格氏试剂只课件.ppt

1、Organic ChemistryOrganic ChemistryOrganic Chemistry延安大学化工学院 有机化学教研室第第 五五 章章卤卤 代代 烷烷 (Alkyl halides)一一. . 卤代烷的命名卤代烷的命名二二. . 一卤代烷的反应一卤代烷的反应三三. . 亲核取代反应机理亲核取代反应机理四四. . 一卤代烷的制备一卤代烷的制备五五. . 有机金属化合物有机金属化合物3概述：卤代烷概述：卤代烷卤代烃卤代烃来源：来源：用途及重要性：用途及重要性：聚氯乙烯聚氯乙烯聚四氟乙烯聚四氟乙烯双对氯苯基三氯乙烷（双对氯苯基三氯乙烷（DDT）CHCCl3ClClCH2CHClnCF

2、2CF2nCBrClF2CBrF2CBrF2卤代烷在有机合成中起承上启下的纽带作用，是原料和目标卤代烷在有机合成中起承上启下的纽带作用，是原料和目标化合物之间的重要桥梁。化合物之间的重要桥梁。灭火剂灭火剂CHCIBrCF3麻醉剂麻醉剂一一. 卤代烷的命名卤代烷的命名 (Nomenclature of Alkyl Halides) 1. 习惯命名习惯命名规则：先叫取代基后叫卤素。规则：先叫取代基后叫卤素。(CH3)3CCl叔丁基氯叔丁基氯Br环己基溴环己基溴CH3CH2CHCH3Br仲丁基溴仲丁基溴CHCl3氯仿氯仿CHBr3溴仿溴仿CHI3碘仿碘仿CF3CF2CF3全氟丙烷全氟丙烷注意：注意：

3、2. 系统命名系统命名规则：卤素原子作为取代基，母体为烷烃。规则：卤素原子作为取代基，母体为烷烃。CH3CH2CH2CH2Cl1-氯丁烷氯丁烷CH3CHCHCH3CH3Br2-甲基甲基-3-溴丁烷溴丁烷Cl7,7-二甲基二甲基-1-氯二环氯二环2.2.1庚烷庚烷ClCl7,7-二氯二环二氯二环4.1.0庚烷庚烷ClCH3顺顺-1-甲基甲基-2-氯环己烷氯环己烷R, S 命名？命名？CH3CH(CH3)2BrH（S）-2-甲基甲基-3-溴丁烷溴丁烷CF2Cl2二氟二氯甲烷二氟二氯甲烷氟里昂氟里昂-12，即，即F12注意：多氟化合物的商品名。注意：多氟化合物的商品名。注意：注意：卤素原子和伯碳原子

4、相连的叫伯卤代烷。卤素原子和伯碳原子相连的叫伯卤代烷。卤素原子和仲碳原子相连的叫仲卤代烷。卤素原子和仲碳原子相连的叫仲卤代烷。卤素原子和叔碳原子相连的叫叔卤代烷。卤素原子和叔碳原子相连的叫叔卤代烷。二二. 一卤代烷的反应一卤代烷的反应 (Chemical Reactions of Alkyl Halides) 结构特点：结构特点：+-负性试剂负性试剂X带一对电子离去带一对电子离去CXCH取代反应取代反应负性试剂负性试剂消去反应消去反应1. 取代反应取代反应1). 与水作用与水作用RX + H2OROH + HX例：例：+H2O（CH3)3CCl（CH3)3COH2). 与醇钠作用与醇钠作用R

5、OH+NaH2+RX+R ONaR ONaR O R+NaX用于制备混合醚用于制备混合醚Williamson反应反应3). 与氰化钠、氰化钾作用与氰化钠、氰化钾作用CH3CH2Cl+CH3ONaCH3CH2OCH3+NaCl例：例：RX+NaCNRCN+NaX增长碳链的方法增长碳链的方法4). 与氨作用与氨作用RX+NH3RNH2HX+5). 与卤离子作用与卤离子作用RX（Cl、Br）+NaI丙酮RINaX+（Cl、Br）除了上述负性试剂外还有：除了上述负性试剂外还有：RSHSHH2OOH-R O-CN-NH3NaOH等等R C CNaX-RS-上述试剂的特点：负性基团或多电子基团上述试剂的特

6、点：负性基团或多电子基团负性基团或多电子基团负性基团或多电子基团在反应中进攻反应物的在反应中进攻反应物的正性正性部分，部分， 叫叫亲核亲核取代反应取代反应，用，用SN (Nucleophilic Substitution)表示。表示。把把负性基团或多电子基团负性基团或多电子基团叫叫亲核亲核试剂试剂。Nu-+R XRNuX-+亲核试剂亲核试剂 底物底物离去基团离去基团2. 消去反应消去反应从一个分子中消去一个小分子的反应，例：从一个分子中消去一个小分子的反应，例：HX。常用的催化剂是强碱，例：乙醇钠的乙醇溶液。常用的催化剂是强碱，例：乙醇钠的乙醇溶液。消去方式：消去方式：1,1-消去、消去、1,

7、2-消去。消去。1). 1,1-消去（消去（-消去）消去）H C XHH强碱CH2+HX卡宾卡宾卡宾：卡宾：CH2及其衍生物的总称，例：及其衍生物的总称，例：CCl2二氯卡宾。二氯卡宾。CHCl3+CCl2+HCl+2). 1,2-消去（消去（-消去）消去）C CHX强碱C C+HX是制备烯烃的一种重要方法。是制备烯烃的一种重要方法。例：例：例：例：Cl+CH3CH2ONaCH3CH2OH+CH3CH2OH+NaCl（CH3)3COH（CH3)3COK注意注意 . 消去与取代的竞争消去与取代的竞争CH3CHCH3BrCH3CH2ONaCH3CH2OHCH3CHCH3OEt+CH3CH CH22

8、1%79%取代产物和消去产物的多少主要取决于取代产物和消去产物的多少主要取决于反应条件反应条件和和底物结构底物结构。. 消去方向的问题消去方向的问题例：例：CH3CH2CHCH3BrCH3CH2ONaCH3CH2OHCH3CH CHCH3CH3CH2CH CH2+81%19%扎衣切夫（扎衣切夫（Saytzeff）规则：规则：在在-消去中，当有两种消去中，当有两种-H时，总是从含时，总是从含H最少的最少的-C上消去上消去H，即得到双键碳上取代基较多的烯烃，即得到双键碳上取代基较多的烯烃扎衣切夫烯烃扎衣切夫烯烃。3. 还原反应还原反应1). 一卤代烷被还原为烷烃，是制备烷烃的一种重要方法。一卤代烷

9、被还原为烷烃，是制备烷烃的一种重要方法。2). 常用还原剂：四氢铝锂常用还原剂：四氢铝锂(LiAlH4),硼氢化钠硼氢化钠(NaBH4)或硼或硼 氢化钾氢化钾(KBH4)。 CH3(CH2)8CH2BrCH3(CH2)8CH3Li+ H3AlHCH2XR+RCH3AlH3LiX+反应活性：反应活性：RIRBrRCl伯卤代烷伯卤代烷仲卤仲卤代烷代烷叔卤叔卤代烷代烷CH3(CH2)6CH2XNaBH4二甘醇二甲醚CH3(CH2)6CH3机理：机理：1. LiAlH42. H2O三三. 亲核取代反应机理亲核取代反应机理 (Mechanism for Nucleophilic Substitution

10、 Reactions) 概述：概述：CH3C BrCH3CH3+NaOHH2OCH3C OHCH3CH3NaBr+CH3Br+NaOHH2OCH3OH+NaBr = K CH3C BrCH3CH3 = K CH3BrOHSN1：单分子亲核取代反应。：单分子亲核取代反应。SN2：双分子亲核取代反应。：双分子亲核取代反应。20世纪世纪30年代英国伦敦大学教授年代英国伦敦大学教授英果英果(C. Ingold)就提出了：就提出了：1. 双分子亲核取代机理（双分子亲核取代机理（SN2）以溴甲烷碱性水解为例：根据实验事实：以溴甲烷碱性水解为例：根据实验事实： = K CH3BrOH在决定反应速度步骤中一定

11、包含有两种粒子的碰撞。在决定反应速度步骤中一定包含有两种粒子的碰撞。HOC BrHHH+慢快CHOHHHBr+过渡态过渡态1). 机理：机理：亲核试剂亲核试剂底物底物产物产物CBrHHHHO2). SN2的特点的特点不分阶段，协同进行，一步完成。不分阶段，协同进行，一步完成。反应中经过一个过渡态，没中间体。反应中经过一个过渡态，没中间体。3). 反应动力学反应动力学二级反应二级反应V=KRXNu-4). 反应能线图反应能线图过渡态过渡态EHOC BrHHHCHOHHHCBrHHHHOEact反应坐标反应坐标5). SN2的立体化学的立体化学I*CIC6H13CH3H+CIC6H13CH3H*+

12、I实验实验:旋光性的旋光性的2-碘辛烷与放射性碘负离子进行卤素交换反应，碘辛烷与放射性碘负离子进行卤素交换反应，发现在反应过程中，外消旋化的速度是卤素交换反应的发现在反应过程中，外消旋化的速度是卤素交换反应的2倍。由此说明，反应是按下列机理进行：倍。由此说明，反应是按下列机理进行：即亲核试剂即亲核试剂I*是从背面进攻，发生是从背面进攻，发生骨架骨架构型转变构型转变。根据机理，根据机理， SN2立体化学的特点是：立体化学的特点是：骨架骨架构型转变构型转变。因为因为骨架骨架构型转变是构型转变是瓦尔登瓦尔登发现的，所以叫发现的，所以叫瓦尔登转变。瓦尔登转变。设想：亲核试剂设想：亲核试剂I*是从前面进

13、攻或前后进攻机会相等会怎样？是从前面进攻或前后进攻机会相等会怎样？例：例：HO+C6H13BrHH3CC6H13HOHCH3（R）（S）注意：瓦尔登转变是指注意：瓦尔登转变是指骨架骨架构型转变，不是指构型转变，不是指R转为转为S 或或S转为转为R。例：例：H3CBrClHHO+CH3HOClH（R）（R）6). 位阻效应位阻效应由机理可知：伯卤代烷一般按由机理可知：伯卤代烷一般按SN2反应。反应。仲卤一般按仲卤一般按SN1、SN2 反应。反应。叔卤一般不按叔卤一般不按SN2反应，而按反应，而按SN1反应。反应。7). 试剂的亲核性试剂的亲核性亲核试剂一般是多电子或带负电荷的基团，具有碱性。亲核

14、试剂一般是多电子或带负电荷的基团，具有碱性。碱性：提供电子对和质子结合的能力。碱性：提供电子对和质子结合的能力。结论：试剂结论：试剂 的亲核性越强，越易和底物发生的亲核性越强，越易和底物发生SN2反应。反应。怎样判断试剂亲核性强弱呢？怎样判断试剂亲核性强弱呢？试剂的亲核性与下列因素有关：试剂的亲核性与下列因素有关：.试剂的碱性试剂的碱性碱性与亲核性共同点：提供电子对和带正电荷的实体结合。碱性与亲核性共同点：提供电子对和带正电荷的实体结合。所以一般碱性与亲核性一致，试剂碱性强，亲核性就强。所以一般碱性与亲核性一致，试剂碱性强，亲核性就强。C2H5O例：例： 碱性：碱性：亲核性：亲核性：HOC6H

15、5OCH3COOR3CR2NROFROHROH2OHONH2NH3例：例： 碱性：碱性：亲核性：亲核性：亲核性：提供电子对和带部分正电荷的碳结合的能力。亲核性：提供电子对和带部分正电荷的碳结合的能力。试剂的可极化性越大，其亲核性就越强。试剂的可极化性越大，其亲核性就越强。试剂的可极化性：指它的外层电子云在外界电场作用下试剂的可极化性：指它的外层电子云在外界电场作用下 发生变形的难易程度。发生变形的难易程度。 RSRORSHROH例：例：.试剂的可极化性试剂的可极化性.溶剂的影响溶剂的影响亲核试剂的强弱还与溶剂有一定的关系，主要指亲核试亲核试剂的强弱还与溶剂有一定的关系，主要指亲核试剂溶剂化作用

16、的影响。剂溶剂化作用的影响。例：在非质子性溶剂（例：在非质子性溶剂（DMF）中：）中：FClBrI碱性：碱性：亲核性：亲核性：FClBrI8). 离去基团离去基团结论：离去倾向越大，结论：离去倾向越大， SN2越易进行。越易进行。离去倾向：离去倾向：IBrClF例：在质子性溶剂（例：在质子性溶剂（C2H5OH，H2O）中：）中：FClBrI碱性：碱性：亲核性：亲核性：IBrClF卤代烷的亲核取代反应一般是在质子性溶剂中进行，所卤代烷的亲核取代反应一般是在质子性溶剂中进行，所以常常说以常常说 I 是较强的亲核试剂。是较强的亲核试剂。离去基团的碱性弱（不易给出电子，有较强的承受负电离去基团的碱性弱

17、（不易给出电子，有较强的承受负电荷的能力），离开中心碳原子的倾向强。荷的能力），离开中心碳原子的倾向强。I 是较好的离去基团。是较好的离去基团。好的离去基团有：好的离去基团有：ClBrH2OIOSO2CH3OSO2OSO2NO2不好的离去基团有：不好的离去基团有：FHORONH2NHRCN硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根都是好的离去基团。硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根都是好的离去基团。这是因为：氧上的负电荷可以通过硫离域到整个酸根上，这是因为：氧上的负电荷可以通过硫离域到整个酸根上， 从而使负离子稳定，所以负离子易离去。从而使负离子稳定，所以负离子易离去。以叔丁基溴碱性水解为例：根据实验事实：以叔丁

18、基溴碱性水解为例：根据实验事实：在整个反应过程中决定反应在整个反应过程中决定反应速度步骤与碱的浓度无关。速度步骤与碱的浓度无关。2. 单分子亲核取代机理（单分子亲核取代机理（SN1） = K CH3C BrCH3CH3CH3CCH3CH3Br1). 机理机理慢CH3CCH3CH3BrCH3CCH3CH3+Br第一步第一步过渡态过渡态1中间体中间体CH3CCH3CH3+OH快CH3CCH3CH3OHCH3CCH3CH3OH第二步第二步过渡态过渡态2第一步为决定反应速度的步骤。第一步为决定反应速度的步骤。2). 反应特点反应特点分两步进行，有中间体碳正离子生成。分两步进行，有中间体碳正离子生成。碳

19、正离子的稳定性：碳正离子的稳定性：R3CR2CHRCH2CH3（用（用p超共轭效应解释）超共轭效应解释）即：即：3o C+ 2o C+ 1o C+ +CH3电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。电子效应：有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离空间效应：当碳与三个大的基团相连时，有利于碳正离 子的形成。子的形成。3). 反应动力学反应动力学一级反应一级反应V=KRX在决定反应速度步骤中，有一个分子参加。在决定反应速度步骤中，有一个分子参加。例：例：3o C+ 2o C+ , 烯丙基烯丙基 C+ 1o C+ +CH3注意：注意：acdb

20、(a) 虽为二级碳正离子，但未受到桥键的影响，所以相对较稳定。虽为二级碳正离子，但未受到桥键的影响，所以相对较稳定。(b) (c) (d)均为三级碳正离子，但受到桥键的影响，与均为三级碳正离子，但受到桥键的影响，与(a) 相比，相比，相对较不稳定。桥越短，张力越大，越不稳定，因此相对较不稳定。桥越短，张力越大，越不稳定，因此(d)最不稳最不稳定，另外也要考虑构象，椅型较船型稳定，故定，另外也要考虑构象，椅型较船型稳定，故(b) 比比(c)稳定。稳定。 4). 反应能线图反应能线图Eact1Eact2过渡态过渡态1过渡态过渡态2（CH3）3CBr（CH3）3CBrOHBr（CH3）3COHE反应

21、坐标反应坐标从反应的活化能可看出：第一步为决定反应速度的步骤。从反应的活化能可看出：第一步为决定反应速度的步骤。5). 立体化学立体化学SN1反应的活性中间体为碳正离子，结构为：反应的活性中间体为碳正离子，结构为：CR1R2R3sp2杂化：平面结构杂化：平面结构NuCR2R3R1NuCR2R3R1Nu若底物旋光，取代后得到的产物是外消旋的。若底物旋光，取代后得到的产物是外消旋的。但在大多数实验中，只得到部分外消旋产物。但在大多数实验中，只得到部分外消旋产物。. 离子对机理离子对机理RX认为底物在溶剂中解离是分步的，并按如下方式形成离子对：认为底物在溶剂中解离是分步的，并按如下方式形成离子对：k

22、1k -1R+Xk2k -2RXk3k -3R+X分子骨架分子骨架构型转化构型转化紧密离子对紧密离子对骨架构型转化骨架构型转化典型典型SN2溶剂分割离子对溶剂分割离子对部分外消旋化部分外消旋化碳正离子碳正离子外消旋化外消旋化典型典型SN1碳正离子越稳定，解离程度越大，碳正离子起的作用就越碳正离子越稳定，解离程度越大，碳正离子起的作用就越突出。若碳正离子不稳定，而试剂的亲核性又比较强，那突出。若碳正离子不稳定，而试剂的亲核性又比较强，那么分子和紧密离子对的作用就越突出。么分子和紧密离子对的作用就越突出。例：例：苯基氯乙烷水解时，苯基氯乙烷水解时，87%发生外消旋化，发生外消旋化，13% 发生构型

23、转化。发生构型转化。. 邻基参与邻基参与实验事实：实验事实：CH3CHCOOBr*Ag2O稀NaOHCH3CHCOOOH*C BrOOCHCH3C OHOOCHCH3S乳酸盐乳酸盐S2溴丙酸盐溴丙酸盐这一实验现象无法用这一实验现象无法用SN2、SN1及离子对机理解释。及离子对机理解释。后来研究这个反应的过程如下：后来研究这个反应的过程如下：OCOCHCH3BrAg2O稀NaOHOCOCHCH3BrAgOCOCHCH3OCOCHCH3BrAgH2OOCOCHCH3OH2OCOCHCH3OHH 邻基参与：当能够提供电子的基团处于中心碳原子邻近位邻基参与：当能够提供电子的基团处于中心碳原子邻近位 置

24、时，它们通过某种环状中间体参与亲核取代置时，它们通过某种环状中间体参与亲核取代 反应，其结果不仅加快了反应速度，而且使产反应，其结果不仅加快了反应速度，而且使产 物具有一定的立体化学特征，有时还会得到重物具有一定的立体化学特征，有时还会得到重 排产物。排产物。6). 溶剂的影响溶剂的影响溶剂极性越强，越易发生溶剂极性越强，越易发生SN1反应。反应。对于对于SN1反应，决定反应速度步骤为卤代烷离解为碳正离反应，决定反应速度步骤为卤代烷离解为碳正离子，从反应物到碳正离子的变化过程，正负电荷集中，子，从反应物到碳正离子的变化过程，正负电荷集中，使体系极性增强，极性溶剂有利于稳定它们的过渡态，使体系极

25、性增强，极性溶剂有利于稳定它们的过渡态，降低活化能使反应速度加快。极性溶剂有利于降低活化能使反应速度加快。极性溶剂有利于SN1反应。反应。7). 卤代烷类型卤代烷类型由机理可知：叔卤代烷一般按由机理可知：叔卤代烷一般按SN1反应。反应。仲卤一般按仲卤一般按SN1、SN2 反应。反应。伯卤一般按伯卤一般按SN2反应。反应。8). 离去基团离去基团结论：离去倾向越大，结论：离去倾向越大， SN1越易进行。越易进行。注意：注意： 稀丙型、苄型卤代烷都很容易进行稀丙型、苄型卤代烷都很容易进行SN1和和SN2反应。反应。 因为：若按因为：若按SN1进行，中间体进行，中间体C+稳定。稳定。 若按若按SN2

26、进行，过渡态稳定。进行，过渡态稳定。CH3CH2XCH2=CHCH2XCH2X140120VSN2 苯型、乙稀型卤代烃较难发生亲核取代（苯型、乙稀型卤代烃较难发生亲核取代（SN）反应。）反应。因为：若按因为：若按SN1进行，进行，CX键不易断裂。键不易断裂。 若按若按SN2进行，不能发生瓦尔登转化。进行，不能发生瓦尔登转化。 桥头卤素桥头卤素, 不利于不利于SN反应反应(比苯型、乙稀型卤代烃更难比苯型、乙稀型卤代烃更难)。因为：若按因为：若按SN1进行，不利于形成平面结构进行，不利于形成平面结构 。 若按若按SN2进行，不利于亲核试剂从背面进攻。进行，不利于亲核试剂从背面进攻。(CH3)3CB

27、rBrBrBr110-310-6VSN110-13四四. 一卤代烷的制备一卤代烷的制备 (Preparations of Alkyl Halides)1. 烷烃的卤代烷烃的卤代烷烃卤代比较复杂，得到一个混合物，少数情况才用。烷烃卤代比较复杂，得到一个混合物，少数情况才用。+Cl2 hClHCl+H3C C HCH3CH3+Br2 hH3C C BrCH3CH32. 烯烃与卤化氢加成烯烃与卤化氢加成例：例：CH3CH2CH2CH CH2+HBrCH3COOHCH3CH2CH2CH CH3Br84%例：例：可以用来制备伯、仲、叔卤代烷。可以用来制备伯、仲、叔卤代烷。3. 醇的取代醇的取代常用试剂：

28、常用试剂：HX、PX3、PX5和和SOCl2。例：例：CH3CH2CH2CH2OHHBr+H2SO4CH3CH2CH2CH2Br+H2O95%4. 卤素交换反应卤素交换反应是由氯代烷、溴代烷制备碘代烷的好方法。是由氯代烷、溴代烷制备碘代烷的好方法。RCl (Br )+NaI丙酮RI+NaCl (Br )五五. 有机金属化合物有机金属化合物 (Organometallic Compounds) 1. 有机锂化合物有机锂化合物R X2Li+干乙醚RLiLiX+例：例：n-BuBr+2Li干乙醚n-BuLi+2. 有机镁化合物有机镁化合物R X+Mg干乙醚RMgXGrignard试剂试剂（格利雅试剂

29、或格氏试剂）（格利雅试剂或格氏试剂）有极性很强的有极性很强的CMg键，可提供负碳离子。键，可提供负碳离子。. 常用溶剂：干乙醚常用溶剂：干乙醚. 格氏试剂可与活性氢反应格氏试剂可与活性氢反应LiBrH OHRMgX+H NH2H XRHC CRHH ORH OCRO+MgX(OH)MgX(OR)RC CMgXMgX(NH2)R COOMgXMgX2、.可以和羰基可以和羰基OC N加成。加成。.和活泼卤代烃反应。和活泼卤代烃反应。例：例：RMgX+ClCH2CH CH2RCH2CHCH2MgBrBrCH2+CH2用于制备用于制备炔化物格氏试剂炔化物格氏试剂.合成上的应用合成上的应用例：实现下列转

30、变：例：实现下列转变：(CH3)3CH(CH3)3CD+Br2 hH3C C BrCH3CH3H3C C BrCH3CH3+Mg干乙醚+D2O(CH3)3CD(CH3)3CH解：解：H3C C MgBrCH3CH3H3C C MgBrCH3CH3例：从相应的环烷烃制备下列化合物：例：从相应的环烷烃制备下列化合物：CH3DD解：解：CH3Br2hCH3Br干乙醚MgCH3MgBrD2OCH3D解：解：Br2hBr干乙醚MgMgBrD2OD3. 二烷基铜锂二烷基铜锂RLiCuI+干乙醚0R2CuLi+LiI应用：应用：R XRCH2CH2R常用来合成常用来合成R2CuLi+R RRCu+LiXR

31、X一般为伯卤代烷一般为伯卤代烷例：例：CH3CH2CH2CH2CH2I+(CH3)2CuLiCH3CH2CH2CH2CH2CH398%CH3CH2CHCH3CuLi2+CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CHCH3CH2CH2CH2CH384%I(CH3)2CuLiCH375%例：用例：用6个碳以下的卤化物合成个碳以下的卤化物合成HH3CCH3Cl解：解：LiLiLiCuX2CuLiHH3CCH3BrHH3CCH34. 有机锌化合物（自学）有机锌化合物（自学）练习：练习：CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH2IHI(CH3)2CuLiCH3CH2CH2CH3解：解：注意：格氏试剂只能和

32、活泼的卤代烃注意：格氏试剂只能和活泼的卤代烃 ：发生偶联反应得到烃类化合物，而伯卤代烷、仲卤代发生偶联反应得到烃类化合物，而伯卤代烷、仲卤代烷不发生此反应。烷不发生此反应。R3CXRCH=CHCH2XCH2X 英果是伦敦大学学院教授，物理有机化学的创始人，著作很多。英果是伦敦大学学院教授，物理有机化学的创始人，著作很多。他是中介论的创立者。当鲍林和威兰特的关于共振论论文发表之后，他是中介论的创立者。当鲍林和威兰特的关于共振论论文发表之后，英果立即于英果立即于1934年对共振论表示赞同，并称为年对共振论表示赞同，并称为“物理学原理物理学原理”，而，而他把自己的理论称之为他把自己的理论称之为“化学

33、原理化学原理”，而他表示，而他表示，“中介中介”一词是一词是更为合理的概念。到更为合理的概念。到1938年，英果在年，英果在关于苯的结构关于苯的结构一文中进一一文中进一步把中介论和共振论融合起来。步把中介论和共振论融合起来。人物介绍：人物介绍：英果英果(C. Ingold, 18931970，英国化学家，英国化学家) 扎依切夫是有机结构理论奠基人布特列洛夫的学生。从扎依切夫是有机结构理论奠基人布特列洛夫的学生。从1869年起任喀山大学的讲师，年起任喀山大学的讲师，1870年任教授。培养了无数卓越的有机年任教授。培养了无数卓越的有机化学家。他曾致力于布特列洛夫的第二，第三醇合成法的研究，化学家。

34、他曾致力于布特列洛夫的第二，第三醇合成法的研究，不饱和酸和羟基酸的研究，曾发现过环状内酯。在不饱和酸和羟基酸的研究，曾发现过环状内酯。在1875年第一次年第一次提出脱卤化氢反应的取向提出脱卤化氢反应的取向法则法则。这种优先形成稳定异构体取向。这种优先形成稳定异构体取向称为称为扎依切夫取向扎依切夫取向。扎依切夫扎依切夫(A. M. Saytzeff, 18411910, 俄国俄国) 瓦尔登生于瓦尔登生于1863年年7月月26日，是帝俄时代的拉脱维亚人。幼年丧日，是帝俄时代的拉脱维亚人。幼年丧父母成为孤儿。在当地以优异的成绩小学毕业后，被公费保送到拉脱父母成为孤儿。在当地以优异的成绩小学毕业后，被

35、公费保送到拉脱维亚的里加（维亚的里加（Riga）上中学，成绩优异。）上中学，成绩优异。1882年年19岁中学毕业，进入岁中学毕业，进入里加很有名的工业大学。里加很有名的工业大学。1887年他跟着他的老师，当时颇有名望的化年他跟着他的老师，当时颇有名望的化学教授威廉学教授威廉奥斯特瓦尔德去德国莱比锡大学，一面从事研究工作，奥斯特瓦尔德去德国莱比锡大学，一面从事研究工作，一面做私人教师来维持生活，所以他于一面做私人教师来维持生活，所以他于28岁时才获得博士学位。后来岁时才获得博士学位。后来他回到母校工作，从助教、讲师、教授、教务长一直到校长。主要从他回到母校工作，从助教、讲师、教授、教务长一直到校

36、长。主要从事有机化学教学，并从事物理化学研究。事有机化学教学，并从事物理化学研究。18971899年这三年间，他年这三年间，他从事有机立体化学研究，发现了著名的瓦尔登转化现象。由此引起英、从事有机立体化学研究，发现了著名的瓦尔登转化现象。由此引起英、美、德、意等国许多化学家进行类似的研究，使他成为国际上知名的美、德、意等国许多化学家进行类似的研究，使他成为国际上知名的化学家。化学家。瓦尔登（瓦尔登（Paul Walden,1863-1957） 瓦尔登在瓦尔登在1906年被选为俄罗斯科学院院士。从年被选为俄罗斯科学院院士。从1919年起被德国的罗年起被德国的罗斯托克大学聘任为教授。从此他成为国际

37、化学界很活跃的一位化学家。斯托克大学聘任为教授。从此他成为国际化学界很活跃的一位化学家。1929年受聘为美国康乃克大学的客座教授。年受聘为美国康乃克大学的客座教授。1934年他曾担任第九届国际年他曾担任第九届国际“纯粹和应用化学联合会纯粹和应用化学联合会”的会长，历时四年。的会长，历时四年。1942年第二次世界大战年第二次世界大战期间，他在罗斯托克的家被毁，他不得不逃到德国土宾根，成了土宾根期间，他在罗斯托克的家被毁，他不得不逃到德国土宾根，成了土宾根大学的客座教授。大学的客座教授。 瓦尔登一生的著作很多，发表论文将近二百篇。他写的书有瓦尔登一生的著作很多，发表论文将近二百篇。他写的书有瓦尔瓦

38、尔登转化登转化(1919)，非水溶液非水溶液(1924)，作为化学家的歌德作为化学家的歌德(1932)，化学简史化学简史(1947)等。他一生名誉很多，得过许多国外大学授予的荣誉等。他一生名誉很多，得过许多国外大学授予的荣誉学位，得过很多国外学术机构赠的奖章。他之所以取得惊人的成就是勤学位，得过很多国外学术机构赠的奖章。他之所以取得惊人的成就是勤奋努力的结果，他自己说，曾经有些年每天只睡上奋努力的结果，他自己说，曾经有些年每天只睡上3-4小时，而大部分时小时，而大部分时间用来读书和做实验研究。间用来读书和做实验研究。 瓦尔登于瓦尔登于1957年年1月月22日在土宾根因病逝世，享年日在土宾根因病逝世，享年94岁。岁。本章结束