1、Department of Chemistry甲基红的酸离解平衡常数的测定一、实验目的一、实验目的二、实验原理二、实验原理三、药品仪器三、药品仪器四、实验步骤四、实验步骤五、实验记录五、实验记录六、数据处理六、数据处理八、注意事项八、注意事项九、思考题九、思考题七、结果分析与讨论七、结果分析与讨论Department of Chemistry实验目的1.测定甲基红的酸离解平衡常数。2.掌握分光光度计和酸度计的使用方法。Department of Chemistry实验原理 甲基红(对-二甲氨基-邻-羧基偶氮苯)是一种弱酸型的染料指示剂,具有酸(HMR)和碱(MR)两种形式,它在溶液中部分电离,
2、在碱性溶液中呈黄色,酸性溶液中呈红色。 在溶液中存在一个离解平衡,简单地写成:其离解平衡常数: HMRH MR甲基红的酸形式 甲基红的碱形式) 1 (HMRMRHK)2(lgHMRMRpHpKDepartment of Chemistry 由于HMR和MR两者在可见光谱范围内具有强的吸收峰,溶液离子强度的变化对它的酸离解平衡常数没有显著的影响,而且在简单CH3COOHCH3COONa缓冲体系中就很容易使颜色在pH46范围内改变,因此比值MR/HMR可用分光光度法测定而求得。Department of Chemistry 对一化学反应平衡体系,分光光度计测得的光密度包括各物质的贡献,根据朗伯比尔
3、定律,当c单位为molL1,l 单位为cm时,a为摩尔吸光系数。由此可推知甲基红溶液中总的光密度为: DA aA,HMR HMR l + aA,MR-MR l (3) DB aB,HMRHMR l + a B,MR-MR l (4) 实验中若使用1cm比色皿,即l1 ,则由(3)式得:)5(HMR,lalaDMRMRAHMRAADepartment of Chemistry 将(5)式代入(4)式得: DA、DB分别为在HMR和MR的最大吸收波长处所测得的总的光密度。aA,HMR、aA,MR- 和aB,HMR、aB,MR- 分别为在波长A和B下的摩尔吸光系数。各物质的摩尔吸光系数值可由作图法求
4、得。 MR与HMR的相对量可由(5)、(6)式得出,pH值可由酸度计测定得出;最后按(2)式求出pK值。)6()(,laaaaDaDaHMRHMRAMRBMRAHMRBAMRBBMRADepartment of Chemistry药品仪器1. 722型分光光度计2. pHS3型pH计容量瓶(100mL)3. 移液管 (10mL)4. 温度计(0100)5. 甲基红贮备液:0.5g晶体甲基红溶于300ml 95%的乙醇 中,用蒸馏水稀释至500ml。 6. 标准甲基红溶液:取8ml贮备液加50ml 95%的乙醇稀 释至100ml。7. PH为6.84的标准缓冲溶液8. 醋酸钠溶液 0.04 mo
5、l L-1 、 0.01 mol L-1 9. 醋酸 0.02 mol L-1 10. 盐酸 0.1 mol L-1 、0.01 mol L-1Department of Chemistry实验步骤调节分光光度计测定甲基红酸式(HMR)和碱式(MR)的最大吸收波长测定在A和B下各溶液的光密度DA和DB,测各溶液的pH值测定它们在A、B下的摩尔吸光系数标定酸度计 Department of Chemistry1.722型分光光度计的使用 (1)将灵敏度旋钮调置“1”档,(放大倍率最小); (2)开启电源预热20分钟,选择开关置“T”,波长调置测试用波长; (3)打开试样室盖(光门自动关闭),调节
6、“0”旋钮,使数字显示为“00.0”; (4)放入参比液,调节100%旋钮,使数字显示为“100.0”;(如不到100.0,适当调整灵敏度的档度,同时重复“3”); (5)选择开关置于“A”调节吸光度调零旋钮,数字显示为0.000,移入被测溶液,显示A值。 (6)改变测试波长,稍等片刻,重新调整0和100%后,比色皿光面通光路。Department of Chemistry2.测定甲基红酸式(HMR)和碱式(MR)的最大吸收波长 测定下述两种甲基红总浓度相等的溶液的光密度随波长的变化,即可找出最大吸收波长。 第一份溶液(A):取10mL标准甲基红溶液,加10mL 0.1molL-1HCl,稀释
7、至100mL,此溶液的pH值大约为2,因此甲基红完全以HMR式存在。 第二份溶液(B):取10mL标准甲基红溶液和25mL0.04molL-1 CH3COONa溶液,稀释至100mL,此溶液的pH值大约为8,因此甲基红完全以MR式存在。 取部分A液和B液分别放在2个1cm比色皿内,在350600nm之间每隔10nm测定它们相对于水的光密度。由光密度对波长作图,找出最大吸收波长A、B。Department of Chemistry取部分A液和B液,分别各用0.01 molL-1 的HCl和 0.01 molL-1 的CH3COONa稀释至它们原浓度的0.75,0.50,0.25倍及原溶液,制成一
8、系列待测液。在波长A和B下测定这些溶液相对于水的光密度。由光密度对浓度作图并计算在A下甲基红酸式(HMR)和碱式(MR)的aA,HMR、 aA,MR-及在B下的aB,HMR、 aB,MR-。3. 检验HMR和MR是否符合比尔定律并测定它们在A、 B下的摩尔吸光系数。 Department of Chemistry4.求不同pH值下HMR和MR的相对量 在四个100mL的容量瓶中分别加入10mL标准甲基红溶液和25mL 0.04 molL-1 CH3COONa溶液,并分别加入50mL、25mL、10mL、5mL的0.02 molL-1 的CH3COOH,然后用蒸馏水稀释至刻度制成一系列待测液。测
9、定在A和B下各溶液的光密度DA和DB,用酸度计测得各溶液的pH值。Department of Chemistry实验数据记录实验日期: ;室温: ;气压: KPa 1.测定甲基红HMR和MR的最大吸收波长2.测定HMR和MR在A、B下的摩尔吸光系数3.求不同pH值下HMR和MR的相对量Department of Chemistry1.测定甲基红HMR和MR-的最大吸收波长波长/nm350360370380390400410420430440450460470480光密度DA光密度DB波长/nm490500510520530540550560570580590600610620光密度DA光密度D
10、BDepartment of Chemistry2. 测定HMR和MR- 在A、B下的摩尔吸光系数A液的倍数1.00.750.500.25A下的DB下的DB液的倍数1.00.750.500.25A下的DB下的D作图求出摩尔吸光系数;由得aA,HMR;由得aB,HMR ;由得aA,MR- ;由得a B, MR-Department of Chemistry3.求不同pH值下HMR和MR的相对量溶液序号1234A下的DB下的DpHDepartment of Chemistry数据处理1.找出甲基红HMR和MR-的最大吸收波长2.作图求出摩尔吸光系数;由得aA,HMR;由得aB,HMR ;由得aA,
11、MR- ;由得a B, MR-3.计算出甲基红的酸离解平衡常数 4.与文献值比较Department of Chemistry2. 测定HMR和MR- 在A、B下的摩尔吸光系数A液的倍数1.00.750.500.25A下的DB下的DB液的倍数1.00.750.500.25A下的DB下的D作图求出摩尔吸光系数;由得aA,HMR;由得aB,HMR ;由得aA,MR- ;由得a B, MR-Department of Chemistry溶液序号PHpK1234HMRMRlgHMRMR3.计算出甲基红的酸离解平衡常数 )2(lgHMRMRpHpK)5(HMR,lalaDMRMRAHMRAA)6()(,
12、laaaaDaDaHMRHMRAMRBMRAHMRBAMRBBMRADepartment of Chemistry文献值:其最大吸收峰的波长其最大吸收峰的波长 1 152052010nm10nm; 2 242542510nm10nm在室温范围内甲基红的在室温范围内甲基红的pKpK为为5.055.050.150.15 Department of Chemistry实验结果与讨论结果:实测值为pK=计算实验偏差:分析产生偏差的原因:有何建议与想法?Department of Chemistry注意事项:1.恒温;2.改变测试波长,稍等片刻,重新调整0和100%后,比色皿光面通光路;Department of Chemistry思考题 1.在本实验中,温度对测定结果有何影响?采取哪些措施可以减少由此而引起的实验误差? 2.甲基红酸式吸收曲线和硒式吸收曲线的交点称之为“等色点”,讨论在等色点处光密度和甲基红浓度的关系。 3.什么要用相对浓度?为什么可以用相对浓度? 4.在光密度测定中,应该怎样选用比色皿。
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