ln212121TTnCTdTnCTdHTQSmpTTmpTTTTp n, p1, V1, T1n, p2, V2, T2n, p1, V1, T221SSSrrWQdUpdVWrTQdSrpdVdUQrTpdVdUdS)(代入得代入得TpdVdUdS)(21)(TpdVdUS对于过程对于过程1，恒容变温可逆过程时，恒容变温可逆过程时，dV=0 111TdUS即即12,1lnTTnCSmV对于过程对于过程2，恒温变容可逆过程时，恒温变容可逆过程时，dU=02 12TpdVS)ln(12221VVnRVdVRnSVV)ln()ln(1212,21VVnRTTnCSSSmV n, p

15、1, V1, T1n, p2, V2, T2n, p1, V1, T221SSS对于过程对于过程1，恒压变温可逆过程时，恒压变温可逆过程时，12, 111lnTTnCTdHSmp对于过程对于过程2，恒温变压可逆过程时，恒温变压可逆过程时，dU=02 12TpdVS)ln(12221VVnRVTnRTdVSVV)ln()ln(1212,21VVnRTTnCSSSmpTpdVdUdS)(21ppII n, p1, V1, T1n, p2, V2, T2n, p1, V1, T2n, p1, V1, T2n, p2, V1, T1IIIIII1212m,lnlnVVnRTTnCSV21,m12lnl

16、nppTSnCnRTp12m,12m,lnlnVVnCppnCSpV?例：在一用绝热隔板分隔为体积相等的两部分之绝例：在一用绝热隔板分隔为体积相等的两部分之绝热容器中，分别放热容器中，分别放1 mol理想气体理想气体A与与1 mol理想气体理想气体B。A的温度为的温度为20，B的温度为的温度为10.求求将隔板抽去将隔板抽去后系统的熵变。已知两种气体的后系统的熵变。已知两种气体的CV ,m=(5/2)R。nA=1 molTA=293.15 KVA=V/2nB=1 molTB=283.15 KVB=V/2n=nA+nBT=?V=V绝热绝热恒容恒容解：（解：（1）由于）由于理想气体理想气体分子间无相

17、互作用力，所以抽去隔板分子间无相互作用力，所以抽去隔板后，后，A, B两种气体发生混合时彼此均无影响，因此计算时可对两种气体发生混合时彼此均无影响，因此计算时可对A、B分别进行计算，然后再相加。分别进行计算，然后再相加。 （2）混合过程中系统总体积没有变化，故混合是在）混合过程中系统总体积没有变化，故混合是在绝热绝热恒容恒容条件下进行。条件下进行。KTTBCACBCnACnTBCnTACnTUUUTTBCnUTTACnUBAmVmVmVBmVABmVBAmVABABmVBBAmVAA15.2882)()()()()()(0)()(,0, 0WQ由于绝热恒容，由于绝热恒容，所以所以U=0A, B

18、气体的气体的温度和体积温度和体积都发生了变化，而且体积都都发生了变化，而且体积都是从是从V/2变至变至V，因此采用公式（，因此采用公式（3-4-1）进行计算，）进行计算，即：即：1m,1m,127. 6)2ln(V/(B)ln)(405. 5)2ln(V/(A)ln)(KJVRnTTCnBSKJVRnTTCnASBBVBAAVA1532.11127. 6405. 5)()(KJBSASSBmVBAmVATTCnBSTTCnASBSASSln)(ln)()()(,KTTTUUUTTBCnUTTACnUBABABmVBBAmVAA15.28820)()(,绝热绝热nA=1 molTA=293.15

19、 KVA=V/2nB=1 molTB=283.15 KVB=V/2nA=1 molT=？VA=V/2nB=1 molT=？VB=V/2WU KTPTPTPTT221252221112环2112lnln1044/pmTPSnCnRJKTP）（环1212,)(VVPTTnCmV2112lnlnpmTPSnCnRTP解：（解：（1） 2112lnln1044/pmTPSnCnRJ KTP0S 0)ppln(298PP298lnS54K1PP298PP298T217212,7212CR122mp,nRnCmp(2)可逆）不可逆，（绝热000S 22112,r1TTpp mTTQnCQSdTTTT 12

20、m,lnTTnCSpmHnHSTT 相相TdHTQdSr相变例例: : 101.3 kPa下的熔点为下的熔点为5。在在5时时， fusHm = 9916 Jmol 1，计算计算mol的的101.3 kPa，t =5下变成苯下变成苯(s)的的 S。11nH29916SJ K71.3J KT278.15m 解： 苯苯(l) 278.15K 101.3kPa 苯苯(s) 278.15K 101.3kPa例例: 1 mol冰在零度熔化成水，熔化热为冰在零度熔化成水，熔化热为6006.97 J/mol，求熵变。求熵变。解解: : 此过程是在等温等压条件下发生的正常相变。此过程是在等温等压条件下发生的正常

21、相变。199.212 .27397.6006KJTHTQSr相变系统寻求可逆途径的依据：寻求可逆途径的依据： (i)途径中的每一步必须可逆；途径中的每一步必须可逆； (ii)途径中每步途径中每步 S 的计算有相应的公式可用；的计算有相应的公式可用； (iii)有相应于每步有相应于每步 S 计算式所需的热数据。计算式所需的热数据。12112,63.40)(325.101,100,31.75),(molKJOHHKPaCmolKJlOHCvapmp下已知n=1 mol, H2O(l)T1=283.15 Kp1=101.325KPan=1 mol, H2O(g)T4=373.15 Kp4=10.13

22、KPan=1 mol, H2O(g)T3=373.15 Kp3=101.325KPa恒温恒压恒温恒压蒸发，蒸发，S2恒温可逆降压恒温可逆降压n=1 mol, H2O(l)T2=373.15 Kp2=101.325KPa恒压可逆升温恒压可逆升温1432122,32179.148ln)(ln)(KJppnRTOHHnTTOHnCSSSSmvapmp 判断过程是否自发：判断过程是否自发：把环境与体系一起看作一把环境与体系一起看作一个个隔离隔离系统，来判断系统发生变化的方向系统，来判断系统发生变化的方向: :0环系隔离SSS 0不可逆不可逆= 0可可 逆逆 )-(12)(1212,)()(TQTQdS

23、Srr系环环环环境的熵变等于环境吸收的热与环境的环境的熵变等于环境吸收的热与环境的热力学温度之比。热力学温度之比。 Q环环为环境为环境实际实际从系统得到的热，从系统得到的热， Q系系为系统为系统实际实际从从环境得到的热，两者绝对值相等，符号相反。环境得到的热，两者绝对值相等，符号相反。TQ-TQ（系）（环）（环）S例：在例：在300K的恒温热源中，有一系统从始态的恒温热源中，有一系统从始态I经可经可逆过程变至状态逆过程变至状态II，然后再经不可逆过程回到原来，然后再经不可逆过程回到原来的状态的状态I，整个过程中系统从环境得到，整个过程中系统从环境得到30 kJ的功，的功，求整个过程的求整个过程

24、的Q、W、 S系系 、 S环环？ 解：解： W = 30 kJQ = -W = -30 kJ S系系 = 0 S环环 = -Q/T =100 JK-111,m2(H )29.1J KmolpC2,1300ln3 29.1 lnJ/K40025.1J/Kp mTSnCT 25.129.1 J/K4J/KSSS 体系环境隔离,S3 29.1(300400)J/K29.1J/K300p mnCTQTT 体系，实际环境环境环境211110ln1 8.314 ln19.14J/KVVSnRVV 21Sln19.14J/KQVnRTV 体系，实际环境环境0隔离SS0环境S19.14J/KS隔离例例: 1

25、mol冰在零度熔化成水，熔化热为冰在零度熔化成水，熔化热为6006.97 J/mol，求熵变，求熵变，并判断过程是否可逆，并判断过程是否可逆。解解: : 此过程是在等温等压条件下发生的正常相变。此过程是在等温等压条件下发生的正常相变。1r6006.9721.99 J K273.2QHSTT 系系统统16006.9721.99 J K237.2QST 环环境境环环境境0SSS 孤孤立立系系统统环环境境1 mol 苯苯(s)268 K1 mol 苯苯(l)278 K1 mol 苯苯(s)278 K1 mol 苯苯(l)268 K不可逆过程不可逆过程可逆可逆可逆可逆可逆可逆1S 2S 3S S 1

26、mol 苯苯(s)268 K1 mol 苯苯(l)278 K1 mol 苯苯(s)278 K1 mol 苯苯(l)268 K不可逆过程不可逆过程可逆可逆可逆可逆可逆可逆1S 2S3S S21121,1278ln135.77ln4.97J K268Tp mp lTTdTSnCCTT 122994035.76J K278HST 12113,2268ln123 ln4.51J K278Tp mp sTTdTSnCCTT 112335.30 J KSSSS 系系统统(0)pQH W 由于该过程是在等压条件下发生的，所以由于该过程是在等压条件下发生的，所以1 mol 苯苯(l)268 K1 mol 苯苯

27、(s)268 KQp=H1 mol 苯苯(l)278 K1 mol 苯苯(s)278 K H1 H2 H3123 135.77 (278 268) 9940 123 (268 278) 9812.3 JpQHHHH -19812.336.61J K268QST 环环境境-1 35.3036.61 1.31J K0SSS 孤孤立立系系统统环环境境1. 热力学第三定律热力学第三定律2. 规定熵和标准熵规定熵和标准熵3. 化学反应的标准摩尔反应熵的计算化学反应的标准摩尔反应熵的计算 0,0mSK 完完美美晶晶体体M.Planck,1858-1947,德德 各文献上有各文献上有298K时的各物质的时的

28、各物质的Sm 值值),()0 ,(),()(*TBSKBSTBSBSmmmm ),()0 ,(),()(*TBSKBSTBSBSmmmm化学反应化学反应 0BmrSrmBmB(B)SS例书上3.rmBmB(298K)(B,298K)SS3.6.8d21m,r1mr2mrTTCTSTSTTp TBp,mrmrm298.15 CB ST = S298.15K +dTT1. 亥姆霍兹函数亥姆霍兹函数2. 吉布斯函数吉布斯函数G判据判据3. A 和和 G的计算举例的计算举例 大多数的化学反应是在恒温恒压或者恒温恒容且大多数的化学反应是在恒温恒压或者恒温恒容且非体积功为零的条件下进行，非体积功为零的条件

29、下进行，那么在这两种特殊情那么在这两种特殊情况下的熵增加原理的具体形式又是怎样呢？况下的熵增加原理的具体形式又是怎样呢？我们又我们又引进了两个新的状态函数。引进了两个新的状态函数。A，G，从而从而避免了另避免了另外计算环境熵变外计算环境熵变的麻烦。的麻烦。熵判据的缺点：熵判据的缺点： 用隔离系统的熵变用隔离系统的熵变，要分别计算系统和环境的，要分别计算系统和环境的熵变，系统的熵变又要用可逆过程的热温商，熵变，系统的熵变又要用可逆过程的热温商，使用使用很不方便很不方便，有的实验无法测量。而环境的熵变不易，有的实验无法测量。而环境的熵变不易求得。求得。在恒温条件下在恒温条件下有有eed0QST 不

30、可逆不可逆= 可可 逆逆isoeddd0SSS 不可逆不可逆= 可可 逆逆eedTTQQUW Qe为环境为环境实际实际由系统得到的热由系统得到的热ddTUSW 不可逆不可逆= 可可 逆逆 d UTSW 不可逆不可逆= 可可 逆逆现定义：现定义：A称为亥姆霍兹函数称为亥姆霍兹函数defAUTS 赫尔曼赫尔曼 冯冯 亥姆霍兹亥姆霍兹 (1821-1894)德国物理学家德国物理学家dd0UWST 不可逆不可逆= 可可 逆逆 A是状态函数、广度量是状态函数、广度量 A的单位是的单位是J 其绝对值不知其绝对值不知 说说 明明 不可逆不可逆= 可可 逆逆TTdAWAW上式的物理意义：上式的物理意义：恒温下

31、系统的恒温下系统的A小于系统对外所小于系统对外所做的功时，则此过程为不可逆过程。若系统的做的功时，则此过程为不可逆过程。若系统的A等等于系统对外所做的功时，则此过程为可逆过程。于系统对外所做的功时，则此过程为可逆过程。若恒温条件下若恒温条件下若恒温、恒容条件下若恒温、恒容条件下不可逆不可逆= 可可 逆逆TTdAWAW0d VT,A 自发自发= 平衡平衡0 VT,A 自发自发= 平衡平衡若恒温、恒容且若恒温、恒容且W=0的条件下的条件下有有pdVWTSUd)(pdVWW定义：定义：TSHGdef为吉布斯函数（吉布斯自由能）为吉布斯函数（吉布斯自由能）)(WTSHd)(WTSpVUd移项整理得：W

32、TSUd)(定义：定义：TSHGdef为吉布斯函数。为吉布斯函数。说说 明明 恒温、恒压非体积功不为零的条件下恒温、恒压非体积功不为零的条件下 不可逆不可逆= 可可 逆逆,WGdWGdpTpT0GPT,d 自发自发= 平衡平衡0GPT, 自发自发= 平衡平衡， 发发 0 0V V 不不 可可 能能一一 定定 ， W W = =0 0T T, ,V Vd dA A 发发 0 0p p 不不 可可 能能一一 定定 ， W W = =0 0T T, ,p pd dGG 0 0 可可能能（不不可可逆逆）= =0 0 任任何何程程均均适适用用可可逆逆 0 0不不可可能能d dS S( (隔隔) )若以已

33、算出下列过程的若以已算出下列过程的S A G，请选择一个用，请选择一个用作判断该过程自发进行与否的判据。作判断该过程自发进行与否的判据。1、85、101.325kPa的的1 mol水蒸汽在恒温恒压下变水蒸汽在恒温恒压下变成成85、101.325kPa的液体水。的液体水。2、在绝热密闭的耐压钢瓶中进行一化学反应。、在绝热密闭的耐压钢瓶中进行一化学反应。GS3、理想气体从状态、理想气体从状态I等温自由膨胀到状态等温自由膨胀到状态II。STSHG)(TSHG)(1122STSTHGSTHGTSHG)(1122STSTHGSTGSTHG2112lnlnppnRVVnRS2112lnlnppnRTVVn

34、RTGTSHG)(1122STSTHG0TGKTVkPappgmol29825.10135111 0dT122325.1015TTkPappgmol2112lnlnppnRTVVnRTGkJ5 .28STHGHQSTr0GVpVpGpVGA)(0G0THTHSTHG00,WGpTkPapKTlOHmol25.101315.273)(111212112)(1ppTTsOHmol解：解：苯在正常沸点苯在正常沸点353K下的下的 苯苯(l)和苯和苯(g)的的 分别为分别为135.1 和和81.76 , 现将现将2 mol的苯的苯(g)在在300K, 101.325KPa下全部等温等压冷凝为苯下全部等

35、温等压冷凝为苯(l),求此过程的求此过程的130.77.vapmHkJ mol, p mC11.J Kmol,Q WUHS及G11.J Kmol例：例：n=2mol苯苯(g)T1=300Kp1=101.325kpan=2mol苯苯(l)T1=300Kp1=101.325kpa22,HS2Gn=2mol苯苯(l)T=353Kp1=101.325kpa,HSG不可逆相变不可逆相变 ？n=2mol苯苯(g)T=353Kp1=101.325kpa111HS G333HS G可逆相变可逆相变 本过程为恒压过程，本过程为恒压过程， 123,211232 81.76 353 3001030.77 135.1

36、 300 35367.2pp mp mvapmQHHHHnCg TTnHnCl TTKJKJ12 8.314 3004.99lggWp V VpVnRTJKJ=W4.9967.262.2UQKJKJ 12321,12231( )ln( )ln35330.77 10300281.76ln135.1ln300353353191.7vapmp mp mSSSSnHTTnCgnClTTTJJ K 1367.2_300 191.7 109.68GH T SKJKJ mMlLbBaA)(TGmrmrG)()()(TSTTHTGmromromr)298(298)298()298(KSKHKGmromromr

37、)298,()298(KBHvKHomfBomr)298,()298(KBSvKSomBomr)(TGmr),(TBGomf)()()(22gCOgOC石墨1298.385)298,(molkJKgCOGomf0),(TBGomf)(THomr)(TSomr)298,()298(KBGvKGomfBomr)()()(29823gCOsCaOsCaCOK)298,()298,()298,()298(32KsCaCOGKgCOGKsCaOGKGomfomfomfomr)298,(KBGomf)(TGomr)(TGomr)(THomr)()()()(22gOHsFegHsFeO)()(2)(2222gOgHgOH)(21)()(2gOsFesFeOomrG1 ,omrG2,?3 ,omrG)3()2(21) 1 ()298(21)298()298(2,1 ,3 ,KGKrGKGomromomr