1、课 程 介 绍高分子化学:单体 聚合物 (反应、反应速率)高分子物理:结构 性能 (分子链运动、粘弹性、流变性 )高分子加工:原料 材料、产品 (转变方法、工艺参数) 工艺、设备、模具 高分子科学汽车防尘罩 汽车密封条 空气软管 高压阻尼线 挡泥板 车灯橡胶件 定义:将聚合物(有时加入各种添加剂、助剂或改性材料)转变为制品或实用材料的一种工程技术。 基本任务: 1.研究各种成型加工方法和技术; 2.研究产品质量与各种因素之间的关系; 因素包括:a.聚合物本身的性质; b.各种加工条件参数; c.设备和模具的结构尺寸; d.各种添加剂、助剂; 3.研究提高产量和降低消耗的途径。高分子成型加工参考
2、书:高分子加工原理与技术 王小妹 化工版高分子材料成型加工 周达飞 轻工版高分子材料加工原理 沈新元 纺织出版社聚合物成型工艺学 黄锐 轻工版教材:高分子材料成型加工原理 王贵恒 化学工业出版社内 容 简 介第一篇 聚合物加工的理论基础 12学时 流变性质、聚合物流动第二篇 塑料的成型加工 18学时 挤出、注射、压制、压延、吹塑等第三篇 橡胶加工 10学时 塑炼、混炼、硫化第四篇 合成纤维的纺丝及加工 6学时 熔法、干法、湿法纺丝实验 45个 16学时课 程 要 求闭卷考试成绩80分+实验成绩20分,参考平时成绩(考勤、提问、作业、工艺设计)。结合实验课、生产实践,加深认识理解。理解聚合物加工
3、的理论基础。基本掌握聚合物材料的主要成型加工方法(以塑料和橡胶为主)。绪 论一、聚合物加工过程 首先,使原材料产生变形或流动取得所需要的形状;然后,设法保持取得的形状(即硬化)。 流动硬化是加工过程的基本程序。聚合物可塑性状态流动与变形硬化定形制品方法方法工艺条件二、聚合物加工形式聚合物熔体的加工挤出、注射、压延、模压类橡胶状聚合物的加工吹塑、拉幅薄膜聚合物溶液的加工流涎薄膜、湿或干法纺丝低分子聚合物或预聚物的加工浇铸聚合物悬浮体的加工胶乳、搪塑聚合物的机械加工车、铣、刨三、成型加工方法分类 根据聚合物在加工过程有否物理或化学变化,分为三类: 1.主要发生物理变化的: 热塑性聚合物的挤出、注射
4、、压延等 升温流动 冷却 硬化2.只发生化学变化的:铸塑3.兼有物理和化学变化的: 热固性聚合物的模压、注射、传递模塑等按阶段分一次成型 挤出、注射二次成型 吹塑、热成型二次加工(后加工)按操作方式连续成型 管、棒等的生产间歇成型 课后了解内容: 高分子材料成型工业的发展 我国的高分子材料工业第一篇 聚合物加工的理论基础 聚合物具有一些特有的加工性质,如可挤压性、可模塑性、可纺性和可延性,为聚合物提供了适于多种多样加工技术的可能性,也是聚合物得到广泛应用的重要原因。第一章 材料的加工性质第一节 聚合物材料的加工性一、聚合物的可挤压性定义:聚合物通过挤压作用形变时获得形状和保持形状的能力。 粘流
5、态才能挤压变形,受到剪切作用。 可挤压性与粘度、设备结构、压力有关。 适宜的熔体粘度是聚合物具有良好可挤压性的重要标志。衡量指标:熔融指数MI 给定剪切应力、定温下10分钟内聚合物从出料孔挤出的重量(克)。MI表征流动度的大小,是粘度的倒数。某些加工方法适宜的熔融指数值二、聚合物的可模塑性定义:聚合物在温度和压力作用下形变和在模具中模制成型的能力。 温度、压力与聚合物可塑性的关系表征方法:螺旋流动试验 dTHPdCHTPdCdL22将螺线长度L与模具尺寸、加工条件、聚合物流变性以及热性能相联系得到以下关系: 模具的热传导对螺旋线长度的影响可用下图说明: 由图说明进入螺槽的聚合物是随冷却速率增加
6、而减小的。影响聚合物可模塑性因素 温度 过高的T,虽然熔体的流动性大,易于成型,但会引起分解,制品收缩率大;T过低时熔体粘度大,流动困难,成型性差;且因弹性发展,明显地使制品形状稳定性差。 压力 适当增加P,通常能改善聚合物的流动性,但过高的P将引起溢料和增大制品内应力,P过低时则造成缺料。模塑条件不仅影响聚合物的可模塑性,且对制品的力学性能、外观、收缩以及制品中的结晶和取向等都有广泛影响。聚合物的热性能: 如导热系数、热焓、比热等影响它加热与冷却的过程,从而影响熔体的流动性和硬化速度,因此也会影响聚合物制品的性质(如结晶、内应力、收缩、畸变等)。模具的结构尺寸: 影响聚合物的模塑性,不良的模
7、具结构甚致会使成型失败。三、聚合物的可纺性定义:聚合物材料通过加工形成连续的固态纤维的能力。 可纺性取决于熔体的粘度、强度以及热和化学稳定性。FvdL36max 熔体细流的稳定性表示为: 熔体强度与纺丝速度的稳定性和材料的内聚能密度有关。衡量指标:能形成稳定细流,且有较高的熔体强度。四、聚合物的可延性定义:无定型或半结晶聚合物在一个或两个方向上受到压延或拉伸时变形的能力。 长径比很大的产品,如纤维、薄膜。 可延性来自大分子的长链结构和柔性。衡量指标:塑性形变的能力和应变硬化 塑性形变能力与聚合物结构、温度有关,有冷拉伸和热拉伸。 应变硬化与取向程度有关。第二节 聚合物在加工过程中的粘弹行为一、
8、聚合物的聚集态及其加工性 聚合物可划分为玻璃态(结晶态)、高弹态和粘流态等聚集态。聚合物聚集态的多样性导致其成型加工的多样性。Tg 玻璃化温度 Tf 粘流温度 TD 分解温度Tf 粘流态 大分子链解缠和滑移 粘性形变 (时间依赖性、不可逆) 常进行纺丝、注射、挤出、吹塑、贴 合等成型加工二、聚合物的粘弹形变与加工条件的关系tteEEEVHE321221普弹形变E高弹形变H粘性形变V1.与加工温度T的关系 T 2 3 H V,且H增大趋势大于V。 当TTf(或Tm)时,以粘性形变为主,但不是纯粘性的,也表现一定的弹性。 当TTf时,以高弹形变为主,粘性成分减小,有效形变值减小。2.与作用力、作用
9、时间的关系 当TTf时, t V,可逆形变部分的转变为不可逆形变。 塑性形变:固体聚合物在TgTf范围,以较大的外力和较长的作用时间下产生的不可逆形变。其实质是高弹条件下大分子的强制性流动。比较塑性形变和粘性形变的异同点三、粘弹性形变的滞后效应定义:在动态力作用下,聚合物分子链由于跟不上外力作用速度而造成的形变总是落后于应力作用速度的现象。原因:由于聚合物的长链结构和大分子运动的逐步性,与应力相适应的任何形变不可能在瞬间完成,需要一个松弛过程。 高弹形变的松弛时间:22*Et 温度影响聚合物的松弛过程 滞后效应在聚合物加工成型中是普遍存在的,影响制品的性能(变形、收缩、内应力)。 措施:在TgTf范围对制品进行热处理。思考题:1.聚合物具有哪些成型性能,如何评价这些成型性能的优劣?(作业题)2.聚合物的力学状态与成型有什么关系?3.在温度、外力和作用时间变化时,聚合物的粘弹性有怎样的变化?
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