1、化学反应历程的能量探析1.基元反应、过渡态理论及活化能(1)基元反应:研究发现,大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成,往往要经过多个反应步骤才能实现。每一步反应都称为基元反应。 (2)过渡态理论:过渡态理论认为,反应物分子并不只是通过简单碰撞直接形成产物,而是必须经过一个形成活化络合物的过渡状态,并且达到这个过渡状态需要一定的活化能。这与爬山类似,山的最高点便是过渡态。2.多步反应的活化能及与速率的关系(1)多步反应的活化能:一个化学反应由几个基元反应完成,每一个基元反应都经历一个过渡态,及达到该过渡态所需要的活化能(如图E1、E2),而该复合反应的活化能只是由实验测算的表观值,没有实际物
2、理意义。(2)活化能和速率的关系:基元反应的活化能越大,反应物到达过渡态就越不容易,该基元反应的速率就越慢。一个化学反应的速率就取决于速率最慢的基元反应。3.催化剂与活化能(1)催化剂的催化机理:催化剂参与化学反应,生成能量更低的中间产物,降低了达到过渡态所需要的活化能,使反应易于发生,速率加快。这就是我们经常说的催化剂改变反应途径,降低反应的活化能。(2)催化反应一般过程(简化的过程):反应物扩散到催化剂表面;反应物被吸附在催化剂表面;被吸附的反应物发生化学反应生成产物;产物的解吸。例研究表明CO与N2O在Fe作用下发生反应的能量变化及反应历程如图所示,两步反应分别为:N2OFe=N2FeO
3、(慢);FeOCO=CO2Fe(快)。下列说法正确的是A.反应是氧化还原反应,反应是非氧化还原反应B.两步反应均为放热反应,总反应的化学反应速率由反应决定C.Fe使反应的活化能减小,FeO是中间产物D.若转移1 mol电子,则消耗11.2 L N2O解析反应FeOCO=CO2Fe(快),元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,故A项错误;总反应速率由反应慢的决定,即由反应决定,故B项错误;Fe作催化剂,使反应的活化能减小,FeO是中间产物,故C项正确;气体存在的条件未知,则不能确定气体的体积,故D项错误。1.(2018海南,12改编)炭黑是雾霾中的重要颗粒物,研究发现它可以活化氧分子,生成活化氧
4、。活化过程的能量变化模拟计算结果如图所示。活化氧可以快速氧化SO2。下列说法正确的是A.每活化一个氧分子吸收0.29 eV能量B.水可使氧分子活化反应的活化能降低0.42 eVC.氧分子的活化是CO的断裂与OO的生成 过程D.炭黑颗粒是大气中SO2转化为SO3的催化剂跟踪训练12345解析由图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,因此是放出能量,故A不符合题意;由图可知,水可使氧分子活化反应的活化能降低0.18 eV,故B不符合题意;由图可知,氧分子的活化是OO的断裂与CO的生成过程,故C不符合题意;活化氧可以快速氧化SO2,而炭黑颗粒可以活化氧分子,因此炭黑颗粒可以看作大气中SO2转化为S
5、O3的催化剂。123452.(2018北京,7改编)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。下列说法不正确的是A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%B.CH4CH3COOH过程中,有CH发生断裂C.放出能量并形成了CCD.该催化剂可改变反应的反应热12345解析CH4CO2 CH3COOH,反应的原子利用率为100%,A对;由题图可知,CH4CH3COOH有CH发生断裂,B对;反应物总能量高于生成物总能量,反应放出能量,形成了CC,C对;催化剂只改变反应的途径,不改变反应的反应热,D错。123453.(2019北京月考)N
6、2O和CO是环境污染性气体,可在Pt2O表面转化为无害气体,其反应原理为N2O(g)CO(g)=CO2(g)N2(g)H,有关化学反应的物质变化过程及能量变化过程分别如图甲、乙所示。下列说法不正确的是A.HH1H2B.H226 kJmol1C.该反应正反应的活化能大于逆反应的活化能D.为了实现转化,需不断向反应器中补充Pt2O和Pt2O12345由图示分析可知,反应物总能量高于生成物总能量,反应为放热反应,反应焓变H134 kJmol1360 kJmol1226 kJmol1,故B正确;12345正反应的活化能Ea134 kJmol1小于逆反应的活化能Eb360 kJmol1,故C错误;123
7、454.(2020山东等级模拟考,15改编)热催化合成氨面临的两难问题是:釆用高温增大反应速率的同时会因平衡限制导致NH3产率降低。我国科研人员研制了TiHFe双温区催化剂(TiH区域和Fe区域的温度差可超过 100 )。TiHFe双温区催化合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注。下列说法正确的是A.为氮氮三键的断裂过程B.在低温区发生C.为N原子由Fe区域向TiH区域的传递过程D.使用TiHFe双温区催化剂使合成氨反应转变为吸热反应12345由题中图示可知,过程完成了TiHFe*N 到TiH*NFe两种过渡态的转化,N原子由Fe区域向TiH区域传递,C正确;化学反应不
8、会因加入催化剂而改变吸放热情况,所以D错误。12345解析经历过程之后氮气分子被催化剂吸附,并没有变成氮原子,所以A错误;为催化剂吸附N2的过程,为形成过渡态的过程,为N2解离为N的过程,以上都需要在高温时进行,所以B错误;_。5.2019全国卷,28(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。可知水煤气变换的H_0 (填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)E正_eV,写出该步骤的化学方程式_小于2.02H2O*=COOH*2H*OH*(或H2O*=H*OH*)12345COOH*H*解析观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知,终态物质的相对能量低于始态物质的相对能量,说明该反应是放热反应,H小于0。过渡态物质的相对能量与起始态物质的相对能量相差越大,活化能越大,由题图知,最大活化能E正1.86 eV(0.16 eV)2.02 eV,该步起始物质为COOH*H*H2O*,产物为COOH*2H*OH*。12345更多精彩内容请登录:
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