1、杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命题 纸杭 州 师 范 大 学 2012 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 731 考试科目名称： 高分子化学 说明：1、命题时请按有关说明填写清楚、完整； 2、命题时试题不得超过周围边框； 3、考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负；一、名词解释（本大题共6小题，每题3分，共18分）1.聚酯化反应2. 乳液聚合3.半衰期4.笼闭效应5.热塑性树脂和热固性树脂6. 动力学链长二、选择题（本大题共10小题，每题3分，共30分）1、聚合物在加工、贮存及使用过程中，受空气、水、光、热等各种物理化学因素的综合影响，性能逐渐
2、变差，并致最终丧失使用价值的过程称为（ ）。A 降解B 氧化C 老化D 变质2、合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（ ）。A、 不易发生凝胶效应 B、 易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高C、 以水作介质价廉无污染 D、 散热容易、聚乙烯醇的单体是（ ）乙烯醇乙醛醋酸乙烯酯乙烯4、缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是（ ）。A 单体逐渐消失，产物分子量很快增大B 单体慢慢消失，产物分子量逐步增大C 单体很快消失，产物分子量逐步增大D 单体慢慢消失，产物分子量迅速增大5、下列哪个聚合物最容易解聚成单体（ ）。6、不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ）A 转化率 B 反
3、应程度 C 平衡常数 D 基团数比7、苯乙烯单体在85下采用BPO为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。A 加入相对分子质量调节剂 B 增加苯的用量，降低单体浓度C 提高引发剂BPO的用量 D 降低聚合温度8、当r11, r21时，若提高聚合反应温度，反应将趋于（ ）。A 交替共聚 B 理想共聚 C 嵌段共聚 D 横比共聚9、不属于溶液聚合基本组成的是（ ）。A 乳化剂 B 单体 C 引发剂 D 溶剂10、自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于（ ）。A 引发反应方式不同B 聚合温度不同C 链增长方式不同D 终止反应
4、方式不同三、问答题（本大题共6小题，共38分）1、何谓缩聚反应中的反应程度？试推导反应程度与的关系式？（6分）、什么叫聚合物相对分子质量的多分散性？（6分）、自由基聚合与缩聚反应的特征比较（8分）4、-甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般的单体低。其中，-甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？（6分）5、苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于80-85使苯乙烯预聚至转化率33%-35。然后流入聚合塔，塔内温度从100递升至200。最后将熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。（6分）6、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合有关的基元反应方程式。（6分）四、合成题（本大题共2小题，共3
5、0分）1、写出下列常用引发剂的分解反应式（每小题4分，共12分）（1）异丙苯过氧化氢（2）偶氮二异庚腈（3）过氧化二碳酸二乙基己酯 2、写出合成下列聚合物的反应式（每小题3分，共18分）1、有机玻璃2、3、聚环氧丙烷4、尼龙665、五、计算题（本大题共3小题，共34分）1、邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50:0.98,试分别用Carothers方程和Flory统计公式计算该混合物的凝胶点Pc。（6分）2、苯乙烯在60以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度c(M)=1mol/L，引发剂浓度c(I)=0.01mol/L时，引发和聚合的初速分别为410-11 mol/（L
6、s）和1.510-7mol/（Ls）。试根据计算判断低转化率下，在上述聚合反应中链终止的主要方式？真正终止和链转移终止的比例？(14分)已知：60时CM=8.010-5，Cl=3.210-4，CS=2.310-6，苯乙烯的密度为0.887g/mL，苯的密度为0.839g/mL。设苯乙烯-苯体系为理想溶液。3、在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.010-3 mol/L,60进行自由基聚合。已知kp=1.45102 L(mols)-1, kt=7.0 107L(mols)-1，f=1,引发剂半衰期t1/2=44h。（共14分）(1) 求初期聚合速率Rp？（2）初期动力学链长？（3）当转化率达50%时所需的时间？ 2012 年 考试科目代码 731 考试科目名称 高分子化学 （本考试科目共 4页，第4 页）
