自认定考核要求及环境监测质量控制课件.pptx

1、2022年8月16日星期二自认定考核要求及环境自认定考核要求及环境监测质量控制监测质量控制第1页，共131页。内容内容一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求二、环境检测机构管理体系 三、有关质量控制术语 四、监测人员要求五、监测人员持证上岗考核要求六、监测分析方法及技术规范应用七、环境监测日常质量控制要求八、环境监测日常质量保证要求 九、数据的处理和结果表示 第2页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求1、环境监测质量管理规定（国家环境保护总局环发2006114号）第三条 环境监测质量管理工作，是指在环境监测的全过程中

2、为保证监测数据和信息的代表性、准确性、精密性、可比性和完整性（五性）所实施的全部活动和措施，包括质量策划、质量保证、质量控制、质量改进和质量监督等内容。第四条 环境监测质量管理是环境监测工作的重要组成部分，应贯穿于监测工作的全过程。第3页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保证一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求规定要求1、环境监测质量管理规定第六条 环境监测机构应对本机构出具的监测数据负责。应主动接受上级环境监测机构对环境监测质量管理工作的业务指导，并积极参加环境监测质量管理技术研究、监测资质认证、持证上岗考核、质量管理评比评审、信息交流和人员培训等工作，持续改进、不断

3、提高环境监测质量。第4页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求1、环境监测质量管理规定第七条 环境监测机构应有质量管理机构或质量管理人员，明确其职责，并具备必要的专用实验条件。质量管理机构(或人员)的主要职责是：1）负责监督管理本机构各类监测活动以及质量管理体系的建立、有效运行和持续改进，切实保证环境监测工作质量；2）组织和开展质控考核、能力验证、比对、方法验证、质量监督、量值溯源及量值传递等质量管理工作，并对其结果进行评价；3）负责本机构环境监测人员持证上岗考核的申报与日常管理；4）8）第5页，共131页。一、国家有关环境监

4、测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求1、环境监测质量管理规定第九条 环境监测机构应依法取得提供数据应具备的资质，并在允许范围内开展环境监测工作，保证监测数据的合法有效。第十条 从事监测、数据评价、质量管理以及与监测活动相关的人员必须经国家、省级环境保护行政主管部门或其授权部门考核认证，取得上岗合格证。所使用的环境监测仪器应由国家计量部门或其授权单位按有关要求进行检定或按规定程序进行校准。所使用的标准物质应是有证标准物质或能够溯源到国家基准的物质。第6页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求

5、1、环境监测质量管理规定第十一条 环境监测机构应建立健全质量管理体系，使质量管理工作程序化、文件化、制度化和规范化，并保证其有效运行。第十二条 环境监测布点、采样、现场测试、样品制备、分析测试、数据评价和综合报告、数据传输等全过程均应实施质量管理。第7页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保证一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求规定要求1、环境监测质量管理规定第十三条 环境监测机构应积极开展和参加质量控制考核、能力验证、比对和方法验证等质量管理活动，并采取密码样、明码样、空白样、加标回收和平行样等方式进行内部质量控制。第8页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量

6、保证一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求规定要求2、环境监测人员持证上岗考核制度（国家环境保护总局环发2006114号）第三条 持证上岗考核工作实行分级管理。国家环境保护总局负责国家级和省级环境监测机构监测人员持证上岗考核的管理工作；省级环境保护局（厅）负责辖区内环境监测机构监测人员持证上岗考核的管理工作。第9页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求2、环境监测人员持证上岗考核制度第四条 各环境监测机构负责组织本机构环境监测人员的岗前技术培训，保证监测人员具有相应的工作能力。第八条 考核内容包括基本理论、基本技能和样

7、品分析。根据被考核人员的工作性质和岗位要求确定考核内容。第10页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求2、环境监测人员持证上岗考核制度1)基本理论考核内容主要包括：环境保护基本知识、环境监测基础理论知识、环境保护标准和监测规范、质量保证和质量控制知识、常用数据统计知识、采样方法、样品预处理方法、分析测试方法、数据处理和评价模式等。2)基本技能考核内容主要包括：布点、采样、试剂配制、常用分析仪器的规范化操作、仪器校准、质量保证和质量控制措施、数据记录和处理、校准曲线制作、样品测试以及数据审核程序等。3)样品分析是指按照规定的操作

8、程序对发放的考核样品进行分析测试。第11页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求3、中华人民共和国环境保护法（自2015年1月1日起施行）第十七条 监测机构应当使用符合国家标准的监测设备，遵守监测规范。监测机构及其负责人对监测数据的真实性和准确性负责。第12页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保证一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求规定要求3、中华人民共和国环境保护法第六十五条 环境影响评价机构、环境监测机构以及从事环境监测设备和防治污染设施维护、运营的机构，在有关环境服务活动中弄虚作假，对造成的环境污

9、染和生态破坏负有责任的，除依照有关法律法规规定予以处罚外，还应当与造成环境污染和生态破坏的其他责任者承担连带责任。第13页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求4、国家有关检测机构的管理要求（1）检验检测机构资质认定管理办法国家质量监督检验检疫总局（总局令第163号，2015年4月9日发布，2015年8月1日起施行）第三条 检验检测机构从事下列活动，应当取得资质认定：1）为司法机关作出的裁决出具具有证明作用的数据、结果的2）为行政机关作出的行政决定出具具有证明作用的数据、结果的3）为仲裁机构作出的仲裁决定出具具有证明作用的数据

10、、结果的4）为社会经济、公益活动出具具有证明作用的数据、结果的5）其他法律法规规定应当取得资质认定的。第14页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求证规定要求（1）检验检测机构资质认定管理办法第四条 在中华人民共和国境内从事向社会出具具有证明作用的数据、结果的检验检测活动以及对检验检测机构实施资质认定和监督管理，应当遵守本办法。第九条 申请资质认定的检测机构应当符合以下条件：（一）依法成立并能够承担相应法律责任的法人或者其他组织；（环境检测机构必须依法设立或注册，能够承担相应的法律责任，保证客观、公正和独立地从事检测活动）第15页，共1

11、31页。一、国家有关环境监测质量管理和质量一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求保证规定要求（1）检验检测机构资质认定管理办法第九条 申请资质认定的检测机构应当符合以下条件：（二）具有与其从事检测活动相适应的检测技术人员和管理人员；（有足够数量并满足有关要求的技术人员和保障人员，包括必须按照要求配置的技术负责人、质量负责人、质量监督员、内审员、检测人员、管理人员等）第16页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求保证规定要求（1）检验检测机构资质认定管理办法第九条 申请资质认定的检测机构应当符合以下条件：（三）具有固定的工作场所，工

12、作环境满足检验检测要求；（有符合要求的固定的实验场所（实验室面积）和检测环境条件）（四）具备从事检测活动所必需的检测设备设施；（可独立调配使用的检测分析仪器设备）第17页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求量保证规定要求（1）检验检测机构资质认定管理办法第九条 申请资质认定的检测机构应当符合以下条件：（五）具有并有效运行保证其检测活动独立、公正、科学、诚信的管理体系；（建立完善的管理体系并有相应的体系文件，且管理体系运行正常有效）（六）符合有关法律法规或者标准、技术规范规定的特殊要求。第18页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质

13、量保证一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求规定要求（1）检验检测机构资质认定管理办法第二十二条 检验检测机构及其人员从事检验检测活动，应当遵守国家相关法律法规的规定，遵循客观独立、公平公正、诚实信用原则，恪守职业道德，承担社会责任。第二十四条 检验检测机构应当定期审查和完善管理体系，保证其基本条件和技术能力能够持续符合资质认定条件和要求，并确保管理体系有效运行。第19页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保证一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求规定要求（2）实验室资质认定评审准则中国国家认证认可监督管理委员会.国认实函（2006）141号。实验室资质认定评审准则

14、所称的实验室资质是指向社会出具具有证明作用的数据和结果的实验室应当具有的基本条件和能力。（环境检测机构在申请实验室资质认定（计量认证）时，须按实验室资质认定评审准则建立体系并按其条款实施。）第20页，共131页。一、国家有关环境监测质量管理和质量保证一、国家有关环境监测质量管理和质量保证规定要求规定要求实验室资质认定评审准则包括管理要求和技术要求两部分，共19个要素：管理要求11个要素，包括组织、管理体系、文件控制、检测分包、服务和供应品的采购、合同评审、申诉和投诉、纠正措施和预防措施及改进、记录、内部审核、管理评审。技术要求8个要素，包括人员、设施和环境条件、检测和校准方法、设备和标准物质、

15、量值溯源、抽样和样品处置、结果质量控制、结果报告。第21页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系 管理体系（习惯上也称质量管理体系）2006年前的计量认证和实验室认可准则称“质量体系”，以后均改为“管理体系”第22页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系1、管理体系构成根据检验检测机构资质认定管理办法、实验室资质认定评审准则，检测机构的管理体系是指“检测机构为了实现管理目的或效能，由组织结构、程序、过程和资源构成的，具有一定活动规律的一个有机整体。”n组织结构人员的职责、权限和相互关系n程序规定某项活动的文件化程序n过程从接项目到完成报告的全过程

16、n资源人力资源、资金、设备、技术和方法第23页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系2、管理体系建立依据n对于只进行实验室资质认定（计量认证）的检测机构，其管理体系建立依据是：检验检测机构资质认定管理办法、实验室资质认定评审准则第24页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系3、管理体系文件n管理体系文件是管理体系的运行依据。体系文件主要由质量手册（管理手册）、程序文件、作业指导书或操作规程、记录（质量记录、技术记录）组成。第25页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系质 量手册程序文件作业指导书技术记录、质量记录、表格纲领

17、性文件纲领性文件 质量手册质量手册(第一层次第一层次)：根据实验室资质认定评审准则和本单位质量方针、目标描述管理体系要素要求与职责及途径。是规定检测机构管理体系的文件。支持文件支持文件 程序文件程序文件(第二层次第二层次)：为实施质量管理和技术活动的文件，描述这些活动由谁做，做什么，何时做。由各科室部门使用。作业指导书作业指导书(第三层次第三层次)：是指导检测的更详细文件。由检测人员使用。n证实文件证实文件 n记录记录(第四层次第四层次)：信息的即时记录，如原始记录、表格、报告等。管理体系文件管理体系文件层次层次结构图结构图第26页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系

18、4、管理体系建立和运行中常见的名词和释义（1）质量方针n质量方针是由检测机构的最高管理者正式发布的检测机构总的质量宗旨和方向，是最高管理者对质量的指导思想和承诺，是检测机构经营总方针的重要组成部分。（2）质量目标n质量目标是在质量方针和监测机构战略策划的大框架下，检测机构所追求的质量方面的目标。质量方针可以是抽象的，质量目标则可实现、可量化、可考核的。第27页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系（3）授权签字人 n是经过检测机构提名授权，并通过现场评审组考核合格，具备代表检测机构签批某专业技术领域检测报告能力的人员。（4）质量主管（质量负责人）n全面负责“文件化”管理

19、体系的建立和有效运行的负责人。第28页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系（5）内审员 n即承担本单位管理体系内部审核的人员，须经过培训和考核合格，具备内审员的基本素质和能力水平。根据本单位内部审核计划，负责所分工内容的审核，负责对不符合项的整改进行跟踪验证。（6）质量监督员n熟悉检测方法和过程，负责日常技术工作检查和监督的人员。监督是通过对人员的监督来确保检测的方法、程序、目的和结果评价的正确性。第29页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系（7）内部审核(内审)n是检测机构按照管理体系文件规定，对其管理体系的各个环节组织开展的有计划的、系统

20、的、独立的检查活动。内审从改善内部管理出发，通过对发现的问题采取相应纠正措施、预防措施，推动质量改进。第30页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系 （8）管理评审n由检测机构的最高管理者对管理体系的整体有效性以及对本单位的适用性，组织进行的综合评价活动。目的在于评价管理体系现状对环境的持续适用性、有效性、并进行必要的改动和改进。n管理评审解决质量方针、目标在内外部环境发生变化情况下是否仍然适宜；管理体系的运行是否协调，组织机构职责分配是否合理；程序文件是否充分、适宜、有效；过程是否受控；资源配置，包括人力资源（涉及学历、培训、经历、技能等）、物质资源（涉及设备、设施和

21、环境条件、技术方法、资金等）和信息资源（包括标准信息、设备信息、人才信息等）是否满足要求等问题。第31页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系（9）期间核查n是对设备在相邻两次检定或校准期间内进行核查，以保持设备校准状态的可信度。期间核查的方法很多，如仪器间的比对、方法比对、标准物质验证、加标回收、单点自校等。n 也要对标准物质进行期间核查，重点核查自配的标准溶液。第32页，共131页。二、环境检测机构管理体系二、环境检测机构管理体系（10）量值溯源n量值溯源性是通过一条具有规定不确定度的不间断的比较链，使测量结果或标准的值能够与规定的参考标准，通常是国家的或国际标准联

22、系起来的一种特性。溯源的目的就是强调所有测量结果或标准的量值都能最终溯源到国家基准或国际计量基准。第33页，共131页。三、有关质量控制术语三、有关质量控制术语 1、准确度：是指测定值与真值之间的符合程度。准确度通常用绝对误差或相对误差表示。常用的质量控制中用加标回收和标准物质测定评价数据的准确度。2、精密度：是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。精密度通常用标准偏差和相对标准偏差、极差、平均偏差和相对平均偏差表示。常用的质量控制中用平行样评价数据的精密度。第34页，共131页。三、有关质量控制术语三、有关质量控制术语3、误差的表示方法（参见环境水质监测质量

23、保证手册（第二版）中国环境监测总站编，1994）（1）绝对误差和相对误差n绝对误差是测量值（单一测量值或多次测量的均值）与真值之差，有正负之分。绝对误差=测量值 真值n相对误差指绝对误差与真值的比值（常以百分数表示）。相对误差=绝对误差真值 第35页，共131页。三、有关质量控制术语三、有关质量控制术语3、误差的表示方法（2）绝对偏差和相对偏差n绝对偏差(di)为某测量值(xi)与多次测量值的均值(x均值)之差。di=xi x均值n相对偏差为绝对偏差与均值的比值（常以百分数表示）。（常用）相对偏差%=di x均值100 =(x 1或x 2 x均值)/x均值100(针对平行样)=(x 1x 2)

24、/(x 1x 2)100 第36页，共131页。三、有关质量控制术语三、有关质量控制术语4、环境监测质量控制：是指为达到质量要求所采取的作业技术和活动。它是质量保证的一部分。质量控制包括内部质量控制和外部质量控制。内部质量控制：是监测人员对监测分析质量进行自我控制及内部质控人员对其实施质量控制技术管理的过程。内部质量控制包括空白试验、校准曲线核查、仪器设备定期标定、平行样采样分析、加标样分析、密码样分析、标准控制样分析、编制质量控制图等。外部质量控制：一般由外部有工作经验和技术水平的第三方或技术组织来实施，外部质量控制主要方式有：开展和参加质量控制样品考核、实验室间比对、能力验证等。第37页，

25、共131页。四、监测人员要求四、监测人员要求 1 人员资质 监测人员（包括现场采样监测、实验室分析人员）须掌握本专业基础理论知识和专业知识，熟悉相关法律法规和标准，具有实际操作技能，并经理论和操作考核合格后，持证上岗。2 持证上岗 根据环境监测质量管理规定和环境监测人员持证上岗考核制度（国家环保总局环发2006114号）的规定，环境监测人员必须持证上岗，上岗理论考核和实际操作考核合格后，取得上岗资格，方能从事相应的监测工作，未取得合格证者，只能在持证人员的指导下开展工作。实验室资质认定评审准则5.1.2条款：对所有从事抽样、检测、签发检测报告以及操作设备等工作的人员，应按要求根据相应的教育、培

26、训、经验和/或可证明的技能进行资格确认并持证上岗。第38页，共131页。四、监测人员要求四、监测人员要求3 熟悉监测分析方法及技术规范，掌握监测分析全过程 应理解掌握监测分析方法原理、采样、样品保存、分析过程、注意事项、说明等。4 掌握日常监测质量控制的要求 应理解掌握监测分析方法及技术规范要求、及本单位质量体系文件（质量手册、程序文件、作业指导书等）要求。第39页，共131页。五、监测人员持证上岗考核要求五、监测人员持证上岗考核要求-考核程考核程序序江苏省环境监测人员持证上岗考核程序 1）基本要求：上岗考核内容包括基本理论考核、操作考核（基本技能和/或样品分析），理论考核和操作考核均合格后，

27、才能取得项目合格证。2）基本理论考核全省统一组织实施。3）操作考核由专家考核组现场考核（在被考核单位的自认定考核后）。第40页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考自认定考核核 自认定考核是监测人员掌握监测方法的基础操作考核的自认定考核基本程序 自认定考核方式参照江苏省环境监测人员上岗操作考核实施要求（苏环监测200627号）进行。n持证上岗操作考核的自认定考核主要内容：（1）现场采样监测、实验室基本操作考核（2）实验室分析项目考核（AQC试验）（3）标样考核或实样测试考核 第41页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求

28、-自认定考核自认定考核（1）现场采样监测、实验室基本操作考核n新上岗人员首先应接受一定时间的培训（理论和实际操作），能够较熟练掌握基本知识和基本操作后，提交书面考核材料，内容包括基本知识要点或操作步骤、注意事项、仪器校准和维护保养等（供参考，例：1水质采样自考记录.doc、2水质现场监测自考记录.doc、3环境空气采样自考记录.doc、4污染源（废气参数、烟尘、SO2）采样监测自考记录.doc、5噪声振动监测自考记录.doc、6土壤采样自考记录.doc）；再由本单位主考人通过提问、操作演示、实样测定等方式对新上岗人员进行现场考核，确认是否能独立操作并达到规定要求。第42页，共131页。五五、监

29、测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核 江苏省环境监测持证上岗考核记录表（主考操作考核记录举例）序号序号 姓名姓名 考核项目考核项目 具体内容具体内容 存在问题存在问题 结论结论 主考人及主考人及考核日期考核日期 1王王 水和废水采样水和废水采样 见见“水和废水现场采水和废水现场采样操作考核记录样操作考核记录”.合格合格周周2013.7.5 2王王 化学分析基本化学分析基本技能考核技能考核 见见“化学分析基本技化学分析基本技能考核记录表能考核记录表”.不合不合格格张张2013.7.5 3李李 空气采样空气采样 见见“空气采样现场考空气采样现场考核表核表”.合格合

30、格刘刘2013.8.6 4张张废气采样废气采样 见见“废气（烟尘、废气（烟尘、SO2和和NOx）现场考）现场考核记录核记录”.合格合格刘刘2013.8.7第43页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核n主考操作考核记录中“具体内容”可采用两种方式，一是按事先设计项目考核内容进行考核并记录，在“具体内容”栏目填写“见项目现场考核表”（供参考，例：7水和废水现场采样操作考核记录.doc、8化学分析基本技能考核记录表.doc、9空气现场采样考核记录.doc、10废气（烟尘、SO2和NOx）现场考核记录.doc）；二是主考人根据项目需掌握的关键技术

31、自行设计考核内容。第44页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核（2）实验室分析项目考核n新上岗人员首先接受一定时间的培训（理论和实验室基本操作），能够较熟练掌握实验室分析基本技能（称量、比色、滴定等），通过考核后才能进行分析项目操作考核，分析项目需使用原子吸收或色谱仪等大型仪器时，首先要通过相应仪器的操作考核。第45页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核（2）实验室分析项目考核n项目考核时应先进行简易AQC（分析质量控制）试验，填写AQC试验报告。如不能进行AQC试验（如悬浮物等）也

32、要提交考核书面材料，内容包括基本知识要点或操作步骤、注意事项等（供参考，例：11实验室操作自考记录.doc）。第46页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核（2）实验室分析项目考核nAQC试验报告或考核书面材料经审核通过后，再由本单位主考人或质管人员组织发标样考核或实样测试考核，标样考核结果应在标准值控制范围内，实样测试考核测定不少于2个实际样品，同时做室内平行和样品加标，其精密度和准确度必须达到方法要求。第47页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核（2）实验室分析项目考核 1）光度法

33、简易AQC试验（同时适用于色谱、原吸法等）A.试验方法n简易AQC试验一般进行五天，要求每天：做一根校准曲线，其中零浓度空白样做平行双样；0.3C和0.8C自控样（做平行双样），0.3C和0.8C表示取分析方法的测定上限(C)的0.3倍(0.3C)和0.8倍(0.8C)的标准溶液；取水样测定（一般为地表水），并作加标回收（平行双样）。将试验结果填写在设计的记录中（12简易AQC试验报告原始记录.doc）。n试验完成后，计算每天的校准曲线，用5天测定的空白值计算方法检出限，再根据其他试验结果进行精密度和加标回收率计算（13简易AQC试验报告计算结果.doc)第48页，共131页。五五、监测人员持

34、证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核检出限的几种确定方法 根据环境监测 分析方法标准制修订技术导则HJ 168-2010，方法检出限确定如下：（1）一般确定方法 按照样品分析的全部步骤，重复n（n 7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差，检出限（MDL）计算公式为：MDL=t（n-1,0.99）S 第49页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核 MDL=t（n-1,0.99）S 式中：n-样品的平行测定次数；t-自由度为n-1，置信度为99%时的t分 布（单侧）；S-n次平

35、行测定的标准偏差。在自认定考核AQC试验中，5天测定的空白值共10次，查t分布表，t（n-1,0.99）值为2.821，其方法检出限计算公式为：MDL=2.821S第50页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核检出限的几种确定方法（2）分光光度法 可以用（1）中的一般确定方法计算方法检出限。在没有前处理的情况下，也可以以扣除空白值后的与0.01吸光度相对应的浓度值作为检出限，计算公式为：MDL=0.01/b 式中：b-回归直线斜率。第51页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核检出限的几

36、种确定方法（3）滴定法 一般根据所用的滴定管产生的最小液滴的体积来计算检出限，计算公式为：MDL=k（V0M1）/（M0V1）式中：-被测组分与滴定液的摩尔比；-滴定液的质量浓度，g/ml；V0-滴定管所产生的最小液滴体积，ml；M0-滴定液的摩尔质量，g/mol；V1-被测组分的取样体积，ml；M1-被测项目的摩尔质量，g/mol；k-当为一次滴定时，k1；当为反滴定或间接滴定时，k2。第52页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核检出限的几种确定方法（4）离子选择电极法 当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线

37、相交时，其交点所对应的浓度值即为该离子选择电极法的检出限。第53页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考核自认定考核（2）实验室分析项目考核1）光度法简易AQC试验 B.试验结果评价校准曲线、检出限、精密度和加标回收率满足以下要求：n校准曲线：相关系数按分析方法规定；若方法无规定，相关系数0.999，截距a一般0.005（光度法）；n检出限：按分析方法规定；若方法无规定，测定获得的检出限方法规定的检出限；n精密度：0.3C和0.8C标准溶液的相对偏差和变异系数（即相对标准偏差）达到方法规定的精密度要求；n加标回收率：加标回收率达到方法规定要求或相关控制

38、要求。第54页，共131页。五五、监测人员持证上岗考核要求、监测人员持证上岗考核要求-自认定考自认定考核核（2）实验室分析项目考核 2）容量法简易AQC试验n简易AQC试验只进行0.3C和0.8C（方法适用浓度范围内的高、低两种浓度）自控样的精密度试验，试验一般为五天，其中的C表示方法规定适用浓度范围的最大值，例氯化物测定，硝酸银滴定法的适用浓度范围为10500mg/l，则C为500mg/l。根据测定结果计算0.3C和0.8C标准溶液的精密度，将试验结果填写在设计的记录中（14容量法简易AQC试验结果.doc）。n试验结果评价：若相对偏差和相对标准偏差满足方法规定的要求或相关控制要求，则表示试

39、验合格。第55页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用1、各项目监测分析方法n应理解掌握方法原理、检出限、采样及样品保存（样品容器、保存期限）、试剂（试剂质量特别要求）、样品前处理（前处理方法、干扰消除）、分析步骤（关键点：如显色温度、加液顺序及速度）、质量保证和质量控制要求（自2009年10月20日发布标准，有空白、平行、加标数量和控制要求等）、注意事项（说明、标注）等。关注重点举例如下：第56页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用（1）水和废水监测例1：重铬酸盐法测定化学需氧量（COD）GB/T11914-1989：

40、关注该方法的主要干扰物为氯化物，适用于氯离子1000mg/L的水样。例2：重量法测定悬浮物GB/T11901-1989：采集悬浮物水样时，漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从采集的水样中除去。例3：纳氏试剂光度法测定氨氮HJ 535-2009：水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质会影响测定，因此分析时需作适当的预处理。一般对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏法消除干扰。第57页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例4：色度的测定GB/T11903-1989：pH值对颜色有较大影响，在测定颜色时应同时测定pH值，在报告

41、样品色度的同时，报告pH值。例5：冷原子吸收分光光度法测定总汞HJ 597-2011：每批样品均绘制校准曲线。原子荧光法测定汞、砷、硒等HJ 694-2014：每次样品分析应绘制校准曲线，其相关系数0.995。第58页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例6：红外光度法测定石油类和动植物油类HJ 637-2012：用四氯化碳萃取样品中的油类物质后测定的是总油，将萃取液用硅酸镁吸附后测定的是石油类，总油与石油类之差为动植物油类。关注四氯化碳试剂的质量符合性检查，四氯化碳试剂应在2800cm-13100cm-1之间扫描，不应出现锐峰，其吸光度值应不超过0.12

42、（4cm比色皿，空气池作参比）。第59页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例7：碱性过硫酸钾消解紫外光度法测定总氮HJ 636-2012：关注所用试剂中氢氧化钠和过硫酸钾的含氮量应小于0.0005%。质量保证和质量控制要求：1)校准曲线相关系数0.999；2)每批样品至少做1个空白试验，空白校正吸光度0.030；3)每批样品至少做10%平行样，样品不足10个至少做1个平行样，平行样相对偏差：10%(总氮1mg/L),5%(总氮1mg/L)；4)每批样品做1个校准曲线的中间点浓度标准溶液，其测定值与浓度值相对误差10%；5)每批样品至少做10%加标回收，样

43、品不足10个至少做1个加标回收，回收率90%110%。第60页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例8：稀释与接种法测定五日生化需氧量HJ 505-2009：BOD5测定时，每一批样品应做一个标准样品，即按方法配制的葡萄糖-谷氨酸标准溶液，该标准溶液的BOD5结果应在180mg/L230mg/L范围内。第61页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例9：关于测定结果的报出，自2009年10月20日起发布的环保方法标准中大部分均作出了规定，例：4-氨基安替比林光度法(萃取法)测定挥发酚HJ 503-2009：当计算结果0.

44、1mg/L，保留到小数点后四位，0.1mg/L，保留三位有效数字。稀释与接种法测定五日生化需氧量HJ 505-2009：结果100mg/L，保留一位小数；1001000mg/L，取整位数；1000mg/L，按科学计数法。第62页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例10：对空白测试的规定：燃烧氧化非分散红外吸收法测定总有机碳HJ 501-2009：每次测试前检测无二氧化碳水的TOC含量，应0.5mg/L；红外光度法测定石油类和动植物油类HJ 637-2012：每批样品分析前，先做方法空白试验，空白值应低于检出限；纳氏试剂光度法测定氨氮HJ 535-2009

45、：试剂空白吸光度0.030(10mm比色皿)。第63页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用（2）空气和废气监测例11：对采样滤膜空白的要求：滤膜采样氟离子选择电极法测定空气中氟化物HJ 480-2009：每批乙酸-硝酸纤维滤膜都应做空白试验，每张空白滤膜的氟含量1g。例12：硫氰酸汞光度法测定氯化氢HJ/T27-1999：监测气体中氯化氢时，用过的吸收瓶、比色管、连接管等将溶液倒出后，直接用去离子水洗涤，不要用自来水洗涤；在操作过程中应注意防尘，手指不要触摸吸收管口、比色管磨口处，以防氯化物沾污。第64页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测

46、分析方法及技术规范应用例13：甲醛吸收-副玫瑰苯胺光度法测定空气中二氧化硫HJ 482-2009：在给定条件下校准曲线斜率应为0.0420.004，根据季节和环境条件按表2选择合适的显色温度与显色时间；六价铬能使紫红色化合物褪色，使测定结果偏低，应避免使用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃仪器。第65页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例14：现场空白的要求：盐酸萘乙二胺分光光度法测定氮氧化物HJ479-2009：每次采样至少2个现场空白；标准曲线斜率在0.1800.195，截距在0.003之间；实验室空白吸光度A0在显色规定条件下波动范围不超过15%；若现场空白与

47、实验室空白相差过大，查原因，重新采样。纳氏试剂分光光度法测定空气氨HJ533-2009：如果采样全程空白明显高于同批配制的吸收液空白，则同批次采集的样品作废。第66页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例15：重量法测定PM10和PM2.5 HJ618-2011：采样前后的滤膜称量应使用同一台分析天平。例16：气相色谱法测定总烃HJ 604-2011：采集环境空气中总烃和非甲烷总烃时，其采样针筒应在采样前充分洗净，并作严格的气密性检查，采样针筒应放入密闭采样箱中以避免污染。第67页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例

48、17：定电位电解法测定废气中氮氧化物HJ 693-2014：质量保证和质量控制要求：1)每月至少进行1次测定前后的零点漂移、量程漂移检查，其绝对值3%C.S；2)进入定电位电解法传感器的气体温度不高于40；3)选择抗负压能力大于排气筒负压的仪器，避免仪器采样流量减少，导致测定结果偏低或无法读出；4)定电位电解传感器的使用寿命一般为12年，到期及时更换。第68页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例18：非分散红外吸收法测定废气中氮氧化物HJ 692-2014：质量保证和质量控制要求：1)每月至少1次测定前后的零点漂移、量程漂移检查，其绝对值3%C.S；2)

49、每半年至少1次用低、中、高标准气体对仪器线性校准，其相对或绝对误差符合7.1.2条要求；3)每半年至少1次NO2至NO转换效率的测定，若低于85%建议更换还原剂。第69页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例19：环境空气 半挥发性有机物采样技术导则HJ 691-2014：采集空气中半挥发性有机物时，每批样品应采集10%平行样，样品量少于10个时，至少应采集1组平行样。例20：固定源废气监测技术规范HJ/T397-2007：排气温度测量仪表、斜管微压计、空盒大气压力计、真空压力表（压力计）、转子流量计、干式累积流量计、采样管加热温度、分析天平、采样嘴、皮托

50、管系数等至少半年自行校正一次。校正方法按GB/T16157-1996中第12章。第70页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用（3）土壤、固体废物监测例21：土壤测定中，样品消解前处理及全程序空白样制备均关键，火焰原子吸收法测定土壤总铬HJ 491-2009：每批样品至少制备2个以上的空白溶液。第71页，共131页。六、监测分析方法及技术规范应用六、监测分析方法及技术规范应用例22：注意评价标准中的规定方法：生活垃圾填埋场污染控制标准GB16889-2008规定：生活垃圾焚烧飞灰和医疗废物焚烧残渣等经处理后满足下列条件，可以进入生活垃圾填埋场填埋处置，条件之