滴定分析方法及应用沉淀滴定法课件.pptx

1、全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌学习目的学习目的 知识要求知识要求 能力要求能力要求 第三节 沉淀滴定法全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌学习目的学习目的u通过本节的学习，能熟练运用铬酸钾指示剂法、吸通过本节的学习，能熟练运用铬酸钾指示剂法、吸附指示剂法的原理测定难溶性银盐化合物的含量。附指示剂法的原理测定难溶性银盐化合物的含量。这为后期进行药物分析课程的学习奠定基础

2、。这为后期进行药物分析课程的学习奠定基础。u了解铁铵矾指示剂法了解铁铵矾指示剂法全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌知识要求知识要求1掌握铬酸钾指示剂法的原理、滴定条件及应用，吸附掌握铬酸钾指示剂法的原理、滴定条件及应用，吸附指示剂法的原理、滴定条件及应用，硝酸银滴定液的指示剂法的原理、滴定条件及应用，硝酸银滴定液的配制与标定。配制与标定。2了解硫氰酸铵滴定液的配制与标定，有机卤化物的含了解硫氰酸铵滴定液的配制与标定，有机卤化物的含量测定，形成难溶性银盐的有机化合物的含量测定。量测定

3、，形成难溶性银盐的有机化合物的含量测定。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌能力要求能力要求u熟练掌握硝酸银滴定液的配制与标定。熟练掌握硝酸银滴定液的配制与标定。u熟练运用铬酸钾指示法、吸附指示剂法测定有关熟练运用铬酸钾指示法、吸附指示剂法测定有关化合物的含量及相关的计算。化合物的含量及相关的计算。 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌一、概 述 一、概一、概 述述 u沉淀

4、滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。能生成沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。能生成沉淀的反应虽然很多，但能用于滴定分析的反应并不多。沉淀的反应虽然很多，但能用于滴定分析的反应并不多。用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件：用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件： 1 1沉淀的溶解度必须很小（一般小于沉淀的溶解度必须很小（一般小于1010g/mlg/ml）。）。完全完全 2 2沉淀反应必须迅速、定量地完成。快速、定量沉淀反应必须迅速、定量地完成。快速、定量 3 3沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。定点沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。定点 4 4有适当的方法确定滴定终点。定点有适当的方

5、法确定滴定终点。定点全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌一、概 述u由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成难溶性银盐的反应，例如：难溶性银盐的反应，例如：Ag+ + Cl- AgClAg+ + SCN- AgSCNu这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量法法。 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）

6、版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌一、概 述u银量法按照指示终点的方银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示法不同可分为铬酸钾指示剂法、吸附指示剂法和铁剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。除银量法铵矾指示剂法。除银量法以外，还有其他沉淀滴定以外，还有其他沉淀滴定法。法。u本章只讨论银量法。本章只讨论银量法。 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、 铬酸钾指示剂法二、铬酸钾指示剂法二、铬酸钾指示剂法 （一）（一） 测定原理测定原理AgNOAgNO3 3K2CrO4中性或弱碱性溶液中中

7、性或弱碱性溶液中直接直接测定测定可溶性可溶性1 1、氯化物、氯化物2 2、溴化物、溴化物滴定滴定液液滴定滴定条件条件指示剂指示剂滴定滴定目标目标滴定滴定方式方式全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 以测定以测定NaClNaCl为例讨论该法的测定原理。在滴定为例讨论该法的测定原理。在滴定过程中，由于过程中，由于AgCl的溶解度（的溶解度（1.2510-5mol/L）小小于于Ag2CrO4的溶解度的溶解度( (1.0310-4 mol/L) )，根据根据分步分步沉淀沉淀

8、的原理，首先析出的是的原理，首先析出的是AgCl沉淀。沉淀。随着随着AgNO3滴定液的不断加入，滴定液的不断加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中沉淀不断生成，溶液中Cl-浓度越来越小。浓度越来越小。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、 铬酸钾指示剂法 当溶液中的当溶液中的Cl-反应完全时，稍过量的反应完全时，稍过量的AgNO3即可使溶液中的即可使溶液中的 ，从而立即生成砖红色的从而立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴沉淀，以指示滴定终点的到达。其反应为定终点的到达。其反应为

9、：)CrOSP(Ag24242KCrOAg)(CrOAg CrO2Ag 终点时)(AgCl ClAg 终点前4224砖红色白色全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、 铬酸钾指示剂法知识链接知识链接分析沉淀分析沉淀 当溶液中同时存在几种离子（如当溶液中同时存在几种离子（如Cl-、Br-、I-）均）均可与所加的试剂（可与所加的试剂（AgNO3）发生沉淀反应时，若它）发生沉淀反应时，若它们的起始浓度接近，则生成沉淀的溶解度小的离子们的起始浓度接近，则生成沉淀的溶解度小的离子先沉淀（如先沉

10、淀（如AgI），生成沉淀的溶解度大的离子后），生成沉淀的溶解度大的离子后沉淀沉淀(如如AgCl)，这种先后沉淀的现象称为，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀分步沉淀。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、 铬酸钾指示剂法课堂互动课堂互动 使用铬酸钾指示剂法测定使用铬酸钾指示剂法测定BrBr- -或或ClCl- -时，时，滴定终点前，加入的滴定液滴定终点前，加入的滴定液AgAg+ +为何不会与为何不会与加入的指示剂加入的指示剂CrO4CrO42 2- -生成生成AgAg2 2CrOCrO

11、4 4沉淀？沉淀？ 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 （二）滴定条件（二）滴定条件 1 1. .指示剂的用量指示剂的用量 指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好生成生成Ag2CrO4沉淀为宜，若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有沉淀为宜，若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有Ag2CrO4的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量过小，则在滴定至计量点后，稍过量的过小，则在

12、滴定至计量点后，稍过量的AgNO3不能形成不能形成Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生正误差。沉淀，使终点推后，产生正误差。 滴定滴定起点起点滴定滴定计量点计量点滴定计量点后滴定计量点后滴定计量点前滴定计量点前计量点前变色计量点前变色负误差负误差计量点后变色计量点后变色正误差正误差全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 计量点时计量点时K2CrO4指示剂的理论用量可根据指示剂的理论用量可根据溶度积常数计算如下：溶度积常数计算如下：(mol/L)107.1)10(1.2

13、5101.1AgKCrO(mol/L)101.25)10(1.56)(KClAg101.56KClAg325122)CrOSP(Ag245211021SP(AgCl)10SP(AgCl)42全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 在实际测定中，由于在实际测定中，由于CrO42-显黄色，浓度较高显黄色，浓度较高时会掩盖时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定，的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。实故指示剂的实际用量应比理论计

14、算量略低一些。实践证明，在一般滴定中践证明，在一般滴定中CrO72-约为约为510-3mol/L较较为合适。若反应液体积为为合适。若反应液体积为50100ml，则加入则加入5%（g/ml）铬酸钾指示剂铬酸钾指示剂12ml即可。即可。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 2. .溶液的酸度溶液的酸度 K2CrO4指示剂法只能在中性或弱指示剂法只能在中性或弱碱性（碱性（pH 6.510.5）溶液中进行。溶液中进行。 若溶液为酸性（或若溶液为酸性（或pH 6.5）时，则时

15、，则 与与H+结合，导致化学计量点时，不能形成结合，导致化学计量点时，不能形成Ag2CrO4沉淀。沉淀。 若溶液为强碱性（或若溶液为强碱性（或pH 10.5），则会生成），则会生成Ag2O的褐色沉淀。的褐色沉淀。24CrO全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 当溶液的酸碱度不适宜时需要调节。否则应改为其他指当溶液的酸碱度不适宜时需要调节。否则应改为其他指示剂法。示剂法。碱碱性性酸酸性性用稀用稀HNO3中和中和用用NaHCO3、CaCO3或或Na2B4O710H2O等

16、中和等中和适宜适宜酸碱酸碱度度进进行行滴滴定定全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 3.滴定不能在氨碱性溶液中进行滴定不能在氨碱性溶液中进行 因为因为AgCl和和Ag2CrO4均能与均能与NH3反应生成反应生成Ag(NH3)2+而使沉而使沉淀溶解。淀溶解。AgCl + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-Ag2CrO4+4 NH3 2Ag(NH3)2+ + CrO42-全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析

17、化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌课堂互动课堂互动 能否用铬酸钾指示剂法测定能否用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl的含的含量，若能，该如何控制酸度条件。量，若能，该如何控制酸度条件。第二节 银量法二、铬酸钾指示剂法全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌二、铬酸钾指示剂法 4. .排除干扰离子排除干扰离子 溶液中能与溶液中能与 生成沉淀的生成沉淀的阳离子阳离子；能与能与Ag+生成沉淀的阴离子，及有色离生成沉淀的阴离子，及有色离子或在中性、弱碱性溶液中易水解的离子等，对子

18、或在中性、弱碱性溶液中易水解的离子等，对滴定测定均有干扰，需预先将其分离或掩蔽。滴定测定均有干扰，需预先将其分离或掩蔽。 另外，铬酸钾指示剂法不宜用于测定另外，铬酸钾指示剂法不宜用于测定I-、SCN-，因为因为AgI、AgSCN沉淀具有较强的吸附沉淀具有较强的吸附作用，从而产生较大的测定误差。作用，从而产生较大的测定误差。24CrO全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法三、吸附指示剂法三、吸附指示剂法 吸附指示剂法吸附指示剂法是用吸附指示剂确定滴定终点，以AgNO3溶液

19、为滴定液测定卤化物的银量法。（一）测定原理（一）测定原理 吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中电吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中电离出的离子呈现出某种颜色，当其被带电的沉淀离出的离子呈现出某种颜色，当其被带电的沉淀胶粒吸附时，结构发生改变而导致其颜色发生变胶粒吸附时，结构发生改变而导致其颜色发生变化，以指示滴定终点的到达。化，以指示滴定终点的到达。 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法 例如，以荧光黄为指示剂，用例如，以荧光黄为指示剂，用AgNO3滴定液滴定液测定测定

20、Cl-时的作用原理如下。时的作用原理如下。 荧光黄本身是一种有机弱酸，可用荧光黄本身是一种有机弱酸，可用HFI来表来表示，在水溶液中可离解为示，在水溶液中可离解为H+和和FI-，即：即：HFI H+ + FI-FIFI- -被吸附前被吸附前FIFI- -被沉淀吸附被沉淀吸附FIFI- -被吸附后被吸附后全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法 终点时的吸附反应可用下列式子表示。终点时的吸附反应可用下列式子表示。AgClAg+ FI-（黄绿色）黄绿色） AgClAg+FI-

21、（微红色）微红色）知识链接知识链接 沉淀的表面吸附，由于沉淀表面的离子电沉淀的表面吸附，由于沉淀表面的离子电荷未达到平衡，它们的残余电荷吸引了溶液中带相反荷未达到平衡，它们的残余电荷吸引了溶液中带相反电荷的离子。这种吸附是有选择性的：首先与沉淀中电荷的离子。这种吸附是有选择性的：首先与沉淀中离子相同或相近而电荷相等的离子优先被吸附；其次，离子相同或相近而电荷相等的离子优先被吸附；其次，能与沉淀中的离子生成溶解度较小的物质就越容易被能与沉淀中的离子生成溶解度较小的物质就越容易被吸附；价数越高、浓度越大的离子则容易被吸附。吸附；价数越高、浓度越大的离子则容易被吸附。全国高职高专药品类专业卫生部全国

22、高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法 （二）（二） 滴定条件滴定条件 1.1.保持沉淀呈胶体状态保持沉淀呈胶体状态 滴定前应加入糊精或滴定前应加入糊精或淀粉等亲水性的高分子化合物，防止胶粒的凝淀粉等亲水性的高分子化合物，防止胶粒的凝聚，使聚，使AgXAgX沉淀保持溶胶状态，以增大吸附表面沉淀保持溶胶状态，以增大吸附表面积，使终点颜色变化敏锐。积，使终点颜色变化敏锐。 2.2.控制溶液的酸度在适当的范围控制溶液的酸度在适当的范围 吸附剂大多吸附剂大多是有机弱酸，而起指示作用的主要是阴离子。是有机弱酸，

23、而起指示作用的主要是阴离子。为了使指示剂主要以阴离子形态存在，必须控为了使指示剂主要以阴离子形态存在，必须控制溶液的酸度在一定的范围内。制溶液的酸度在一定的范围内。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法课堂活动课堂活动 请您解释对于请您解释对于KaKa值较小（酸性值较小（酸性较弱）的吸附指示剂，滴定时要求溶较弱）的吸附指示剂，滴定时要求溶液的酸度要低些；对于液的酸度要低些；对于KaKa值较大的吸值较大的吸附指示剂，要求溶液的酸度可适当高附指示剂，要求溶液的酸度可适当高一

24、些的原因。一些的原因。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法3.避免在强光照射下滴定避免在强光照射下滴定 因为卤化银遇光照射会分因为卤化银遇光照射会分解析出金属银。解析出金属银。4.选择吸附力适当的指示剂选择吸附力适当的指示剂 卤化银胶体微粒对待测卤化银胶体微粒对待测离子的吸附力应略大于对指示剂的吸附力离子的吸附力应略大于对指示剂的吸附力。吸引力略大吸引力略大吸引力略小吸引力略小被测离被测离子子沉淀胶体颗沉淀胶体颗粒粒指示剂指示剂全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专

25、药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法表表4-1 常用的吸附指示剂常用的吸附指示剂指示剂指示剂 待测离子待测离子 滴定液滴定液 适用适用pH范围范围 颜色变化颜色变化 荧光黄荧光黄 Cl- Ag+ 710 黄绿色黄绿色微红色微红色二氯荧光黄二氯荧光黄 Cl- Ag+ 410 黄绿色黄绿色红色红色 曙红曙红 Br-、I-、SCN- Ag+ 210 橙色橙色紫紫红色红色二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄 I- Ag+ 中中 性性 橙红色橙红色蓝红蓝红色色 酚藏红酚藏红 Cl-、Br- Ag+ 酸酸 性性 红色红色蓝

26、色蓝色 卤化银胶粒对卤素离子和几种常见的吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I- 二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄Br-曙红曙红 Cl-荧光黄荧光黄全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法-全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）

27、谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法-全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌三、吸附指示剂法-全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用四、沉淀滴定法应用四、沉淀滴定法应用（一）（一） 滴定液与基准物质滴定液与基准物质 银量法所用的滴定液银量法所用的滴定液是硝酸银和硫氰酸铵（或硫是硝酸银和硫氰酸铵（或硫氰酸钾）溶液。氰酸钾）溶液。 1.AgNO3滴定液的配制

28、滴定液的配制与标定与标定 AgNO3滴定液的配制既滴定液的配制既可以用直接配制法也可以用可以用直接配制法也可以用间接配制法。间接配制法。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用(1)(1)直接配制法直接配制法 ：(2)(2)间接配制法：间接配制法：精密称取精密称取溶解定容溶解定容计算浓度计算浓度贴标签贴标签贮存于贮存于棕色瓶棕色瓶称取称取配制配制标定标定计算计算贴标签贴标签贮存于贮存于棕色瓶棕色瓶全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规

29、划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用知识链接知识链接 恒重恒重系指供试品（供试品系指供试品（供试品1g1g）连续两）连续两次干燥或炽灼后的重量差异在次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg(0.3mg(中国中国药典规定为药典规定为0.3 mg)0.3 mg)以下的重量。以下的重量。 恒重的目的是检查在一定温度条件下恒重的目的是检查在一定温度条件下试样经加热后其中挥发性成分是否挥发完试样经加热后其中挥发性成分是否挥发完全。全。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版

30、）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用 2. NH4SCN滴定液的配滴定液的配 制与标定制与标定 配制配制NH4SCN滴定液滴定液只只能用间接配制法能用间接配制法。先配制成。先配制成近似浓度的溶液，然后以铁近似浓度的溶液，然后以铁铵 矾 作 指 示 剂 ， 用 基 准铵 矾 作 指 示 剂 ， 用 基 准AgNO3（已经过已经过110干燥干燥至 恒 重 ） 标 定 ， 或 者 用至 恒 重 ） 标 定 ， 或 者 用AgNO3滴定液比较法标定。滴定液比较法标定。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆

31、娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用（二）无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的测定（二）无机卤素化合物和有机氢卤酸盐的测定 许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的许多可溶性的无机卤化物及某些有机碱的氢卤酸盐如盐酸麻黄碱，均可用银量法测定。氢卤酸盐如盐酸麻黄碱，均可用银量法测定。 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用 例：例： 盐酸丙卡巴肼片的含量测定：盐酸丙卡巴肼盐酸丙卡巴肼片的含量测定：盐酸丙卡巴肼的化学名称为：的化学名称为：N-（1-甲基乙基）甲基乙基）-4-（2-

32、甲基肼基）甲基肼基）甲基苯甲酰胺盐酸盐。如以甲基苯甲酰胺盐酸盐。如以B表示丙卡巴肼，则盐表示丙卡巴肼，则盐酸丙卡巴肼结构可看做酸丙卡巴肼结构可看做BHCl。含量测定可用铁铵矾指示剂法，反应式为：含量测定可用铁铵矾指示剂法，反应式为： 终点前终点前Ag+（过量）（过量）+ Cl AgCl（白色）（白色） Ag+（剩余）（剩余）+SCN AgSCN（白色）（白色） 终点时终点时Fe3+SCN FeSCN2+（淡棕红色）（淡棕红色）全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用 （

33、三）有机卤化物的测定（三）有机卤化物的测定 银量法不仅可以测定无机卤化物，也可以测定银量法不仅可以测定无机卤化物，也可以测定有机卤化物。但由于有机卤化物中的卤素原子与碳有机卤化物。但由于有机卤化物中的卤素原子与碳原子结合的较牢固，一般不能直接采用银量法进行原子结合的较牢固，一般不能直接采用银量法进行测定，必须经过适当的处理，再用银量法测定。下测定，必须经过适当的处理，再用银量法测定。下面介绍常用的氢氧化钠水解法和氧瓶燃烧法。面介绍常用的氢氧化钠水解法和氧瓶燃烧法。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆

34、娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用 1. .氢氧化钠水解法氢氧化钠水解法 该法是将样品（如脂肪族卤该法是将样品（如脂肪族卤化物或卤素结合在苯环侧链上类似脂族卤化物）化物或卤素结合在苯环侧链上类似脂族卤化物）与氢氧化钠水溶液加热回流煮沸，使有机卤素原与氢氧化钠水溶液加热回流煮沸，使有机卤素原子以卤离子的形式进入溶液中，待溶液冷却后，子以卤离子的形式进入溶液中，待溶液冷却后，再用稀再用稀HNO3酸化，然后用铁铵矾指示剂法测定释酸化，然后用铁铵矾指示剂法测定释放出来的卤离子。水解反应如下：放出来的卤离子。水解反应如下：NaXOHRCHNaOHXRCH22 加热全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专

35、药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用 例：溴米索伐的测定：精密称取本品约例：溴米索伐的测定：精密称取本品约0.3g，置入，置入250ml的锥形瓶中，加的锥形瓶中，加1mol/L的的NaOH溶液溶液40ml，沸石，沸石23块，用小火慢慢加热块，用小火慢慢加热至沸腾维持约至沸腾维持约20分钟。冷却至室温后，加入分钟。冷却至室温后，加入6mol/L的的HNO310ml，AgNO3滴定液滴定液(0.1mol/L) 25.00ml，振摇使，振摇使Br-反应完全后，加入铁铵矾指反应完全后，加入铁铵矾指示剂示剂2ml，

36、用，用NH4SCN滴定液滴定液(0.1mol/L)滴定至溶滴定至溶液为淡棕红色即为终点液为淡棕红色即为终点 。 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用 2. .氧瓶燃烧法氧瓶燃烧法 本法是分解有机化合物比较通用的本法是分解有机化合物比较通用的方法。其做法是：将样品用滤纸包好，放入燃烧方法。其做法是：将样品用滤纸包好，放入燃烧瓶中，夹在燃烧瓶的铂金丝下部，瓶内加入适当瓶中，夹在燃烧瓶的铂金丝下部，瓶内加入适当的吸收液（如的吸收液（如NaOH、H2O2或二者的混合液），或

37、二者的混合液），而后充入氧气，点燃，待燃烧完全后，充分振摇而后充入氧气，点燃，待燃烧完全后，充分振摇至燃烧瓶内白色烟雾完全被吸收为止。然后用银至燃烧瓶内白色烟雾完全被吸收为止。然后用银量法测定其含量。量法测定其含量。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用 例：二氯酚的含量测定：精密称取本品例：二氯酚的含量测定：精密称取本品20mg，用氧瓶燃烧法破坏，用用氧瓶燃烧法破坏，用10ml 0.1mol/L的的NaOH溶液与溶液与2ml H2O2组成的混合液作为吸收液，待反应完

38、全后，组成的混合液作为吸收液，待反应完全后，微微煮沸微微煮沸10分钟，除去多余的分钟，除去多余的H2O2，冷却至室温后，冷却至室温后，再加稀再加稀HNO35ml，AgNO3滴定液（滴定液（0.02mol/L）25.00ml，振摇使，振摇使Cl沉淀完全后过滤，用纯化水洗沉淀完全后过滤，用纯化水洗涤沉淀，合并滤液，以铁铵矾为指示剂，用涤沉淀，合并滤液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN滴定液（滴定液（0.02mol/L）滴定滤液。每）滴定滤液。每1分子二氯酚经氧分子二氯酚经氧瓶燃烧法破坏后能产生瓶燃烧法破坏后能产生2个个Cl-，按法计算。，按法计算。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业

39、卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌四、沉淀滴定法应用（四）形成难溶性银盐的有机化合物的测定（四）形成难溶性银盐的有机化合物的测定 银量法可用于测定生成难溶性银盐的有银量法可用于测定生成难溶性银盐的有机化合物，如巴比妥类药物的含量。机化合物，如巴比妥类药物的含量。知识链接知识链接 用银量测定法巴比妥类药物的含量，是利用生成难溶用银量测定法巴比妥类药物的含量，是利用生成难溶性的二银盐白色沉淀，以此指示滴定终点。此法虽然操作性的二银盐白色沉淀，以此指示滴定终点。此法虽然操作简便，专属性强，但不易观察出现浑浊的终点，为了减小简便，专属性强

40、，但不易观察出现浑浊的终点，为了减小目测带来的误差和温度变化的影响，经试验采用甲醇和目测带来的误差和温度变化的影响，经试验采用甲醇和3%3%的无水碳酸钠作为滴定溶剂，采用银的无水碳酸钠作为滴定溶剂，采用银- -玻璃电极系统，以电玻璃电极系统，以电位法指示终点，可提高测定结果的准确度。（电位法在第位法指示终点，可提高测定结果的准确度。（电位法在第六章介绍）六章介绍）全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌 例：苯巴比妥苯巴比妥(C12H12N2O3)的含量测定的含量测定 精密称取本精密称取

41、本品约品约0.2g，加入甲醇，加入甲醇40ml使其溶解，再加新配制的使其溶解，再加新配制的3%无无水碳酸钠溶液水碳酸钠溶液15ml，用，用AgNO3滴定液（滴定液（0.1mol/L）滴定，）滴定，用电位滴定法确定滴定终点，记录消耗的用电位滴定法确定滴定终点，记录消耗的AgNO3滴定液滴定液的体积。每的体积。每1ml的的AgNO3滴定液（滴定液（0.1000mol/L）相当于）相当于23.22mg的苯巴比妥。的苯巴比妥。 计算公式为：计算公式为：四、沉淀滴定法应用C12H12N2O3%10010s3ONHCAgNOAgNO32211233mMVc或C12H12N2O3%100sAgNOONH/C

42、AgNO33212123mFVT全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌 点滴积累1.银量法常用于测定含银量法常用于测定含Cl-、Br-、I-和和SCN-、Ag+等离子等离子无机化合物含量，也可以测定经处理后能定量产生这些无机化合物含量，也可以测定经处理后能定量产生这些离子的有机化合物的含量，在药物分析中也常用来测定离子的有机化合物的含量，在药物分析中也常用来测定能生成难溶性银盐的有机化合物的含量。能生成难溶性银盐的有机化合物的含量。2.银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示剂银量

43、法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。3.铬酸钾指示剂法的酸度条件是在铬酸钾指示剂法的酸度条件是在pH6.510.5溶液中进溶液中进行，直接测定含行，直接测定含Cl-、Br-的化合物，终点时生成的化合物，终点时生成Ag2CrO4的砖红色沉淀。的砖红色沉淀。 四、沉淀滴定法应用全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌 点滴积累点滴积累4.吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中电离出的离子呈吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中

44、电离出的离子呈现出某种颜色，当其被带电的沉淀胶粒吸附时，结构发生现出某种颜色，当其被带电的沉淀胶粒吸附时，结构发生改变而导致其颜色发生变化。改变而导致其颜色发生变化。5.吸附指示剂法的酸度条件应由指示剂确定，应选择比被吸附指示剂法的酸度条件应由指示剂确定，应选择比被测离子吸附力较小的指示剂。可以直接测定卤素离子，注测离子吸附力较小的指示剂。可以直接测定卤素离子，注意避光测定。意避光测定。6.铁铵矾指示剂法是在稀硝酸条件下直接用铁铵矾指示剂法是在稀硝酸条件下直接用NH4SCN滴定滴定液测定银盐，用液测定银盐，用AgNO3和和NH4SCN为滴定液，返滴定卤素为滴定液，返滴定卤素离子。离子。 四、沉

45、淀滴定法应用全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌第三节 沉淀滴定法【目标检测目标检测】一、选择题一、选择题（一）单项选择题（一）单项选择题1.下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是( )A. Cl B. Ag+ C. SCN D. I2.用吸附指示剂法在中性或弱碱性条件下测定氯化物应选用的指用吸附指示剂法在中性或弱碱性条件下测定氯化物应选用的指示剂为示剂为( )A.二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄 B.曙红曙红 C.荧光黄荧光黄 D.甲基紫甲基紫3.Ag

46、NO3滴定液应贮存于滴定液应贮存于( )A.白色容量瓶白色容量瓶 B.棕色试剂瓶棕色试剂瓶 C.白色试剂瓶白色试剂瓶 D.棕色滴定管棕色滴定管全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌第三节 沉淀滴定法4.铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的现象是( )A.黄色沉淀 B.绿色沉淀 C.淡紫色沉淀 D.浅的砖红色沉淀5. AgCl比Ag2CrO4先沉淀的原因是( )A.AgCl颗粒比Ag2CrO4小 B.AgCl溶度积比Ag2CrO4小C.AgCl溶解度比Ag2CrO4小 D.Ag

47、Cl溶解度比Ag2CrO4大6.用吸附指示剂法测定NaCl含量时，在计量点前AgCl沉淀优先吸附( )A. Ag+ B. Cl C. 荧光黄指示剂阴离子 D. Na+全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌第三节 沉淀滴定法7.用吸附指示剂法测定NaBr含量，选用的最佳指示剂是( )A.曙红 B.二氯荧光黄 C.二甲基二碘荧光黄 D.甲基紫8.用AgNO3滴定氯化物时以荧光黄为指示剂的最适宜酸度条件是( )A. pH6.510.5 B. pH710 C. pH410 D. pH2109.

48、用AgNO3滴定溴化物时以曙红为指示剂的最适宜酸度条件是( )A. pH6.510.5 B. pH410 C. pH710 D. pH210 全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌第三节 沉淀滴定法10.用铬酸钾指示剂法测定NaBr含量时，K2CrO4指示剂用量过多将产生( ) A.正误差 B.负误差 C.平行测定结果混乱 D.使终点变色敏锐11.用硝酸银滴定氯化物，以荧光黄指示终点时的现象是( ) A.沉淀为微红色B.溶液为橙色C.沉淀为黄绿色D.溶液为蓝色12.铬酸钾指示剂法的滴定

49、条件是( ) A.强碱性溶液 B.强酸性溶液 C.中性或弱碱性溶液 D.上述条件均可全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌第三节 沉淀滴定法（二）多项选择题1.根据确定滴定终点时所用的指示剂不同，银量法可分为( ) A.铬酸钾指示剂法 B.铁铵钒指示剂法 C.吸附指示剂法 D.直接银量法 E.返滴定银量法2.下列物质可用银量法测定的有( ) A.无机卤化物 B.有机卤化物 C.有机碱的氢卤酸盐 D.硫氰酸盐 E.生物碱的氢卤酸盐全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“

50、十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌第三节 沉淀滴定法二、填空题1.银量法按照指示终点的方法不同可分为_、_、_。2.铬酸钾指示剂法适用于_（酸碱性）溶液中。3.吸附指示剂法选择吸附力适当的吸附剂的原则是_。全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十二五十二五”规划教材规划教材分析化学（第分析化学（第2版）版）谢庆娟谢庆娟 李维斌李维斌第三节 沉淀滴定法三、实例分析题1.用铬酸钾法测定食盐中NaCl的含量。精密称取食盐0.2015g溶于水后，以铬酸钾为指示剂，用AgNO3滴定液（0.1002mol/L）滴定至终点，消耗24