1、考试科目:高分子化学 第 9 页 共 3 页 (A卷)湖北汽车工业学院 2016年硕士研究生入学考试试题考试科目: 809 高分子化学 (A卷)(答案必须写在答题纸上,写在其他地方无效)一、名称解释(共5小题,每小题4分,共20分)1高分子化合物2线形缩聚3平均官能度4本体聚合5降解二、单项选择题(共10小题,每小题3分,共30分)1. 制备聚乙烯醇是从下列单体开始的( )A、乙烯醇 B、乙醇 C、乙醛 D、醋酸乙烯酯2. 己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的( )反应的例子A、缩聚 B、加聚 C、开环聚合 D、消去聚合3. 在线形缩聚反应中,延长聚合时间主要是提高( )A、转化率 B
2、、官能度 C、反应程度 D、交联度 4. 2mol 甘油,3mol 邻苯二甲酸酐体系f( )A、1.2 B、2.4 C、3.6 D、4.85. 在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向( )转移的速率常数A、溶剂 B、引发剂 C、聚合物 D、单体6. 过硫酸钾引发剂属于( )A、氧化还原引发剂 B、水溶性引发剂C、油溶性引发剂 D、阴离子引发剂7. 金属钠能引发( )A、自由基聚合 B、阴离子聚合C、阳离子聚合 D、缩合聚合8. 凝胶效应现象就是( )A、凝胶化 B、自动加速效应 C、凝固化 D、胶体化9. 在丙烯配位聚合反应中,引发剂TiCl3属于( )A、主引发剂 B、共引
3、发剂C、第三组分 D、载体10. 聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理,其目的就是( )A、洗出低聚物 B、除去引发剂 C、提高聚甲醛热稳定性 D、增大聚合物相对分子质量三、填空题(共7小题,每空1分,共20分)1聚合物平均分子量的表征方式包括 、 、 、 。2尼龙66是由 和 缩聚而成。3三大合成材料是 、 、 。 4非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是 、 、 。5聚合反应按机理来分 和 两大类,如按单体与聚合物组成差别分为 、 和 。6在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括 、 、 。四、综合题(共7小题,共80分)1、讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性。(m=2-10)(
4、8分)(1) (2) 2、解释笼蔽效应和诱导分解,它们对引发效率有什么影响?(8分)3、在自由基聚合反应中,何种原因会出现反应自动加速现象。采取什么措施可减轻这种现象?(10分)4、下列烯烃类单体适于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合,并说明原因。(12分) ;5、为什么要对共聚物的组成进行控制?在工业上有哪几种控制方法?(12分)6.写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。(15分)(1) (2)(3)7、试从使用性能、制造工艺和环境特性等方面比较塑料饮料瓶、玻璃饮料瓶和金属饮料瓶的优缺点。(15分)湖北汽车工业学院2016年硕士研究生入学考试试题参考答案及评分标准考试科目:
5、809高分子化学 (A卷)(答案必须写在答题纸上,写在其他地方无效)一、名称解释(共5小题,每小题4分,共20分)1高分子化合物: 若干重复单元通过共价键连接,分子量在104-106的一类化合物。2线形缩聚:在聚合反应过程中,如用2-2或2官能度体系的单体作原料,随着聚合度逐步增加,最后形成高分子的聚合反应。3平均官能度:单体混合物中每一个分子平均带有的官能团数。即单体所带有的全部官能团数除以单体总数。4本体聚合:本体聚合是单体本身、加入少量引发剂(或不加)的聚合。5降解:聚合度分子量变小的化学反应的总称。 二、单项选择题(共10小题,每小题3分,共30分)1. 制备聚乙烯醇是从下列单体开始的
6、 ( D ) ;A、乙烯醇 B、乙醇 C、乙醛 D、醋酸乙烯酯2. 己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的(A)反应的例子;A、缩聚 B、加聚 C、开环聚合 D、消去聚合3. 在线形缩聚反应中,延长聚合时间主要是提高 (C);A、转化率 B、官能度 C、反应程度 D、交联度 4. 2mol 甘油,3mol 邻苯二甲酸酐体系 f(B)A、1.2 B、2.4 C、3.6 D、4.85. 在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向(D)转移的速率常数A、溶剂 B、引发剂 C、聚合物 D、单体6. 过硫酸钾引发剂属于( B )A、氧化还原引发剂 B、水溶性引发剂C、油溶性引发剂 D
7、、阴离子引发剂7. 金属钠能引发(B)A、自由基聚合 B、阴离子聚合C、阳离子聚合 D、缩合聚合8. 凝胶效应现象就是(B)A、凝胶化 B、自动加速效应 C、凝固化 D、胶体化9. 在丙烯配位聚合反应中,引发剂 TiCl3 属于( A )A、主引发剂 B、共引发剂C、第三组分 D、载体10. 聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理,其目的就是(C)A、洗出低聚物 B、除去引发剂 C、提高聚甲醛热稳定性 D、增大聚合物相对分子质量三、填空题(共6小题,每空1分,共20分)1聚合物平均分子量的表征方式包括 、 、 、 。2尼龙66是由己二胺 和 己二酸 缩聚而成。3三大合成材料是 塑料、 纤维、 橡胶。 4
8、非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是 玻璃态 、 高弹态 、 粘流态 。5聚合反应按机理来分 逐步聚合和连锁聚合 两大类,如按单体与聚合物组成差别分为 加聚反应、缩聚反应和 开环反应。6在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括 保护反应体系 、 搅拌 、带走小分子。四、综合题(共7小题,共80分)1、讨论下列两组反应物进行缩聚或环化反应的可能性。(m=2-10)(8分)(1) (2) 解:(1)m=3、4时易形成环,其余主要进行缩聚反应,形成线性聚合物。(2)该体系不易成环,主要生成线性聚合物。评分标准:缩聚反应的可能性(4分);环化反应的可能性,得4分。2、解释笼蔽效应和诱导分解,
9、它们对引发效率有什么影响?(8分)答:笼蔽效应:由于初级自由基受溶剂分子包围,限制了自由基的扩散,导致初级自由基的偶合(或岐化)终止,使引发效率 f 降低。诱导效应:指链自由基向引发剂的转移反应。原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时,生成一个新的自由基。由于无偿的消耗了一个引发剂分子。二者都使实际引发效率降低。评分标准:笼蔽效应和诱导分解的定义(6分);对引发效率的影响(2分)。3、在自由基聚合反应中,何种原因会出现反应自动加速现象。采取什么措施可减轻这种现象?(10分)答:本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行,体系
10、粘度渐增或溶解性能变差,造成kt变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大。选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等,都会减轻反应自动加速程度。反之,则可使自动加速现象提前发生。评分标准:自动加速原因(5分);采取的措施(5分)。4、下列烯烃类单体适于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合,并说明原因。(12分) ;解:适于自由基聚合,Cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。可进行自由基聚合,阳离子聚合以及阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。适合阳离子聚合。为供电子基团,于双键有超共轭效应。适合自由基聚合和阴离子聚合。CN是强吸电子基团,并没有共
11、轭效应。评分标准:每种单体的聚合机理(1.5分);解释原因(1.5分)。5、为什么要对共聚物的组成进行控制?在工业上有哪几种控制方法?(12分)解:由于在共聚反应中,两单体共聚活性不同,其消耗程度就不一致,故体系物料配比不断改变,所得的共聚物的组成前后不均一。要获得组成均一的共聚物,主要控制方法有:(1)对r1和r2均小于1的单体,首先计算出恒比点的配料比,随后在恒比点附近投料。其前提条件是所需共聚物组成恰在恒比点附近。(2)控制转化率。因为f1与F1随转化率增加而变化,但变化程度不一样。(3)不断补加转化快的单体,即保持f1值变化不大。评分标准:对共聚物的组成进行控制原因(3分);一种控制方
12、法(3分)6.写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。(15分)(1) (2)(3) 解:(1)名称:聚甲基丙烯酸甲酯;单体:甲基丙烯酸甲酯。(2)名称:聚异戊二烯;单体:异戊二烯。(3)名称:聚癸二酰己二胺(尼龙-610);单体:己二胺和癸二酸评分标准:聚合物名称(1分);单体名称(1分);反应式(3分)7、试从使用性能、制造工艺和环境特性等方面比较塑料饮料瓶、玻璃饮料瓶和金属饮料瓶的优缺点。(15分)答:塑料饮料瓶:轻巧,韧性好,成型性很好,成本低,可回收;不耐热,强度低,易老化,不易降解。玻璃饮料瓶:耐热耐蚀,无异味;易碎,成型温度高,成本较高,不可回收。金属饮料瓶:强度高,韧性好,易成型,可回收;制造周期长、能耗高,价格高,密度大。评分标准:三种材料的评价(各5分)、含使用性能(5分)、制造工艺(3分)、环境特性(2分)。
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