1、PMMAPMMA的研究及应用01PMMA简介PMMA制备PMMA特点PMMA应用020304PMMA聚甲基丙烯酸甲酯,以丙烯酸及其酯类聚合所得到的聚合物统称丙烯酸类树酯,相应的塑料统称聚丙烯酸类塑料,其中以聚甲基丙烯酸甲酯应用最广泛.PMMA简介聚甲基丙烯酸甲酯,以丙烯酸及其酯类聚合所得到的聚合物统称丙烯酸类树酯,相应的塑料统称聚丙烯酸类塑料,其中以聚甲基丙烯酸甲酯应用最广泛。聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA,俗称有机玻璃,是迄今为止合成透明材料中质地最优异,价格又比较适宜的品种。PMMAPMMA简介PMMA制备在少量溶剂或没有溶剂的情况下,单体MMA在引发剂的作用下进行自身聚合反应,由于P
2、MMA聚合物能够溶解在MMA单体中,虽然随着聚合反应的进行聚合物的粘度逐渐变大,但体系仍然是均一的,因此仍是均相反应,属于自由基聚合反应。它是用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应。在引发剂作用下,MMA单体中的CC不饱和双键被打开,生成自由基,自由基与MMA单体分子进行聚合反应,直至其失去活化能力,包括链引发、链增长、链终止三个步骤。本体聚合PMMA制备I2R*R*+M RM*(1) 链引发反应:引发剂分解生成初级自由基,然后和 MMA 单体结合,形成反应活性中心单体自由基:PMMA制备PMMA聚合机理如下,M代表MMA,I代表引发剂RM*+(n-1)M RMn*(2) 链
3、增长反应:单体自由基与更多的单体继续加成生成含有更多个结构单元的链自由基:MX*+MY*MX+Y*MX*+MY* MX+MY(3) 链终止反应:链自由基失去活性,反应停止,形成稳定聚合物。链终止反应可以分为偶合终止和歧化终止两种反应。终止方式与单体种类和聚合条件有关。一般而言,单体位阻大,聚合温度高,难以偶合终止,多以歧化终止为主。 PMMA制备PMMA聚合机理如下,M代表MMA,I代表引发剂MMA 聚合具有慢引发、块增长、快终止的特点,聚合转化率随着反应时间的延长而增加。其中引发剂速率最小,所以它成为控制聚合速率的关键,常用的引发剂有偶氮引发剂、过氧类引发剂和氧化还原引发剂。引发剂在不同温度
4、下有不同的半衰期。半衰期过长,分解速率低,聚合时间长;半衰期过短,则引发剂在早期大量分解,易引起爆聚,后期则无足够的引发剂维持适当的聚合速率。一般选择在聚合温度下半衰期为 10h 左右的引发剂。少量阻聚剂(0.010.1%)足以使自由基聚合终止,单体中的杂质可能会阻碍聚合的正常进行,因此必须对单体进行精制。 PMMA制备单体在聚合过程中的速率不是均一的,而是随聚合过程的进行不断变化的。整个聚合过程可分为诱导期、聚合初期、中期和后期等几个阶段。诱导期初级自由基为杂质等所阻聚,聚合速率为零,若严格去除杂质,可消除诱导期。通常将转化率在10%20%以下的阶段称为聚合初期。转化率达 10%20%以后,
5、聚合速率逐步增加,出现自动加速现象。可持续到转化率达 50%70%,进入聚合后期。聚合后期聚合速率很低,一般需提高温度来维持适当的聚合速率。 由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少,难于发生双基终止,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而出现使聚合速率自动加快的现象。高活性引发剂和低活性引发剂混用,来削弱自动加速效应PMMA制备PMMA特点010203040506耐侯性长久耐侯,不发黄,使用年限长达58年.耐冲击性强度是玻璃产品的200倍,几乎没有断裂的危险.透光性高达93%,透光极佳、光线柔和璀璨夺目.耐燃性难燃,离火后能继续燃烧.美观性工艺精美,全字体呈镜面效果,底座无褶皱,无接缝,所有铆固件不外露.节能性透光性能好,相应减少光源产品,省电,降低使用成本.PMMA特点PMMA应用灯具、照明器材,例如各种家用灯具、荧光灯罩、汽车尾灯、信号灯、路标。光学玻璃,例如制造各种透镜、反射镜、棱镜、电视机荧屏、菲涅耳透镜、相机透光镜片制备各种仪器仪表表盘、罩壳、刻度盘。制备光导纤维商品广告橱窗、广告牌。飞机座舱玻璃、飞机和汽车的防弹玻璃(需带有中间夹层材料)。各种医用、军用、建筑用玻璃。145236PMMA应用PMMA应用THANKS!http:/