1、1.炼化废水点源炼化废水点源2.炼化废水分类炼化废水分类3.炼化废水处理炼化废水处理4.炼化废水资源化炼化废水资源化1. 炼化废水点源炼化废水点源常减压常减压电脱盐排水;电脱盐排水;常压塔顶冷凝水;常压塔顶冷凝水;减压塔顶冷凝水;减压塔顶冷凝水;碱精制水洗水;碱精制水洗水;机泵冷却水;机泵冷却水;伴热蒸汽凝结水。伴热蒸汽凝结水。分馏塔顶切水;分馏塔顶切水;稳定塔顶切水;稳定塔顶切水;富气水洗水;富气水洗水;机泵冷却水;机泵冷却水;锅炉汽包排水。锅炉汽包排水。催化裂化催化裂化延迟焦化延迟焦化原料脱钙(电脱盐)污水;原料脱钙(电脱盐)污水;分馏塔顶含硫废水;分馏塔顶含硫废水;大吹气、小给水冷凝水;
2、大吹气、小给水冷凝水;冷焦水、除焦水;冷焦水、除焦水;锅炉汽包排水;锅炉汽包排水;机泵冷却水;机泵冷却水;伴热蒸汽凝结水。伴热蒸汽凝结水。进料缓冲罐脱水;进料缓冲罐脱水;预加氢分离罐脱水;预加氢分离罐脱水;预加氢回流罐脱水;预加氢回流罐脱水;抽提塔回流罐脱水;抽提塔回流罐脱水;溶剂塔回流罐脱水;溶剂塔回流罐脱水;机泵冷却水;机泵冷却水;伴热蒸汽凝结水。伴热蒸汽凝结水。催化重整装置催化重整装置脱气塔回流罐脱水;脱气塔回流罐脱水;冷高压分离器排水;冷高压分离器排水;冷低压分离器排水;冷低压分离器排水;分馏塔回流罐脱水;分馏塔回流罐脱水;机泵冷却水;机泵冷却水;伴热蒸汽凝结水。伴热蒸汽凝结水。加氢精
3、制装置加氢精制装置润润滑滑油油装装置置糠醛精制糠醛精制白土精制白土精制脱水塔、真空泵排水脱水塔、真空泵排水糠醛废水糠醛废水糠醛排放量糠醛排放量1kg/t1kg/t原料油原料油加氢精制加氢精制含油污水含油污水气分装置气分装置制氢装置制氢装置制硫装置制硫装置净化水净化水含油污水含油污水含硫污水含硫污水含油污水含油污水含油污水含油污水污染物浓度低,污染物浓度低,一般排往污水厂一般排往污水厂集中处理集中处理原料、成品油罐区原料、成品油罐区含油污水含油污水循环水循环水排污水排污水化学水化学水离子交换再生废液离子交换再生废液浓盐水浓盐水锅炉锅炉汽包排污水汽包排污水其其 它它化验污水化验污水生活污水生活污水
4、2. 炼化废水分类炼化废水分类含油污水;含油污水;含硫废水;含硫废水;含酸碱废水;含酸碱废水;含盐污水;含盐污水;假定清净下水;假定清净下水;生活污水。生活污水。n 按照性质:按照性质:n 按照污染物浓度按照污染物浓度:特种废水;特种废水;高浓度废水;高浓度废水;低浓度废水。低浓度废水。特种废水特种废水含含硫硫污污水水碱碱洗洗污污水水油油罐罐脱脱水水三三泥泥滤滤液液油、油、COD、NH3-N、酚、酚、S2-等含量很高等含量很高酚、酚、COD含量高含量高油、油、COD含量高含量高COD含量高含量高资源浪费;资源浪费;污水场负荷高、冲击污水场负荷高、冲击 无法运行;无法运行;污染环境。污染环境。
5、含硫污水通过汽提后,汽提净含硫污水通过汽提后,汽提净化水中的氨氮仍是污水处理场的化水中的氨氮仍是污水处理场的主要污染源,占污水处理场进水主要污染源,占污水处理场进水氨氮的氨氮的50%,同时同时,其中的其中的COD也也较高较高,约占污水处理场进水约占污水处理场进水COD的的35%以上。以上。汽提净化水(含硫污水)汽提净化水(含硫污水)主要高浓度废水主要高浓度废水 提高含硫污水汽提效果提高含硫污水汽提效果,及对汽提及对汽提净化污水进行再预处理或回用净化污水进行再预处理或回用, 以以减少氨氮和减少氨氮和COD负荷负荷,是搞好污水是搞好污水处理的关键。处理的关键。 电脱盐污水电脱盐污水常减压装置电脱盐
6、注水排水常减压装置电脱盐注水排水,水温高、乳化较严重。,水温高、乳化较严重。CODcr1000mg/L 油含量可达油含量可达1000mg/L矿化度高矿化度高低浓度含油废水低浓度含油废水水量大,通常为总水量的水量大,通常为总水量的80%;污染物浓度较低:污染物浓度较低: CODcr:500800mg/LNH3-N:3050mg/L硫化物:硫化物: 10mg/L挥发酚:挥发酚: 40mg/L石油类:石油类:300500mg/L装置产生的低浓度装置产生的低浓度含油污水含油污水机泵冷却排水机泵冷却排水地面冲洗排水地面冲洗排水汽包排污水汽包排污水采样器排水采样器排水化验洗涤水蒸汽冷凝水排放化验洗涤水蒸汽
7、冷凝水排放设备放空及清洗排水设备放空及清洗排水办公及其它辅助设施排水等办公及其它辅助设施排水等因装置泄漏等产生的污水因装置泄漏等产生的污水雨水雨水循环水场循环水场产生的污水产生的污水旁旁滤滤反反冲冲洗洗排排水水地下含油污水管道泄漏地下含油污水管道泄漏造成的水量增加造成的水量增加非非雨雨水水型型边边沟沟初初期期雨雨水水循循环环水水排排污污炼油厂含油污水管道多为炼油厂含油污水管道多为自流埋地排水承插铸铁管自流埋地排水承插铸铁管道,检修困难道,检修困难,长期运行后长期运行后,地基下沉等造成接口漏,地基下沉等造成接口漏水、检查井开裂水、检查井开裂,引起雨天引起雨天外漏、非雨天内漏的恶性外漏、非雨天内漏
8、的恶性循环循环3. 炼化废水处理炼化废水处理油(油(OilOil)悬浮物(悬浮物(SSSS)溶解性有机物溶解性有机物(CODCOD、BODBOD)低氨氮(低氨氮(NHNH4 4+ +-N-N)挥发酚挥发酚低硫化物低硫化物悬浮油悬浮油分散、乳化油分散、乳化油隔油隔油浮选、聚结浮选、聚结生化生化厌氧厌氧好氧好氧缺氧缺氧普通曝气法普通曝气法接触氧化法接触氧化法生物滤池生物滤池混凝沉淀混凝沉淀过滤过滤气浮气浮高氨氮(高氨氮(NHNH4 4+ +-N-N)高硫化物高硫化物酸性水汽提酸性水汽提脱脱气气除除油油均均质质储储存存汽汽提提塔塔去硫磺回收装置去硫磺回收装置H2S气气含硫废水含硫废水氨气氨气净化水净
9、化水酸性水汽提预处理工艺流程酸性水汽提预处理工艺流程破乳剂罐去超稠原泥渣池去三泥浮选机旋流-油水分离器调节水罐沉降除油罐污油罐PAC药剂罐PAM药剂罐污水缓冲罐超稠油污水去污水场油脱水罐n工艺:水质水量调节工艺:水质水量调节-破乳沉降除油破乳沉降除油-旋流油水分离旋流油水分离-浮选净化浮选净化0204060801001201401601800500010000150002000025000300003500040000450005000055000 入口CODcr 出口CODcrCODcr mg/L采样序号02040608010012014016018001000200030004000500
10、06000700080009000100001100012000 入口油含量 出口油含量油含量 mg/L采样序号炼化废水达标处理工艺炼化废水达标处理工艺- -轻质油原料轻质油原料沉砂、格栅沉砂、格栅均质均质两级隔油两级隔油生物曝气生物曝气射流浮选射流浮选果壳过滤果壳过滤两级浮选两级浮选二沉池二沉池砂滤砂滤废水废水排放排放排放排放排放排放预处理预处理一级处理一级处理二级处理二级处理三级处理三级处理炼化废水达标处理工艺炼化废水达标处理工艺- -劣质重油原料劣质重油原料沉砂沉砂 格栅格栅均质均质多级隔油多级隔油厌氧酸化厌氧酸化两级浮选两级浮选缺氧缺氧A过滤过滤废水废水排放排放排放排放预处理预处理一级
11、处理一级处理二级二级处理处理三级处理三级处理事故事故好氧好氧O二沉池二沉池污泥回流污泥回流混凝沉淀混凝沉淀乌鲁木齐石化乌鲁木齐石化-炼油废水处理工艺(炼油废水处理工艺(720 m3/h)炼油废水炼油废水多级生化多级生化化纤废水达标处理工艺(化纤废水达标处理工艺(106 m3/h)化工废水化工废水n大中型炼化污水处理主体工艺流程应为:一级处理大中型炼化污水处理主体工艺流程应为:一级处理厌氧厌氧或缺氧或水解酸化处理或缺氧或水解酸化处理-好氧处理好氧处理-深度处理。深度处理。n好氧处理大多采用活性污泥法或其改进型式或多种组合式好氧处理大多采用活性污泥法或其改进型式或多种组合式,A/O、SBR、CAS
12、S等。等。n炼化污水治理除了在处理技术上发展创新,从清洁生产,炼化污水治理除了在处理技术上发展创新,从清洁生产,从源头抓起,严格控制污染源,减少生产装置上污染物的产从源头抓起,严格控制污染源,减少生产装置上污染物的产生和排放也是污水治理的必由之路。生和排放也是污水治理的必由之路。4. 炼化废水资源化炼化废水资源化n废水资源化工作已得到普遍重视,部分石油公司在节水废水资源化工作已得到普遍重视,部分石油公司在节水减排方面也取得了很大成绩,但还有部分石油化工企业开减排方面也取得了很大成绩,但还有部分石油化工企业开展这方面的工作较晚,存在较大差距。展这方面的工作较晚,存在较大差距。 废水资源化好的企业
13、废水资源化好的企业废水资源化差的企业废水资源化差的企业0.3 0.21.0 1.0 排水量排水量tt原油原油新鲜水新鲜水tt原油原油清污分流清污分流1 高、低浓度污水的清污分流高、低浓度污水的清污分流 2 雨水和含油污水的清污分流雨水和含油污水的清污分流 3 减少地下管道渗漏水量增加减少地下管道渗漏水量增加 4 循环水系统治理循环水系统治理 污水预处理污水预处理炼化废水资源化的前提炼化废水资源化的前提 炼油废水中,对特殊高浓炼油废水中,对特殊高浓度污水要加强生产管理,进度污水要加强生产管理,进行综合防治,同时要进行必行综合防治,同时要进行必要的预处理要的预处理 ,既回收资源,既回收资源,也避免
14、废水处理场遭受冲击也避免废水处理场遭受冲击炼化企业水资源化的途径炼化企业水资源化的途径两种基本途径两种基本途径 将各装置所排废水将各装置所排废水全部排入污水处理场全部排入污水处理场集中处理,将处理后集中处理,将处理后的废水回用的废水回用 将各装置所排废水将各装置所排废水尽可能地进行就地处尽可能地进行就地处理后,直接回用理后,直接回用集中处理后回用集中处理后回用就地处理后回用就地处理后回用采用清洁生产的炼油工艺;采用清洁生产的炼油工艺;减少直接与工艺介质接触的用汽量和注水量;减少直接与工艺介质接触的用汽量和注水量;加强装置内部减污措施;加强装置内部减污措施;推行空冷方案;推行空冷方案;装置大型化
15、;装置大型化;延长装置开工周期;延长装置开工周期;汽提净化水回用;汽提净化水回用;串级使用含硫污水;串级使用含硫污水;凝结水回收;凝结水回收;提高循环水运行热负荷提高循环水运行热负荷,降低用水量。降低用水量。(1)分馏塔塔顶回流罐切水)分馏塔塔顶回流罐切水酸性水汽提装置酸性水汽提装置S2-含量较少时含量较少时汽提净化水汽提净化水富富气气洗洗涤涤水水电电脱脱盐盐注注水水碱碱洗洗用用水水焦焦化化用用水水美国曾对美国曾对97个炼油厂进行了调查,个炼油厂进行了调查,酸性水汽提后酸性水汽提后100%用于脱盐注水者用于脱盐注水者达达36个厂,部分用于脱盐者也有个厂,部分用于脱盐者也有43个,据称,在脱盐过
16、程中,回用废个,据称,在脱盐过程中,回用废水中的酚又被抽提进入油相,抽提水中的酚又被抽提进入油相,抽提率达率达90%以上,因之脱盐排水中酚以上,因之脱盐排水中酚的含量也大为降低。国内也有成功的含量也大为降低。国内也有成功经验,一般脱盐用水约占原油处理经验,一般脱盐用水约占原油处理量的量的3%10%,这部分水的回用对,这部分水的回用对减少软化水耗量和废水外排量,效减少软化水耗量和废水外排量,效益明显。益明显。(2)蒸汽冷凝水)蒸汽冷凝水部分炼厂蒸汽冷凝水的回用部分炼厂蒸汽冷凝水的回用比例较低,约比例较低,约60-70%,而先,而先进炼厂冷凝水回收率可达进炼厂冷凝水回收率可达90。只要控制冷凝水不
17、被润。只要控制冷凝水不被润滑油污染,完全可以回用。滑油污染,完全可以回用。收集收集除油除油除离子除离子(3)锅炉排污水)锅炉排污水这部分水量约占锅炉给水量这部分水量约占锅炉给水量的的2025,而先进炼厂,而先进炼厂只占只占48,一般水温为,一般水温为8090,大都排入明沟。,大都排入明沟。比较方便的办法是将其减压比较方便的办法是将其减压闪蒸回收冷凝液(同时也回闪蒸回收冷凝液(同时也回收热能),也可以将其余热收热能),也可以将其余热利用后,作为循环水补充水利用后,作为循环水补充水。(4)机泵冷却水)机泵冷却水部分炼厂一些压缩机均采用部分炼厂一些压缩机均采用一次通过冷却水。这些冷却一次通过冷却水。
18、这些冷却水使用后,并没有遭受污染水使用后,并没有遭受污染,但却直接外排,可惜。,但却直接外排,可惜。其其它它装装置置新新鲜鲜水水源源作作为为软软化化水水水水源源循循环环利利用用(5)循环冷却水系统排污)循环冷却水系统排污为保持一定浓缩倍数,循环为保持一定浓缩倍数,循环冷却水系统需经常排污,可冷却水系统需经常排污,可以采用旁路软化技术,使之以采用旁路软化技术,使之循环回用。循环回用。即将旁滤池反冲洗水及冷却即将旁滤池反冲洗水及冷却塔排污水引入软化池,加石塔排污水引入软化池,加石灰以除去灰以除去Ca2+、Mg2+及及SiO2等,经沉淀后,再返回循环等,经沉淀后,再返回循环水系统。水系统。(6)就地
19、回用)就地回用车间内污染较低的排水车间内污染较低的排水(如机泵冷却水、离子(如机泵冷却水、离子交换反冲洗水)可以经交换反冲洗水)可以经简单处理(如除油)或简单处理(如除油)或不经处理后回用不经处理后回用 非非饮饮用用生生活活水水清清扫扫用用水水绿绿化化用用水水消消防防补补水水(7)污水深度处理后回用)污水深度处理后回用集中到污水处理场的污水,经集中到污水处理场的污水,经一、二级处理后,其排放水采一、二级处理后,其排放水采用合理的深度处理工艺处理后用合理的深度处理工艺处理后,可进行回用,可进行回用循循环环冷冷却却水水消消防防用用水水绿绿化化用用水水工工艺艺用用水水根据回用对象根据回用对象要求的水
20、质设要求的水质设置深度处理工置深度处理工艺及引水点艺及引水点n污水回用包括进一步提高污水水质和再生水水质稳定两污水回用包括进一步提高污水水质和再生水水质稳定两个方面,不同用户对水质要求不同,因而在技术上表现为个方面,不同用户对水质要求不同,因而在技术上表现为组合工艺技术。组合工艺技术。向深度和广度发展;向深度和广度发展;向技术集约化发展;向技术集约化发展;向零排放方向发展。向零排放方向发展。n污水回用发展趋势:污水回用发展趋势:n新型树脂吸附技术新型树脂吸附技术n电化学吸附技术电化学吸附技术n双膜法双膜法 先用超滤膜系统对排放水进行预净化过滤处理,将排放水中大部分先用超滤膜系统对排放水进行预净
21、化过滤处理,将排放水中大部分SS和部分和部分有机物除去,然后用反渗透系统对排放水作进一步处理,将水中的有机物和有机物除去,然后用反渗透系统对排放水作进一步处理,将水中的有机物和盐脱除,使水的盐脱除,使水的COD及电导率降低,获得除盐水。及电导率降低,获得除盐水。絮凝沉淀絮凝沉淀/气浮气浮过滤过滤臭氧氧化臭氧氧化生物炭生物炭吸附脱氮吸附脱氮杀杀菌菌循环水场;循环水场;过滤过滤絮凝絮凝砂滤砂滤活性炭活性炭除铁除铁循环水场;循环水场;吸附脱氮吸附脱氮絮凝沉淀絮凝沉淀絮凝气浮絮凝气浮过滤过滤活性炭活性炭杀菌杀菌循循环水场;环水场;生物脱氮生物脱氮过滤过滤臭氧氧化臭氧氧化多级过滤多级过滤循环水场;循环水场;接触氧化接触氧化絮凝沉淀絮凝沉淀精密过滤精密过滤杀菌杀菌循环水场;循环水场;过滤过滤超滤超滤反渗透反渗透高级氧化高级氧化循环水场。循环水场。n以循环水补水为目的以循环水补水为目的:絮凝沉淀絮凝沉淀过滤过滤臭氧臭氧过滤过滤生物炭生物炭精滤精滤中空超中空超滤滤锅炉原水锅炉原水絮凝沉淀絮凝沉淀过滤过滤臭氧臭氧生物炭生物炭精滤精滤反渗透反渗透锅炉锅炉原水原水n以锅炉补水为目的:以锅炉补水为目的:5. 归纳总结归纳总结 炼化废水点源分布;炼化废水点源分布; 炼化废水主要类型;炼化废水主要类型; 炼化废水主要处理技术;炼化废水主要处理技术; 炼化废水资源化技术。炼化废水资源化技术。 谢谢 谢谢 !
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