1、灯用荧光粉Phosphors for lamps -荧光粉系列讲座之四通士达新材料韩钧祥 教授荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9讲授内容讲授内容n前言n灯用荧光粉的历史 n典型的灯用荧光粉卤粉 n卤粉和三基色粉的比较n今后灯用荧光粉的研究方向 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9前言前言灯的种类:灯的种类:n白炽灯n金属卤化物灯n汞灯高压、低压n钠灯高压、低压nLED灯n其他灯必须用荧光粉的灯为低压汞灯(杀菌灯除外)可用可不用荧光粉的灯为高压汞灯,LED灯荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9灯用荧光粉的历史灯用荧光粉的历史 1938年年非稀土三基色荧光粉非
2、稀土三基色荧光粉nRCdB2O4:MnnGZnSiO4:MnnBCaWO4非稀土二组分荧光粉非稀土二组分荧光粉nY(a)(Zn,Be)2SiO4:MnnBMgWO4荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9灯用荧光粉的历史1942年年卤粉卤粉n3Ca3(PO4)2Ca(F,Cl)2:Sb,MnnCa10(PO4)6 (F,Cl)2:Sb,MnnCa5(PO4)3 (F,Cl):Sb,Mnn50年代工业化荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9灯用荧光粉的历史1974年年稀土三基色荧光粉稀土三基色荧光粉nRYOEnGCAT LAP(变化较大)nBBAM(变化最大:基质Al16-Al
3、10;激活剂从单到双)荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-91996年年LED荧光粉荧光粉n460nm激发的荧光粉nYYAG,硅酸盐nR不成熟n460nm波长激发的荧光粉灯用荧光粉的历史荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9其他特殊荧光粉(起始时间各异)其他特殊荧光粉(起始时间各异)nUVBaSi2O5:Pb;SrB4O7:Eu2+nIRROXYEnYYAG:Ce(提高Ra)灯用荧光粉的历史荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9典型的灯用荧光粉典型的灯用荧光粉卤粉卤粉 这是灯用荧光粉中历史最长、产量最大的产品,至今仍在应用和研究。作为一个荧光粉者,尤其是灯用荧光粉
4、来说,对卤粉是应该全面了解的。 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9卤粉-卤粉的制造 n原材料(CaCl2,(NH4)2HPO4等)的净化(用S”沉淀、用络合剂C吸附清除微量杂质)n基质原料CaHPO4的合成要求晶型、形貌、粒度大小。 这是最关键的一步。需要掌握溶液浓度、沉淀温度、速度、脱水温度、时间等。n配料与混合(以干法为主)V型等荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n灼烧(中性气氛,1200)n后处理: a.破碎腭式等 b.磨细 c.分级过筛(325目);水透 d.洗涤(水、酸洗、EDTA等)卤粉-卤粉的制造 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9 在同
5、一种结构(磷灰石)的情况下,可以调配出许多产品 n照明用产品暖白色、冷白色、日光色等灯用荧光粉n衍生出其他单色产品: A 卤蓝粉(不加Mn2+的卤粉)max=480nm B 稀土卤蓝粉 Sr5(PO4)3Cl:Eu2+ C 其他稀土卤粉卤粉-卤粉的品种 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n重视基质原料的研究重视基质原料的研究 卤粉的机制原料是CaHPO4,它的形貌、粒度大小决定最终产品的形貌、大小,这一规律对研究其他荧光粉(如三基色荧光粉)也是适用的。卤粉-卤粉研究给人们的启示 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n能量传递机理的应用能量传递机理的应用 在卤粉中,有两
6、个激活剂第一激活剂(也叫敏化剂)是Sb3+;第二激活剂(也叫激活剂)是Mn2+,Sb3+吸收254nm能量,一方面发出自己能有的480nm光谱,另一方面把部分能量传递给Mn2+,发出主峰为580nm左右的Mn2+光谱,这种传递机理在稀土荧光粉中也得到了很多应用,其离子对有: Eu2+Mn2+ Ce3+Mn2+ Ce3+Tb3+ 其中Ce3+发出的光一般是不可见的。卤粉-卤粉研究给人们的启示 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n基质晶格变化对发射光谱的影响基质晶格变化对发射光谱的影响 在卤粉中,调整基质晶格中的阳离子、阴离子或者阴阳离子都对荧光粉的发射光谱有重要影响,如用Sr2+、
7、Ba2+代Ca2+,或者调整F-,Cl-等卤离子的比例,都对Sb3+,尤其是Mn2+的发射产生影响。这种影响体现在fd跃迁的稀土荧光分钟尤为明显: 卤粉-卤粉研究给人们的启示 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9在YAG:Ce荧光粉中,变更Y和Al,Ce3+的发射峰值位置和强度有很大的变化;在SrSiO4:Eu荧光粉中,变更Sr和Si,Eu2+的发射峰值位置和强度有很大变化;在BAM:Eu荧光粉中,变更Ba,Mg,Al,Eu2+的发射峰值位置和强度也有很大变化。卤粉-卤粉研究给人们的启示 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n灼烧条件的控制灼烧条件的控制 在卤粉中,如果
8、灼烧条件(温度,气氛等)控制不好,结晶就不好,Mn2+Mn4+,Sb3+Sb5+,这样发光效率就会下降。 同样,在稀土荧光粉中,如何得证Eu,Ce,Tb的价态,也是得证最终产品质量的关键条件之一。卤粉-卤粉研究给人们的启示 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n制造卤粉的设备及测试仪器制造卤粉的设备及测试仪器 总之,卤粉研究的方法,成果,设备,仪器等,对现代荧光粉的研究有极其重要的借鉴作用。卤粉-卤粉研究给人们的启示 荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9卤粉和三基色粉的比较卤粉和三基色粉的比较 卤粉 三基色粉 光效高高显色性低高色差小大光通维持率低高价格便宜贵*价格由原
9、材料、设备、能耗等决定。荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9卤粉和三基色粉的比较卤粉n为了克服为了克服Ra低的缺点,常在卤粉中加低的缺点,常在卤粉中加入稀土红粉;入稀土红粉;n为了克服光通维持率低的缺点:为了克服光通维持率低的缺点: A 加Cd(有毒) B 表面处理 C 继续研究(无根本性突破)荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n为了克服自己价格贵的缺点:为了克服自己价格贵的缺点: A 降低贵重稀土Eu,Tb的含量; B 降低粉的粒度,以便减少涂粉; C 和卤粉搭配使用(如先涂卤粉,再涂三 基色 粉); D 回收粉; E 其他方法,如先涂Al2O3粉,或者 混入Al2O3粉等。卤粉和三基色粉的比较三基色粉荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9n为了克服色差大的缺点:为了克服色差大的缺点: A 改进蓝,绿粉,尤其是蓝粉性能; B 研究三种粉的颗粒级配; C 涂粉工艺的改进。卤粉和三基色粉的比较三基色粉荧光粉系列讲座之四 韩钧祥 教授2022-6-9
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