1、第三章水溶液中的离子反应与平衡第三章水溶液中的离子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡第四节沉淀溶解平衡第第1 1课时课时 难溶电解质的难溶电解质的沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡你知道吗你知道吗0.1mol/LAgNO3溶液1mL0.1mol/LNaCl溶液1mL实验?0.1mol/LAgNO3溶液1mL0.1mol/LNaCl溶液1mL滴加Na2S溶液取上层清液现象和结论:【思考与讨论】通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中是否还有Ag+和Cl-?【回顾】 一定温度下,某固体物质在一定温度下,某固体物质在100克溶剂中达到饱和状态时所溶克溶剂中达到饱和状态时所
2、溶解的质量,叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度。解的质量,叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度。习惯上将溶解度小于习惯上将溶解度小于的电解质称为难溶电解质。的电解质称为难溶电解质。0.010.011 11010S /gS /g2020时时还记得什么是溶解度吗?难溶难溶 溶解过程:在水分子作用下,少量溶解过程:在水分子作用下,少量Ag和和 Cl-脱脱离离AgCl表面进入水中。表面进入水中。沉淀过程:溶液中的沉淀过程:溶液中的Ag和和 Cl-受受AgCl表面阴、阳离子的吸引,表面阴、阳离子的吸引,回到回到AgCl的表面析出的表面析出。沉淀溶解平衡:当溶解速率和沉淀速率相等时,得到沉淀溶解平衡:当溶解速率
3、和沉淀速率相等时,得到AgCl饱和饱和溶液,达到溶液,达到平衡状态。平衡状态。一、难溶电解质的沉淀溶解平衡:1.定义 一定温度下,沉淀溶解成离子的速率和离子生成沉淀的速率相等,固体质量和溶液中各离子浓度保持不变,形成难溶电解质的饱和溶液,达到沉淀溶解平衡 。为了保证体系处于平衡状态,必须有未溶解的固体存在。2.沉淀溶解平衡的特征:(1)逆(2)动(3)等(4)定(5)变动态平衡v溶解 v沉淀 0 可逆过程达到平衡时,溶液中的离子浓度不变。当外界条件改变时,沉淀溶解平衡将发生移动,直至达到新的平衡状态。3.沉淀溶解平衡的表达式:标明状态:标明状态:难溶电解质用难溶电解质用“s s”,溶液中的离子
4、用,溶液中的离子用“aqaq”,并用并用“ “ ”连接。连接。写出写出BaSO4、Ag2S、Mg(OH)2的沉淀溶解平衡表达式的沉淀溶解平衡表达式【思考与讨论】【思考与讨论】 1 mL 0.012 mol/L的 NaCl溶液与1 mL 0.010mol/L AgNO3溶液充分反应后,溶液中剩余Ag+的浓度是多少?涉及化学平衡的计算常需要哪些数据? 二、溶度积常数(简称溶度积 Ksp):1 1、定义:、定义: 一定温度下,难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中一定温度下,难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各离子浓度幂之积各离子浓度幂之积为常数,叫做为常数,叫做溶度积常数溶度积常数(简称(简称溶度
5、积溶度积),),用用Ksp表示。表示。2 2、表达式:、表达式:写出写出Ag2S、PbI2、Fe(OH)3的溶度积表达式的溶度积表达式例例2:1 mL 0.012 mol/L NaCl溶液与溶液与1 mL 0.010 mol/L AgNO3溶液充分反应后剩余溶液充分反应后剩余Ag+的浓度为多少?的浓度为多少?(忽略溶液体积变化,已知(忽略溶液体积变化,已知AgCl的的Ksp=1.8010-10)一般情况,当溶液中剩余离子的浓度小于110-5 mol/L时,化学上通常认为生成沉淀的反应就进行完全了。 3 3、影响、影响K Kspsp的因素:的因素:内因:外因:一般温度越高,Ksp越大。 Ca(O
6、H)2 除外绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程 , 温度升高 , Ksp增大。与离子浓度无关难溶电解质的性质温度4 4、溶度积的意义:、溶度积的意义:【思考】分析下表,溶度积与溶解能力有什么关系?意义:意义:1. K1. Kspsp大小反映难溶电解质在水中的溶解能力。大小反映难溶电解质在水中的溶解能力。一定温度下,对于相同类型(阴、阳离子个数比相同)的一定温度下,对于相同类型(阴、阳离子个数比相同)的难难溶电解质,溶电解质,Ksp越小,溶解度越小,越难溶。越小,溶解度越小,越难溶。如:Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)Ksp(AgI)S(AgCl) S(AgBr) S(AgI)2.不同类型不
7、同类型的难溶电解质,应通过计算才能进行比较。的难溶电解质,应通过计算才能进行比较。通过通过难难溶物的物质的量浓度来比较溶解度。溶物的物质的量浓度来比较溶解度。难溶物Ksp溶解度(mol/L)AgCl1.81010?Mg(OH)25.61012?【思考】如何从浓度因素定量判断化学平衡的移动方向?表达式:表达式:离子积离子积 Q任意时刻平衡状态溶度积溶度积5、溶度积规则溶度积规则QKsp时溶液不饱和,无沉淀析出,还可继续溶解直到平衡。Q = Ksp时QKsp时 溶液过饱和,有沉淀析出,直到溶液饱和达到平衡。想一想:沉淀溶解平衡的角度,怎样解释AgCl饱和溶液中加入Na2S溶液产生黑色沉淀?例3:A
8、gCl的Ksp=1.8010-10,将0.001 mol/LNaCl和0.001 mol/LAgNO3 溶液等体积混合,是否有AgCl 沉淀生成。(1)内因: (2)外因: 难溶电解质本身的性质。浓度:温度:加水改变离子浓度升温,大多数平衡向溶解方向移动 Ca(OH)2 除外 Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq) 体系变化条件平衡移动方向平衡后c(Mg2)平衡后c(OH)Ksp升高温度加水稀释加Mg(OH)2(s)加MgCl2(s)通入HCl向右增大增大增大向右不变不变不变不移动不变不变不变向左增大减小不变向右增大减小不变例如:加入与难溶物含有相同离子的易溶强电解质,平衡向加入与
9、难溶物含有相同离子的易溶强电解质,平衡向沉淀沉淀方向移动,方向移动,难溶物的溶解度降低。难溶物的溶解度降低。同离子效应同离子效应加入能与难溶物的离子反应的物质,平衡向加入能与难溶物的离子反应的物质,平衡向溶解溶解方向移动。方向移动。例例4把氢氧化钙放入蒸馏水中,一段时间后达到如下平衡:Ca(OH)2(s) Ca2(aq)2OH(aq),改变下列条件,对Ca(OH)2(s)的物质的量有什么影响?A.Na2S溶液 B.AlCl3溶液C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液E.升高温度 F.加入碳酸钠固体课堂课堂专练专练1.某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Ksp大于c点对应的Ksp2.已知AgCl 298K时在水中溶解度1.92104g,计算Ksp。3.在0.10 molL1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌,有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成,当溶液的pH8时,Cu2_ molL1(KspCu(OH2)2.21020 mol3L3)。若在0.1 molL1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体,使Cu2完全沉淀为CuS,此时溶液中的H浓度是_ molL1。再再 见见
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