1、浙浙 江江 理理 工工 大大 学学 20182018 年硕士研究生招生考试初试试题年硕士研究生招生考试初试试题 考试科目：物理化学考试科目：物理化学 B 代码：代码：979 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）（请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 1. 在 100-120K 的温度范围内，甲烷的蒸气压（Pa）与绝对温度 T（K）如下式所示：lgP = 8.96- 445/T。甲烷的正常沸点为 112K。 在 105Pa 下，下列状态变化是等温可逆地进行的。 CH4(l) CH4(g) (P,112K) 试计算：（1）甲烷的 vapHm，vapGm，vapSsm，以及该过程的
2、 Q，W。 (2) 环境的 S环 和总熵变 S。（15 分） 2. 某实际气体的状态方程为 PVm = RT+aP ,其中 a 为常数，物质的量为 n 的该气体在恒定温度 T 下，经可逆过程由 P1变为 P2，试用 n,T,P1,P2表示过程的Q,W, （15 分） 3液体 A 和 B 形成理想溶液，已知在温度 t 时，纯 A 的饱和蒸气压 P*A40KPa，纯B 的饱和蒸气压 P*B120KPa 。现有一含有 A 的物质的量分数为 0.4 的蒸气相，放在一个带活塞的气缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩。 求： （1）.在温度 t 时，于气缸中将组成为 y（A）0.4 的 A、B 混合气体恒温缓慢压缩
3、，求凝结出第一滴微细液滴时系统的总压及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为多少？ （2）.若将 A，B 两液体混合，并使此混合物在 100KPa，温度为 t 下开始沸腾，求该液态混合物的组成。 （12 分） 4.NH4HS(s)放入抽空的容器中发生分解反应为：NH4 HS(s)NH3 (g)H2S(g)。 问： （1）分解达平衡时该物系的组分数、相数、自由度数； （2）今控制在 25下，实验测得系统达平衡时的压力为 66.661KPa， 求平衡常数。(蒸气只有 NH3 和 H2S 气体，并假设为理想气体) （3） 今在同一温度有 NH3和 H2S 的混合气体，已知 NH3的压力为 13.332KP
4、a，为保证物系中不形成 NH4HS 固体，问 H2S 的压力应怎样控制?（12 分） 5. 25时，电池Zn|Zn2+(a=0.1)Cu2+(a=0.1)|Cu的(Cu2,Cu)= 0.340V, (Zn2,Zn)= - 0.763V。试计算： （1）该电池的电动势； （2）该电池反应的吉布斯自由能变化值； （3）电池反应的平衡常数。(共12分) 第 1 页 ，共 3 页 6. Ag|AgCl(s)|KCl溶液|Hg2Cl2(s)|Hg 的电池反应为： Ag + 1/2 Hg2Cl2(s)= AgCl(s)+Hg。 已知25时，此电池反应的H 5435 Jmol，各物质的规定熵SmJmol-1
5、K-1 分别为：g（s）42.55；gCl（）96.2；g()77.4；Hg2Cl2()，195.8。试计算： (1)25下该电池的电动势； （2）25下该电池的电动势的温度系数。(共8分) 7. 写出下列电池的电极反应和电池反应。并计算 25C 时的电动势，并指明反应能够自发进行。 PtX2(p)X-a(X-)= 0.1X-a(X-)= 0.001X2(p)Pt (X 表示卤素)（8分） 8. 某药物的有效成分若分解掉30即为失效，若在276K时，该药物的保存期为2年；如果该药物在298K时放置14天，问此药物是否已经失效？（已知该药物的分解活化能Ea130KJmol1，并设该药物分解百分数
6、与药物浓度无关。 ） (共11分) 9. 气相反应 H2+Cl2 2HCl的机理为： Cl2 + M k1 2Cl + M Cl + H2 k2 HCl + H H + Cl2 k3 HCl + Cl 2Cl + M k4 Cl2 + M 试证明： = （10分） 10. 某溶液中反应 ， 开始时反应物与的物质的量相等， 没有产物。后 的转化率为 75，问后尚有多少未反应？ 假设： （） 对为级，对为级； （） 对、 皆为级。 （10 分） 11. “功、热与内能均是能量，所以它们的性质相同”这句话是否正确？为什么？（7 分） 12. 在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间恒温放置后，会出现什么现象并说明理由。(8分) 第 2 页 ，共 3 页 13在以 KI 和 AgNO3为原料制备 AgI 溶胶，若 KI 过量，或者 AgNO3过量，两种情况所制得的 AgI 溶胶的胶团结构有何不同，胶核吸附稳定离子有何规律？（9 分） 14. 统计热力学的基本特征是什么？哪一个关系式是沟通体系微观状态与宏观物理量之间的“桥梁”？（6 分） 15. 海水中的水生物有的可能长到数百米长，而陆地上植物的生产高度却有一定的限度，为什么？（7 分） 第 3 页 ，共 3 页
