1、中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心01002003004005006007008009001000199520002001200220032005生产量生产量消耗量消耗量中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心世界世界中国中国蒸汽裂解蒸汽裂解7061催化裂化催化裂化2839其他其他20中国石化集团炼油继续教育
2、中中国石化集团炼油继续教育中心心乙烷乙烷29%29%丙烷丙烷8%8%丁烷丁烷3%3%石脑油石脑油53%53%轻柴油轻柴油6%6%其它其它1%1%中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心产率,产率,m%乙烷乙烷丙烷丙烷丁烷丁烷石脑油石脑油轻柴油轻柴油 氢气氢气6.11.51.00.90.7 甲烷甲烷5.928.524.116.310.7 乙烯乙烯80.042.040.031.226.3 丙烯丙烯2.616.217.216.115.1 丁二烯丁二烯2.33.23.94.54.6丙烯丙烯/乙烯乙烯0.030.390.430.520.57中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教
3、育中心心 丙烷脱氢丙烷脱氢 易位反应易位反应 固定床催化裂化固定床催化裂化 流化床催化裂化流化床催化裂化中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 已有多个工业化技术已有多个工业化技术 需要廉价的丙烷原料需要廉价的丙烷原料中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 OCT/PHILLIPS/LUMMUS(固定床,高温(固定床,高温气相反应,转化乙烯丁烯为丙烯)气相反应,转化乙烯丁烯为丙烯) Meta-4/IFP(移动床,低温液相反应,转(移动床,低温液相反应,转化乙烯丁烯为丙烯)化乙烯丁烯为丙烯) BP-Process/BP(低温液相反应,转化乙(低温液相反应,转化
4、乙烯碳五成丙烯丁烯)烯碳五成丙烯丁烯) 经济性受原料及产品价格影响中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心Propylur/LURGE/LINDE 原料为原料为C4汽油,原料需加氢除双烯汽油,原料需加氢除双烯Alpha/ASAHI 原料为原料为C4汽油,原料需加氢除双烯汽油,原料需加氢除双烯中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 Superflex/ARCO/KBR(轻烯烃及汽油原料,乙(轻烯烃及汽油原料,乙烯丙烯产率为烯丙烯产率为5060,丙烯乙烯为,丙烯乙烯为1.52) Maxofin/KBR(双提升管,高温反应,高(双提升管,高温反应,高ZSM-5含量助
5、剂)含量助剂) MOI/MOBIL (高温反应,高(高温反应,高ZSM-5含量助剂)含量助剂) SCC/LUMMUS(汽油回炼,高温反应,高(汽油回炼,高温反应,高ZSM-5含量助剂)含量助剂) PetroFCC/UOP(双提升管,高温反应,高(双提升管,高温反应,高ZSM-5含量助剂)含量助剂)中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 原料重质化原料重质化 丙烯乙烯比值高丙烯乙烯比值高 生产成本低生产成本低中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心石科院催化裂化生产烯烃技术石科院催化裂化生产烯烃技术 1990年,催化裂解(年,催化裂解(DCC)-生产丙烯和丁烯技
6、术生产丙烯和丁烯技术工业化工业化 1992年,年,MGG/ARGG-最大量生产液化气和汽油最大量生产液化气和汽油技术工业化技术工业化 1994年,年,MIO-最大量生产异构烯烃技术工业化最大量生产异构烯烃技术工业化 2000年,催化热裂解(年,催化热裂解(CPP)-生产乙烯和丙烯技生产乙烯和丙烯技术工业化术工业化 2019年,年,MIP-CGP-生产满足欧生产满足欧排放标准汽油组排放标准汽油组分和丙烯的分和丙烯的MIP技术工业化技术工业化中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石
7、化集团炼油继续教育中心心 最大量生产丙烯和丁烯的催化裂化技术最大量生产丙烯和丁烯的催化裂化技术 在催化剂开发方面:品种多样化以满足不同在催化剂开发方面:品种多样化以满足不同用户的需要,而新开发的高丙烯选择性催化用户的需要,而新开发的高丙烯选择性催化剂已经在多套催化裂解装置上使用剂已经在多套催化裂解装置上使用 在工艺技术方面:轻烃回炼增产丙烯技术也在工艺技术方面:轻烃回炼增产丙烯技术也已在多套催化裂解装置上应用已在多套催化裂解装置上应用中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心二次反应网络二次反应网络中国石化集团炼油继续教育中
8、中国石化集团炼油继续教育中心心 DCC工艺流程与工艺流程与FCC类似类似 操作模式操作模式DCC-I: 最大量生产丙烯最大量生产丙烯DCC-II: 兼产丙烯、异丁烯及优质汽油兼产丙烯、异丁烯及优质汽油 催化剂催化剂DCC-I: CHP/CRP系列催化剂系列催化剂DCC-II: CIP系列催化剂系列催化剂 反应器型式反应器型式DCC-I: 提升管加密相流化床提升管加密相流化床DCC-II: 提升管提升管中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 FCC DCC 反反应应温温度度 基基准准 +050oC 剂剂油油比比 基基准准 1.52 倍倍 停停留留时时间间 基基准准 长长 反反应
9、应压压力力 基基准准 低低 稀稀释释蒸蒸汽汽 基基准准 多多 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心工工艺艺名名称称 DCC-I DCC-II FCC 产产品品分分布布, m% H2-C2 11.9 5.6 3.5 C3+C4 42.2 34.5 17.6 C5+汽汽油油 26.6 39.0 54.8 柴柴油油 6.6 9.8 10.2 重重油油 6.1 5.8 9.3 焦焦炭炭 6.0 4.3 4.3 损损失失 0.6 1.0 0.3 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心工艺名称工艺名称 DCC-I DCC-II FCC 烯烃产率烯烃产率, m% 乙烯乙
10、烯 6.1 2.3 0.8 丙烯丙烯 21.0 14.3 4.9 总丁烯总丁烯 14.3 14.7 8.1 其中异丁烯其中异丁烯 5.1 6.1 1.9 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 使用重质原料油使用重质原料油 反应温度比蒸汽裂解低得多反应温度比蒸汽裂解低得多 操作方式灵活操作方式灵活 气体产物以丙烯为主气体产物以丙烯为主 烯烃产物杂质少烯烃产物杂质少中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 高的烯烃选择性高的烯烃选择性 低的氢转移活性低的氢转移活性 高的基质裂化活性高的基质裂化活性 强的汽油二次裂化能力强的汽油二次裂化能力 优良的热稳定性和水热稳
11、定性优良的热稳定性和水热稳定性中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心CHP 系列系列 CRP 系列系列 CIP 系列系列 CHP-1 CRP-S CIP-S CHP-2 CRP-1 CIP-1 CRP-2 CIP-2 CIP-3 CIP-4 CIP-5 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 大大庆庆 安安庆庆 济济南南 济济南南 操操作作模模式式 DCC-I DCC-I DCC-I DCC-II 原原料料 VGO+ ATB VGO+ CGO VGO+ DAO VGO+ DAO 反反应应温温度度, oC 545 550 564 530 乙乙烯烯产产率率, m
12、% 3.7 3.5 5.3 1.8 丙丙烯烯产产率率, m% 23.0 18.6 19.2 14.4 丁丁烯烯产产率率, m% 17.3 13.8 13.2 11.4 其其中中异异丁丁烯烯 6.9 5.7 5.2 4.8 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心标标定定日日期期 1998 2000 2004 原原料料油油 阿阿拉拉伯伯加加氢氢蜡蜡油油+7%DAO 阿阿拉拉伯伯加加氢氢蜡蜡油油+23%ATB 阿阿拉拉伯伯加加氢氢蜡蜡油油+25%ATB+8%VTB 催催化
13、化剂剂 CRP-1 CIP-2 CIP-3+MMC-2 反反应应温温度度,oC 565 555 550 产产品品产产率率,m% H2C2 11.6 8.3 5.1 C3+C4 41.5 37.5 38.8 C5+汽汽油油 35.7 36.0 32.3 汽汽油油辛辛烷烷值值 RON 98.5 - 99 MON 85.3 - 85 烯烯烃烃产产率率,m% 乙乙烯烯 5.3 3.2 - 丙丙烯烯 18.5 16.5 16.5 丁丁烯烯 13.3 12.6 - 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 97#无无铅铅汽汽油油 1 2 组组成成,% DCC 汽汽油油 85 65 重重整整
14、油油 - 15 异异构构化化油油 5 6 MTBE 6 8 直直馏馏汽汽油油 4 6 性性质质 密密度度,g/ml 0.7542 0.7498 RON 98.2 97.4 MON 84.2 85.5 芳芳烃烃含含量量,% 34.6 34.3 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 DCC 汽汽油油 75150oC 馏馏分分 BTX 含含量量,v% 25.90 57.56 其其中中,苯苯 2.41 5.36 甲甲苯苯 9.84 21.87 二二甲甲苯苯 13.65 30.33 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心DCC-IDCC-II反应温度反应温度, oC
15、576510产品分布产品分布, m%干气干气11.774.29液化气液化气48.3032.06汽油汽油18.9035.71柴油柴油12.0715.30油浆油浆05.42焦炭焦炭7.966.91丙烯产率丙烯产率, m%24.8314.57中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心方方案案 空空白白 C4回回炼炼 反反应应温温度度, 538 540 C4回回炼炼量量,% 0.0 7.0 产产品品分分布布,m% 干干气气 7.72 7.78 液液化化气气 28.27 29.29 汽汽油油 27.34 27.89 柴柴油油 25.35 26.44 油油浆浆 3.60 1.21 焦焦炭炭
16、6.88 7.17 总总轻轻烃烃液液收收, m% 80.97 83.62 丙丙烯烯产产率率, m% 12.25 14.41 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 方方案案 空空白白 汽汽油油回回炼炼 C4汽汽油油回回炼炼 反反应应温温度度, 538 540 535 产产品品分分布布,m% 干干气气 7.72 8.85 8.41 液液化化气气 28.27 32.58 32.75 汽汽油油 27.34 23.05 23.83 柴柴油油 25.35 25.54 26.19 油油浆浆 3.60 1.74 1.15 焦焦炭炭 6.88 7.82 7.56 损损失失 0.82 0.43
17、 0.11 丙丙烯烯产产率率,m% 12.25 14.94 16.17 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心方方案案 空空白白 汽汽油油回回炼炼 C4汽汽油油回回炼炼 反反应应温温度度, 538 540 535 产产品品性性质质 汽汽油油组组成成,v 饱饱和和烃烃 10.6 13.3 14.0 烯烯烃烃 72.8 62.6 66.6 芳芳烃烃 16.6 24.1 19.4 汽汽油油RON 95.2 96.3 96.0 汽汽油油MON 79.8 80.7 80.5 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 催化剂催化剂 CRP-1 MMC-2 产品分布,产品分
18、布,m% 干气干气 8.08 7.52 液化气液化气 28.34 31.90 汽油汽油 28.41 27.43 柴油柴油 26.95 24.70 油浆油浆 1.34 1.49 焦炭焦炭 6.16 6.23 损失损失 0.72 0.73 总轻烃液收,总轻烃液收,m% 83.70 84.03 丙烯产率,丙烯产率,m% 11.17 13.81 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 使用重质原料和特定的催化剂最大量生产丙烯和使用重质原料和特定的催化剂最大量生产丙烯和丁烯等低碳烯烃丁烯等低碳烯烃 反应温度较蒸汽裂解明显降低反应温度较蒸汽裂解明显降低 已有多套工业装置建成投产并出口泰国
19、已有多套工业装置建成投产并出口泰国 装置投资低且易于建设和操作装置投资低且易于建设和操作 可灵活实现可灵活实现DCC-I和和DCC-II两种操作间的转换两种操作间的转换 开创一条以重油为原料生产低碳烯烃的新途径开创一条以重油为原料生产低碳烯烃的新途径中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 MGG-Maximum Gas plus Gasoline process ARGGAtmospheric residue Maximum Gas plus Gaso
20、line process中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 以常压渣油等重质油为原料,实现油气兼以常压渣油等重质油为原料,实现油气兼顾顾 采用具有特殊反应性能的采用具有特殊反应性能的RAG系列催化剂系列催化剂 具有灵活的工艺条件和操作方式具有灵活的工艺条件和操作方式 高价值产品收率高,液化气加汽油产率可高价值产品收率高,液化气加汽油产率可以达到以达到70m%左右左右 工程技术成熟工程技术成熟中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心图图 1 1. . A AR RG GG G 工工 艺艺 反反 应应 特特 点点F FC CC C 反反 应应 干干 气气 、
21、焦焦 炭炭 产产 率率 低低 汽汽 油油 产产 率率 高高 汽汽 油油 安安 定定 性性 好好 转转 化化 率率 高高 液液 化化 气气 产产 率率 高高 气气 体体 烯烯 烃烃 度度 高高 汽汽 油油 辛辛 烷烷 值值 高高 正正 常常 裂裂 化化 区区 转转 化化 率率 , m m% % 过过 裂裂 化化 区区A AR RG GG G 反反 应应中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 结构稳定性好结构稳定性好, ,有良好的孔分布梯度有良好的孔分布梯度 活性高活性高, , 水热稳定性好水热稳定性好, , 抗重金属污染及抗重金属污染及重油裂化能力强重油裂化能力强 形成系列化、
22、多品种形成系列化、多品种, ,用于不同的原料和用于不同的原料和目的产品目的产品中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心原料大分子中等尺寸饱和烃积炭表面积炭表面积炭表面大孔活性基质表面中孔 /通道适宜的酸性表面 复合分子筛小孔 裂化表面汽油液化气+汽油液化气液化气汽油 柴 油重油中等分子 图2. 特殊结构和反应性能的催化剂图2. 特殊结构和反应性能的催化剂中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心对原料的基本要求对原料的基本要求 一般一般 最好最好 氢含量氢含量,m% 11.5 12.0,m% 11.5 12.0 康氏残炭康氏残炭,m% 8.0 5.0,m% 8.0
23、 5.0 镍含量镍含量,ppm 30 15,ppm 30 15 钒含量钒含量,ppm 15 5,ppm 15 11.5 12.0K 11.5 12.0中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 油气结合油气结合, ,油化并举油化并举, ,发展石油化学工业发展石油化学工业 大量生产高辛烷值汽油大量生产高辛烷值汽油 重油轻质化重油轻质化, ,大量生产优质马达燃料大量生产优质马达燃料中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 扬州石油化工厂扬州石油化工厂 岳阳石化总厂岳阳石化总厂中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心原料油性质(扬州)原料油性质(扬州)中
24、国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心工工 艺艺 名名 称称A A R R G G G G催催 化化 剂剂R R A A G G - - 1 1R R A A G G - - 2 2试试 验验 方方 案案重重 油油 全全 回回 炼炼密密 度度 , , ( ( 2 2 0 0 ) ) g g / / c c m m3 3酸酸 度度 , , m m g g K K O O H H / / 1 1 0 0 0 0 m m l l二二 烯烯 值值 , , g g I2 2 / / 1 1 0 0 0 0 g g腐腐 蚀蚀 , ,
25、( ( 铜铜 片片 , , 5 5 0 0 , , 3 3 h h ) )实实 际际 胶胶 质质 , , m m g g / / 1 1 0 0 0 0 m m l l诱诱 导导 期期 , , m m i i n n0 . 7 7 1 1 1 1 3 3 0 0 . . 3 3 8 8 - - - - 合合 格格 2 2 5 5 3 3 5 50 . 7 7 1 1 9 9 0 01 . 0 0 3 3- - - - 合合 格格1 . 6 66 6 8 8 0 0馏馏 程程 , , 初初 馏馏 点点 干干 点点 4 4 1 11 1 9 9 2 2 4 4 2 21 1 9 9 9 9元元 素
26、素 组组 成成 S S , , p p p p m m N N , , p p p p m m C C , , M M % % H H , , M M % % 0 0 . . 0 0 2 2 8 8* * * *4 4 1 18 8 5 5 . . 9 9 8 8 1 1 3 3 . . 8 8 6 6 3 3 7 7 8 8 3 3 6 6 8 8 6 6 . . 1 1 6 6 1 1 3 3 . . 8 8 3 3汽汽 油油 R R O O N N M M O O N N9 2 . 1 1 8 8 0 0 . . 5 59 2 . 7 78 8 0 0 . . 0 0中国石化集团炼油继续
27、教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心基准基准+MGD干气干气4.033.93液化气液化气25.5526.61汽油汽油39.3036.15柴油柴油20.4
28、322.36油浆油浆1.871.18焦炭焦炭8.199.33丙烯产率丙烯产率, m%8.8010.73中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 13套工业化装置投产套工业化装置投产 在催化剂开发方面:增产丙烯的在催化剂开发方面:增产丙烯的RAG-6催催化 剂 以 及 降 低 汽 油 烯 烃 含 量 的化 剂 以 及 降 低 汽 油 烯 烃 含 量 的 R A G -8(LOHP)催化剂催化剂 在工艺技术方面:与在工艺技术方面:与MGD技术配合降低汽技术配合降低汽油烯烃含量油烯烃含量中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCP
29、PqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 原料油:蜡油、蜡油掺减渣、常渣等原料油:蜡油、蜡油掺减渣、常渣等 催化剂:专门研制的改性择形沸石催化剂催化剂:专门研制的改性择形沸石催化剂 反应器:提升管反应器:提升管 目的产品:乙烯和丙烯目的产品:乙烯和丙烯中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 乙烯生产主要为蒸汽裂解,少量乙烯生产主要为蒸汽裂解,少量FCC干气干气回收或烃化制乙苯。回收或烃化制乙苯。 丙烯产量丙烯产量70%左右来源于蒸汽裂解,左右来源于蒸汽裂解,20 25%来自来自FCC/DCC,少量来自丙烷脱氢。,少量来自丙烷脱氢。中
30、国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 未来十年全球乙烯和丙烯增长率预计都将未来十年全球乙烯和丙烯增长率预计都将达到达到4-6%; 全球原油变重,石脑油的供应将进一步短全球原油变重,石脑油的供应将进一步短缺;缺; 全球清洁燃料的大量使用,重油包括船用全球清洁燃料的大量使用,重油包括船用燃料都要过剩;燃料都要过剩; 因此以重油为原料生产乙烯和丙烯将成为因此以重油为原料生产乙烯和丙烯将成为今后的发展趋势。今后的发展趋势。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 采用惰性热载体的裂解法:如采用惰性热载体的裂解法:如QC 采用氧化物催化剂的裂解法:如采用氧化物催化剂的裂
31、解法:如THR 、TCSC等,仅有小试试验报道等,仅有小试试验报道 采用分子筛催化剂的裂解法:如采用分子筛催化剂的裂解法:如DCC、Maxofin、 PetroFCC、 SCC、 HS-FCC等,除等,除DCC外其它均无工业化试验报道外其它均无工业化试验报道中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 CPP是在是在DCC基础上发展起来的,通过工艺、催基础上发展起来的,通过工艺、催化剂和装置构型的改进而生产乙烯为主的新催化化剂和装置构型的改进而生产乙烯为主的新催化技术;技术; 与与DCC工艺相比,工艺相比,CPP在工艺条件的选取上兼顾在工艺条件的选取上兼顾催化反应和热反应的特点;催
32、化反应和热反应的特点; 与与DCC催化剂催化剂相比,相比,CPP使用的催化剂具有高使用的催化剂具有高L酸酸/B酸比,从而可以多产乙烯;酸比,从而可以多产乙烯; 与与DCC提升管加床层反应器相比,提升管加床层反应器相比,CPP采用提升采用提升管反应器。管反应器。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 烃类裂解一般按正碳离子反应机理和自由基烃类裂解一般按正碳离子反应机理和自由基反应机理进行。反应机理进行。 烃类在高温热裂解条件下发生自由基反应,烃类在高温热裂解条件下发生自由基反应,生成乙烯和甲烷。生成乙烯和甲烷。 烃类在催化剂的烃类在催化剂的B B酸中心作用下,发生正碳酸中心作用
33、下,发生正碳离子反应产生丙烯和丁烯;而在离子反应产生丙烯和丁烯;而在L L酸中心上酸中心上除发生正碳离子反应外,还可以进行自由基除发生正碳离子反应外,还可以进行自由基反应产生乙烯。反应产生乙烯。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 增加重质原料的一次裂化;增加重质原料的一次裂化; 增加汽油馏分的二次裂化;增加汽油馏分的二次裂化; 使用催化剂降低裂解反应活化能,从而使用催化剂降低裂解反应活化能,从而 降低反应所需温度;降低反应所需温度; 使用高使用高L L酸酸/B/B酸比的改性择形沸石催化剂;酸比的改性择形沸石催化剂; 提高乙烯与丙烯产率比值;提高乙烯与丙烯产率比值; 抑制氢
34、转移反应抑制氢转移反应。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 择形沸石改性提高择形沸石改性提高L L酸酸/B/B酸比值,增加自酸比值,增加自由基反应活性;由基反应活性; 重油裂解能力强;重油裂解能力强; 活性稳定性以及烯烃选择性好;活性稳定性以及烯烃选择性好; 氢转移活性低;氢转移活性低; 抗磨能力强。抗磨能力强。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心CPPDCC反应温度反应温度, oC600-650530-580反应压力反应压力, kPa80-12080-120再生温度再生温度, oC720-760680-720剂油比剂油比20-258-12水油比水油比
35、0.3-0.50.1-0.3中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 19901990年开始进行年开始进行CPPCPP工艺探索试验;工艺探索试验; 19921992年申请了中国发明专利,年申请了中国发明专利,20192019年获得中国专利授权;年获得中国专利授权; 1994-20191994-2019年进行了工艺改进和配套催化剂及分子筛研制;年进行了工艺改进和配套催化剂及分子筛研制; 20192019年通过了中国石化集团公司小试鉴定;年通过了中国石化集团公司小试鉴定; 20192019年申请了分子筛、催化剂和工艺改进的六篇专利,并年申请了分子筛、催化剂和工艺改进的六篇专利,并申
36、请了美国、日本、欧洲等国外专利,现已在中国和美国申请了美国、日本、欧洲等国外专利,现已在中国和美国授权;授权; 2019-20192019-2019年进行了催化剂中试放大和工艺中试研究;年进行了催化剂中试放大和工艺中试研究; 20192019年通过了中国石化集团公司中试鉴定;年通过了中国石化集团公司中试鉴定; 2000-20192000-2019年进行了催化剂工业生产和工艺技术的工业试验;年进行了催化剂工业生产和工艺技术的工业试验; 20192019年通过了中国石化和中国石油联合主持的工业化成果年通过了中国石化和中国石油联合主持的工业化成果鉴定。鉴定。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油
37、继续教育中心心 蒸汽裂解蒸汽裂解 蒸汽裂解蒸汽裂解 CPP 原料油原料油 轻柴油轻柴油 轻减压馏分油轻减压馏分油 常压渣油常压渣油 反应温度反应温度, ,o oC C 800800 800800 640640 产物产率产物产率, ,m% 乙烯乙烯 26.6026.60 23.0023.00 20.3720.37 乙炔乙炔 0.580.58 0.320.32 0.0050.005 丙烯丙烯 13.7513.75 14.5014.50 18.2318.23 甲基乙炔甲基乙炔+ +丙二烯丙二烯 1.211.21 0.780.78 0.0080.008 丁烯丁烯 3.543.54 4.464.46 7
38、.127.12 丁二烯丁二烯 4.394.39 4.654.65 0.400.40 苯苯 5.465.46 5.125.12 2.052.05 甲苯甲苯 3.253.25 3.463.46 3.023.02 C8C8 芳烃芳烃 1.931.93 2.072.07 2.432.43 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心裂 解 石 脑 油 回 炼 入 口 ( 新 增 )( 新 增 )脱 烟 气 罐原 料 入 口裂 解 重 油 注 入 口 ( 新 增 )油 气 急 冷 器( 新 增 )( 新 增 )抗 滑 落 剂 油 接 触 结 构C 4、C 5馏 分 回 炼 入 口 ( 新 增
39、 )中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心1)丙烯方案标定丙烯方案标定考察考察CPPCPP装置生产丙烯的灵活装置生产丙烯的灵活性;性;2)中间方案标定中间方案标定考察考察CPPCPP装置兼顾乙烯和丙烯装置兼顾乙烯和丙烯生产的灵活性;生产的灵活性;3)乙烯方案标定乙烯方案标定考察考察CPPCPP装置最大乙烯收率及装置最大乙烯收率及其产品分布,反再系统和产品回收系统的工艺流其产品分布,反再系统和产品回收系统的工艺流程和工程问题程和工程问题。 同时还进行了高掺渣比、高反应压力以及C4回炼等试验。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心原料油性质原料油性质试验方案试验
40、方案丙烯方案丙烯方案中间方案中间方案乙烯方案乙烯方案密度密度(20)/g.cm-30.90020.90150.9012残炭残炭/m%4.74.94.7氢含量氢含量/ m%12.8212.8612.84硫含量硫含量/ m%0.160.160.16氮含量氮含量/ m%0.290.260.25镍含量镍含量/ ppm5.86.26.3族组成族组成/ m% 饱和烃饱和烃56.354.855.5 芳烃芳烃27.228.428.0 胶质胶质15.716.015.7 沥青质沥青质0.80.80.8中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心标标定定方方案案丙丙烯烯方方案案中中间间方方案案乙乙烯烯方
41、方案案进进料料量量,t/ /h9.738.005.90掺掺渣渣比比,m%555556反反应应温温度度,576610640反反应应压压力力,MPa(g)0.080.080.08再再生生温温度度,720725760空空速速,h-12.54.0零零料料位位剂剂油油比比14.516.921.1水水油油比比0.300.370.51中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心标定方案标定方案丙烯方案丙烯方案中间方案中间方案乙烯方案乙烯方案产品分布,产品分布,m%干气干气17.6426.2937.13液化气液化气43.7236.5528.46C5+裂解汽油裂解汽油17.8417.6114.82裂
42、解轻油裂解轻油11.758.987.93焦炭焦炭8.419.6710.66损失损失0.640.901.00中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心烯烃产率,烯烃产率,m%丙烯方案丙烯方案中间方案中间方案乙烯方案乙烯方案 乙烯乙烯9.7713.7120.37 丙烯丙烯24.6021.4518.23 丁烯丁烯13.1911.347.52总三烯产率,总三烯产率,m%46.9646.5046.12中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心标标定定方方案案丙丙烯烯方方案案中中间间方方案案乙乙烯烯方方案案密密度度(20 ),g/ /cm30.81580 0. .8 82 26
43、 61 10 0. .8 83 31 15 5RON97.8101.6102.5MON82.187.687.8族族组组成成(色色谱谱法法) ,m% 正正构构烷烷烃烃6.303.761.24 异异构构烷烷烃烃3.772.962.63 环环烷烷烃烃1.731.510.76 烯烯烃烃9.2812.7916.25 芳芳烃烃78.9278.9879.12中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心标定方案标定方案丙烯方案丙烯方案中间方案中间方案乙烯方案乙烯方案密度密度 (20),g/ /cm 30.95550.95550.98520.98521.0051.005族组成族组成(质谱法) ,(质
44、谱法) ,m% 链烷烃链烷烃11.79.36.6 环烷烃环烷烃6.75.64.6 总芳烃总芳烃79.183.085.0 胶质胶质2.52.13.8中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 扩宽乙烯原料范围(扩宽乙烯原料范围(VGO, AR) 炼油装置向化工延伸炼油装置向化工延伸 丙烯丙烯/乙烯比例可调(乙烯比例可调(P:E=0.92.5) C4/C5可在装置内回炼增产乙烯、丙烯可在装置内回炼增产乙烯、丙烯 增加了燃料平衡的灵活性增加了燃料平衡的灵活性中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 总投资总投资150000万元万元 乙烯成本乙烯成本2475元元/吨吨 乙
45、烯、丙烯平均成本乙烯、丙烯平均成本2895元元/吨(按2000年价格, 常压渣油 1473元/吨计算)中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 总投资60000万元 乙烯成本3003元/吨 丙烯成本2267元/吨(按2019年价格, 常压渣油 1650元/吨计算)中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心CPP蒸汽裂解蒸汽裂解总投资,万元总投资,万元227618232749年利润,万元年利润,万元6799317119投资利润率,投资利润率,%29.877.36内部收益率,内部收益率,%22.949.25投资回收期,年投资回收期,年6.539.68乙烯生产成本,元乙
46、烯生产成本,元/吨吨25093647丙烯生产成本,元丙烯生产成本,元/吨吨22733304中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心0 0100010002000200030003000400040005000500060006000CPP30CPP30SC30SC30茂名80茂名80上海70上海70扬巴80扬巴80扬子65扬子65上海40上海40吉化30吉化30上海15上海15进口进口中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心序序号号 企企业业 装装置置规规模模 万万吨吨/年年 乙乙烯烯成成本本 元元/吨吨 1 大大庆庆石石化化 48 3424 2 上上海海 1#
47、 15 4273 3 上上海海 2# 40 3887 4 吉吉化化乙乙烯烯 30 3964 5 CPP 13 3003 6 CPP 30 2509 7 CPP 42 2475 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心序序号号 企企业业 装装置置规规模模 万万吨吨/年年 乙乙烯烯 元元/吨吨 丙丙烯烯 元元/吨吨 1 扬扬巴巴 80 万万吨吨 60 3493 2445 2 茂茂名名 80 万万吨吨 44 3138 2196 3 上上海海 70 万万吨吨 30 3386 2370 4 扬扬子子 65 万万吨吨 25 3568 2497 5 CPP 13 3003 2267 6 CP
48、P 30 2509 2273 7 CPP 42 2475 - 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 ADU SC HDS CPP BTX 原油 芳烃 柴油 轻烯烃 燃料油 轻烯烃 丁二烯 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 已成功地进行了已成功地进行了CPP工业示范试验工业示范试验 工艺过程与工艺过程与FCC/DCC相似,是相似,是FCC/DCC技术的石化延伸技术的石化延伸 操作条件较蒸汽裂解缓和,操作温度处于操作条件较蒸汽裂解缓和,操作温度处于现有现有FCC装置材质容许的范围装置材质容许的范围 与蒸汽裂解形成原料、产品和燃料的平衡与蒸汽裂解形成原料、
49、产品和燃料的平衡 与蒸汽裂解技术联合可以产生更好的经济与蒸汽裂解技术联合可以产生更好的经济效益效益中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心q前言前言qDCCqMGG/ARGGqCPPqMIP-CGPq结语结语中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 北京等大城市在北京等大城市在20192019年使用符合欧年使用符合欧IIIIII排放要求的汽油排放要求的汽油, ,汽油烯烃要低于汽油烯烃要低于18v%18v%,芳烃要低于,芳烃要低于42v%42v%。 市场对丙烯需求量增加,部分丙烯需市场对丙烯需求量增加,部分
50、丙烯需要催化裂化装置提供。要催化裂化装置提供。中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心中国石化集团炼油继续教育中中国石化集团炼油继续教育中心心 预提升介质预提升介质 进料系统进料系统 第一反应区第一反应区 冷激剂或和冷冷激剂或和冷却的催化剂却的催化剂 出口出口 取热设备取热设备 热再生催化剂热再生催化剂 第二反应区第二反应区一种用于流化催化一种用于流化催化转化的提升管反应转化的提升管反应器,公开号器,公开号CN1237CN1237477477(已授权);(已授权);美国专利申请号美国专利申请号09/556,079 09/556,079 (已(已授权)授权) ;欧洲专利申请号欧洲
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