无机化学教学课件-15章-氮族元素.ppt

1、本章教学要求本章教学要求1 了解了解 氮族氮族元素的特点；元素的特点；2 了解了解氮族氮族元素的存在、制备及用途；元素的存在、制备及用途；3 掌握重点元素氮和磷的单质及其化合物的性质，会掌握重点元素氮和磷的单质及其化合物的性质，会用结构理论和热力学解释它们的某些化学现象；用结构理论和热力学解释它们的某些化学现象；4 从氮的化合物结构了解其成键特征；从氮的化合物结构了解其成键特征；5了解一些长周期元素及化合物的制备和用途；了解一些长周期元素及化合物的制备和用途；6了解惰性电子对效应概念及其应用。了解惰性电子对效应概念及其应用。温度温度/22 0k(As)/kScm-1 35 38k(Sb)/kS

2、cm-1 24 26k(Bi)/kScm-1 8.6 9.5As Sb Bi 的电导率的电导率 金属性金属性总的变化规律是由上而下逐渐增强总的变化规律是由上而下逐渐增强从硼族、碳族和氮族元素的基本性质中可以看出如下一些特性：从硼族、碳族和氮族元素的基本性质中可以看出如下一些特性：氧化态氧化态 5 个元素都可达到各自的族氧化态，但出现了个元素都可达到各自的族氧化态，但出现了 惰性电子对效应惰性电子对效应(inert-pair effect)，即：，即：Ga Ge AsIn Sn SbTl Pb Bi4s25s26s2低氧化态相对低氧化态相对稳定性增大稳定性增大4s24p135s25p136s26

3、p13惰性电子对稳惰性电子对稳定性增大定性增大氢化物的类型氢化物的类型根据根据 Lewis 结构式中价电子数与形成的化学键数之结构式中价电子数与形成的化学键数之 间的关系，三族的分子型二元氢化物可分三类：间的关系，三族的分子型二元氢化物可分三类：缺电子缺电子(13 族族B)(electron-deficient)氢化物氢化物B2H6 富电子富电子(15-17族族)(electron-rich)氢化物氢化物NH3半导体性质半导体性质周期表中周期表中 7 7 种半导体元素种半导体元素 B B，SiSi，GeGe，AsAs，SbSb，SeSe 和和 TeTe全在全在 p p 区区.特别需要提醒的是特

4、别需要提醒的是:不能以导电能力判断一种物不能以导电能力判断一种物 质是否属于半导体，用作判据的只能是禁带的宽度质是否属于半导体，用作判据的只能是禁带的宽度.第第 族元素和某些第族元素和某些第 族化合物的禁带族化合物的禁带（25）材料材料 E/eV 材料材料 E/eV C(金刚石金刚石)5.47 BN 7.5(近似值近似值)SiC 3.00 BP 2.0Si 1.12 GaN 3.36Ge 0.66 GaP 2.26Sn 0 GaAs 1.42 InAs 0.365.：氮氮(Nitrogen)：大气的主要成分，大规模制备是通过分馏液态空气实大气的主要成分，大规模制备是通过分馏液态空气实现的现的.

5、但因需求量太大仍然促使人们谋求建立某种成本更低的制备工艺但因需求量太大仍然促使人们谋求建立某种成本更低的制备工艺.最大最大的用途是用于制造氮肥、其他含氮的用途是用于制造氮肥、其他含氮 化合物和作保护气体化合物和作保护气体.高纯高纯 N2 要进一步要进一步除水和氧除水和氧.液氮液氮(b.p.-196 )是一种重要的致冷剂是一种重要的致冷剂.惰性气氛手套箱惰性气氛手套箱氮氮-氧膜分离器示意图氧膜分离器示意图 t/化合物化合物 t/化合物化合物 +6.55 环己烷环己烷 -63.5 氯仿氯仿 0.00 水水 -83.6 乙酸乙酯乙酸乙酯 -8.6 水杨酸甲酯水杨酸甲酯 -96.7 二氯甲烷二氯甲烷

6、-22.95 四氯化碳四氯化碳 -126.6 甲基环己烷甲基环己烷 -45.2 氯苯氯苯 -160 己戊烷己戊烷 可作低温恒温浴的化合物举例可作低温恒温浴的化合物举例 通性通性 1N的的电负性（电负性（electronegativity）仅次于氟）仅次于氟（4.0）、氧、氧（3.5）2N的三重键键能大于的三重键键能大于P、C的三重键键能：的三重键键能：NN945 kJmol 1，P P481kJmol 1，C C 835 kJmol 1；而而N的单键键能很弱：的单键键能很弱：NN 200 kJmol 1，C C 346kJmol 1 3氮的氧化数为氮的氧化数为 3、1、+1、+3、+5也有也有

7、 2、+2、+4 4氮为植物和动物机体蛋白质（氮为植物和动物机体蛋白质（proteins）的成份）的成份 智利硝石智利硝石(Chile saltpeter)：NaNO3，印度硝石印度硝石(Indian saltpeter)：KNO3，也存在于星云和太阳大气中，天王星，海王星也存在于星云和太阳大气中，天王星，海王星The bacteria that inhabit there nodules on the roots of a pea plant are able to fix atmospheric nitrogen and make it available to the plant.根瘤菌

8、根瘤菌 N2KK(2s)2(*2s)2(2py)2(2pz)2(2px)2 所以所以N2分子具有抗磁性。分子具有抗磁性。所以键所以键级为级为3，三键，三键，显得格外稳定显得格外稳定，为最稳定的双原子分子。，为最稳定的双原子分子。N2(g)2N(g)dHm=945kJmol 1 K=10 120，当，当T=3000时，时，N2的离解度仅为的离解度仅为0.1%。许多氮化物的许多氮化物的 fHm 0 0（吸热），而（吸热），而 rS S0（因为因为N2为气体为气体），所以，所以 rGm 总是大于零，因此氮化物在热力学上不稳定，易分解。总是大于零，因此氮化物在热力学上不稳定，易分解。在通常条件下，在通

9、常条件下，N2是化学惰性的，在一定条件下，是化学惰性的，在一定条件下，N2与金属、非金属与金属、非金属反应反应 6Li+N2 2Li3N Mg、Ca、Sr、Ba在炽热温度与在炽热温度与N2直接化合直接化合 N2+O2 2NO N2+3H2 2NH3（中温，高压，催化剂）（中温，高压，催化剂）(1)Industry：液态空气分馏液态空气分馏(2)Laboratory：NH4Cl+NaNO2 NaCl+NH4NO2 NH4NO2 N2+2H2O (NH4)2Cr2O7 (s)N2+Cr2O3 +4H2O 8NH3+3Br2(aq)=N2+6 NH4Br 2NH3+3CuO N2+3H2O+3Cu

10、N3 氮化物（氮化物（nitride）Na3N Mg3N2NN、NH单键，单键，N=O、N=N双键，双键，NN叁键，大叁键，大 键键mn N的富电子性，形成化合物一般含有孤对电子，属于路易斯碱，可以的富电子性，形成化合物一般含有孤对电子，属于路易斯碱，可以与具有空轨道的金属离子或缺电子化合物（路易斯酸）形成配位键。与具有空轨道的金属离子或缺电子化合物（路易斯酸）形成配位键。尽管下面的方法可以固定尽管下面的方法可以固定 N2：Li3N(s)+3H2O(l)3LiOH(aq)+NH3(g)Mg3N2(s)+6H2O(l)3Mg(OH)2(s)+2NH3(g)2NH4Cl(s)+Ca(OH)2(s)

11、CaCl2(s)+2NH3(g)+2H2O 但工业合成仍用哈伯法但工业合成仍用哈伯法:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)高温、高压高温、高压 催化剂催化剂 模拟生物固氮模拟生物固氮 研究常温常压下固氮的途径是模拟根瘤菌中研究常温常压下固氮的途径是模拟根瘤菌中固氮酶的组成、结构和固氮过程固氮酶的组成、结构和固氮过程.由于生物圈不由于生物圈不存在高温高压催化强化反应的条件，采取了一条存在高温高压催化强化反应的条件，采取了一条全然不同而且更为迂回复杂的路线合成氨全然不同而且更为迂回复杂的路线合成氨.生物生物固氮以固氮以 ATP为还原剂，相关的半反应为：为还原剂，相关的半反应为：N2+16 MgA

12、TP+8 e-2 NH3+16 MgADP+16 Pi+H2+8H+a自偶电离自偶电离 NH4Cl、NH4NO3在液氨中为强酸，在液氨中为强酸，KNH2、Ba(NH2)2在液氨中为强碱在液氨中为强碱Zn(NH2)2、Al(NH2)3为两性的为两性的amphoteric +3422NHNH +NH acid base)xyxy+333Na+()NHNa(NH)+e(NH c.加合（配位）反应加合（配位）反应（与（与H+,Mn+,H2O,BF3等加合）等加合）BF3+:NH3=F3BNH3 F H B :N H F F H BF3为为缺电子缺电子化合物化合物(价电子数价电子数 12mol/dm3)

13、NO2为主为主 M+HNO3 +(6-8 mol/dm3)NO为主为主 (2 mol/dm3)N2O为主为主 M(活泼活泼)+HNO3(PH3 AsH3 SbH3 BiH3 As2O3+6Zn+12HCl =2AsH3+6ZnCl2+3H2O 2AsH3=2As+3H2 强还原性强还原性 EH3(E=N,P,As,Sb,Bi)中的中的E原子有一对孤对电子，因而都可作为电子原子有一对孤对电子，因而都可作为电子对给予体与金属原子配位对给予体与金属原子配位.膦、胂以及它们的烃基取代衍生物都是低氧化膦、胂以及它们的烃基取代衍生物都是低氧化态金属原子的重要配位体态金属原子的重要配位体.2AsH3+12A

14、gNO3+2H2O=As2O3+12HNO3+12Ag(“银镜银镜”)配位性配位性 加热的玻管形成亮黑色加热的玻管形成亮黑色“砷镜砷镜”砷、锑、铋都能生成氢化物砷、锑、铋都能生成氢化物 MH3，它们都是无色、有恶臭的有毒气体，它们都是无色、有恶臭的有毒气体，很不稳定。在砷、锑、铋三种元素的氢化物中，砷化氢很不稳定。在砷、锑、铋三种元素的氢化物中，砷化氢(又称胂又称胂)较重要。将较重要。将砷化物水解或用活泼金属在酸性溶液中使砷化合物还原都能得到胂：砷化物水解或用活泼金属在酸性溶液中使砷化合物还原都能得到胂：族氧化态的氧化物族氧化态的氧化物 As2O5 Sb2O5 Bi2O5（难以制的）（难以制的

15、）氧化值为族序减氧化值为族序减 2 的氧化物的氧化物 As2O3 Sb2O3 Bi2O333AsO 砷、锑、铋单质燃烧砷、锑、铋单质燃烧生成生成 M2O3。M2O5 通常是由通常是由+5 氧化值的相应氧氧化值的相应氧化物的水合物加热脱水而取得。化物的水合物加热脱水而取得。硝酸只能把铋氧化成硝酸只能把铋氧化成 Bi(NO3)2。在碱性介质中，用较强的氧化剂氧化在碱性介质中，用较强的氧化剂氧化 Bi()()化合物生成铋酸盐。化合物生成铋酸盐。As2O3 俗称砒霜，是剧毒的白色晶体，致死量为俗称砒霜，是剧毒的白色晶体，致死量为 0.10.1 g g。As2O3 微溶微溶于水，溶解后生成亚砷酸，于水，

16、溶解后生成亚砷酸，H3AsO3 仅存在于溶液中。仅存在于溶液中。As2O3 是以酸性为是以酸性为主的两性氧化物，易溶于强酸溶液和强碱溶液。主的两性氧化物，易溶于强酸溶液和强碱溶液。Sb2O3 又称锑白，是优良的白色颜料，其遮盖力略次于钛白，而与锌又称锑白，是优良的白色颜料，其遮盖力略次于钛白，而与锌钡白相近。钡白相近。Sb2O3 是以碱性为主的两性氧化物，难溶于水，易溶于强酸溶是以碱性为主的两性氧化物，难溶于水，易溶于强酸溶液和强碱溶液。液和强碱溶液。Bi2O3 为碱性氧化物，只溶于酸溶液，在溶液中存在的形式为为碱性氧化物，只溶于酸溶液，在溶液中存在的形式为 Bi3+或或水解产物水解产物 Bi

17、O+。1.1.氧化物氧化物 A.酸碱性酸碱性 As2O3（white）两性偏酸性，溶于水、酸和碱两性偏酸性，溶于水、酸和碱 As2O3+3H2O=2H3AsO3 ，As2O3+8HC=l2HAsCl4+3H2O As2O3+6OH=2 +3H2OSb2O3两性偏碱性，不溶于水，溶于酸和碱两性偏碱性，不溶于水，溶于酸和碱 Sb2O3+12HCl=2H3SbCl6+3H2O E2O3+2KOH+3H2O=2KE(OH)4 E=As、Sb Bi2O3是是碱性氧化物，不溶于水、碱，在酸中以碱性氧化物，不溶于水、碱，在酸中以Bi3+存在。存在。由于由于As2O3的碱性非常弱，所以在酸中的溶解度随酸度的增

18、加而减小，的碱性非常弱，所以在酸中的溶解度随酸度的增加而减小，而后又增加（因为生成配离子）。而后又增加（因为生成配离子）。氧化数氧化数+3+333AsO B.氧氧化化还原性还原性 a作为还原性：作为还原性：3As2O3+4HNO3+7H2O=6H3AsO4+4NO Bi(OH)3+Cl2+3NaOH=NaBiO3+2NaCl+3H2O bpH对氧化还原性的影响对氧化还原性的影响 NaH2AsO3+I2+4NaOH Na3AsO4+2NaI+3H2O+HOH C.稳定性稳定性 按按 As、Sb、Bi 顺序，顺序，+3 氧化值的化合物的稳定性增强。形成稳定的氧化值的化合物的稳定性增强。形成稳定的

19、Bi()化合物是铋的特征，氧化值为化合物是铋的特征，氧化值为+5 的铋酸钠是一种很强的氧化剂。的铋酸钠是一种很强的氧化剂。三氧化二砷、锑、铋的某些性质三氧化二砷、锑、铋的某些性质氧化物氧化物As4O6Sb4O6Bi2O3酸碱性酸碱性酸性为主酸性为主的两性物的两性物碱性为主碱性为主的两性物的两性物弱碱性弱碱性溶解度溶解度(g/100g水水)2.04(298K)0.002(288K)极难溶极难溶熔点熔点/K588(单斜单斜)548(立方立方)929109.3沸点沸点/K7381698生成热生成热kJmol-1914.62696.64576.97 溶液中存在的形式溶液中存在的形式 酸酸 中中浓酸中有

20、浓酸中有As3+离子，稀酸中离子，稀酸中极易水解极易水解生成碱式盐生成碱式盐如如(SbO)2SO4生成碱式盐或生成碱式盐或正盐，如正盐，如(BiO)2SO4和和Bi(NO3)3碱碱 中中亚砷亚砷酸盐酸盐亚锑亚锑酸盐酸盐氢氧氢氧化铋化铋 氧化数氧化数+5+5 (1)As(V)可以可以 、形式存在形式存在 As2O5溶于水：溶于水：As2O5+3H2O=2H3AsO4Sb2O5难溶于水，可溶于碱：难溶于水，可溶于碱：Sb2O5+2KOH+5H2O=2KSb(OH)6由于惰性电子对效应，由于惰性电子对效应，Bi2O5 至今没有制备出来。至今没有制备出来。Bi(OH)3 +Cl2+3 NaOH=NaB

21、iO3 +2NaCl+3H2O (2)氧化性氧化性 Sb2O5+10HCl(浓浓)=2SbCl3+2Cl2+5H2O 5NaBiO3+2Mn2+14 H+=2NaMnO4（紫）（紫）+5Bi3+7H2O+3Na+(3)酸碱性酸碱性 以酸性为主以酸性为主3-4AsO()6As OH6AsCl Bi2O3 为碱性氧化物，只溶于酸溶液，在溶液中存在的形式为为碱性氧化物，只溶于酸溶液，在溶液中存在的形式为 Bi3+或水或水解产物解产物 BiO+。砷、锑、铋砷、锑、铋的的氧化物氧化物 M2O5 是酸性氧化物，与水反应生成难溶于水的含是酸性氧化物，与水反应生成难溶于水的含氧酸或氧化物的水合物。氧酸或氧化物

22、的水合物。M2O5 及其水合物的酸性比及其水合物的酸性比 M2O3 及其水合物的酸性及其水合物的酸性强。强。As2O3 易溶于水，与水反应生成砷酸易溶于水，与水反应生成砷酸2 含氧酸及其盐含氧酸及其盐 As2O3 和和As2O5对应的酸分别为亚砷酸对应的酸分别为亚砷酸H3As2O3（弱酸（弱酸Ka1=5.131010）和砷酸和砷酸 H3As2O4 （三元中强酸，（三元中强酸，P-503）。）。亚砷酸在水中有如下平衡：亚砷酸在水中有如下平衡：3HAsOAsOHAs(OH)3OHAs333333O2H2IAsO2OHIAsO234233 加酸时平衡左移生成加酸时平衡左移生成As()的盐，加碱时平衡

23、右移生成亚砷酸盐。碱性的盐，加碱时平衡右移生成亚砷酸盐。碱性溶液中的亚砷酸盐是一种还原剂，能将碘这样的弱氧化剂还原为溶液中的亚砷酸盐是一种还原剂，能将碘这样的弱氧化剂还原为I-：该反应在强酸性溶液中向相反方向进行，即砷酸将该反应在强酸性溶液中向相反方向进行，即砷酸将I-氧化为氧化为I2。水溶。水溶液中族氧化态含氧酸氧化性的变化趋势为液中族氧化态含氧酸氧化性的变化趋势为:Bi(V)Sb(OH)AsOPO63434 AsO43-的性质与的性质与 PO43-相似，在细胞里易被还原为有毒的相似，在细胞里易被还原为有毒的 As()物物种，毒性可能产生于种，毒性可能产生于 As()这个软原子对含硫氨基酸中

24、这个软原子对含硫氨基酸中 S 原子的亲和力原子的亲和力.Bi(V)是上述系列中最强的氧化剂，是上述系列中最强的氧化剂，NaBiO3 在酸性溶液中可将在酸性溶液中可将 Mn2+氧化氧化生成生成 MnO4-：O21H5Na5Bi2MnOO14H5NaBiO2Mn234332 H3AsO4，它是一种三元酸。，它是一种三元酸。HSb(OH)6(锑酸锑酸)为一为一元弱酸，微溶于水，溶于元弱酸，微溶于水，溶于 KOH 溶液生成溶液生成 KSb(OH)6，它，它是鉴定是鉴定 Na+的试剂。的试剂。按 As、Sb、Bi 顺序，+3 氧化值的化合物的稳定性增强。形成稳定的 Bi()化合物是铋的特征，氧化值为+5

25、 的铋酸钠是一种很强的氧化剂。性质：性质：MX3均能发生水解均能发生水解 AsCl3+4H2O=HAs(OH)4+3HCl SbCl3+H2O=SbOCl+2HCl Bi(NO3)3+H2O=BiONO3+2HNO3依依P,As,Sb,Bi 顺序减弱顺序减弱 BiF5已被制得已被制得制备：制备：2M+3X2=2MX3 (M=P，As，Sb，Bi)M2O3+6HX=3MX3+3H2O (M=Sb，Bi)SbBi AsCl3+4H2OHAs(OH)4+3HCl SbCl3+H2OBiONO3+2HNO3 砷、锑、铋的所有三卤化物都已制得，而五卤化物只有砷、锑、铋的所有三卤化物都已制得，而五卤化物只

26、有 AsFAsF5 5、SbFSbF5 5、SbClSbCl5 5 和和 BiFBiF5 5。在砷、锑、铋三卤化物中，在砷、锑、铋三卤化物中，BiFBiF3 3 是离子晶体，铋的其他卤化物和是离子晶体，铋的其他卤化物和 SbFSbF3 3 介于离子晶体和分子晶体之间，其余的介于离子晶体和分子晶体之间，其余的 MXMX3 3 都是都是分子晶体。分子晶体。砷、锑、铋的三卤化物在溶液中强烈水解：砷、锑、铋的三卤化物在溶液中强烈水解：3233 AsX+3H O H AsO+3HX 322SbCl+2H O SbOCl +H O+2HCl 322BiCl+2H O BiOCl +H O+2HCl 按按

27、AsX3、SbX3、BiX3 顺序，三卤化物的碱性逐渐增强，其水解顺序，三卤化物的碱性逐渐增强，其水解程度逐渐减弱。程度逐渐减弱。SbX3 和和 BiX3 在常温时水解不能进行完全，通常生成在常温时水解不能进行完全，通常生成酰基盐。酰基盐。砷、锑、铋砷、锑、铋 MX3 化合物的某些性质化合物的某些性质XFClBrI颜色、形态颜色、形态*熔点熔点/K颜色、形态颜色、形态*熔点熔点/K颜色、形态颜色、形态*熔点熔点/K颜色、形态颜色、形态*熔点熔点/KAsX3无色液体无色液体267无色液体无色液体256.8无色固体无色固体304红色固体红色固体413SbX3无色固体无色固体565无色固体无色固体3

28、46无色固体无色固体370红色固体红色固体444BiX3灰白色固体灰白色固体998 1003白色固体白色固体506.5黄色固体黄色固体492固固 体体681*指常温下的形态指常温下的形态 砷、锑、铋在自然界主要以硫化物形式存在，盐溶液中通入砷、锑、铋在自然界主要以硫化物形式存在，盐溶液中通入H2S气体（气体（或加入可溶性硫化物）可得两个系列的硫化物沉淀：或加入可溶性硫化物）可得两个系列的硫化物沉淀：难以制得难以制得 Bi2S5 是因为是因为 Bi(V)具有太强的氧化性具有太强的氧化性 由于由于 M（）与）与 S 2-间的间的“极化效应极化效应”，在水中的溶解度很小，在水中的溶解度很小 酸碱性、

29、氧化还原性及变化规律与相应的氧化物相似酸碱性、氧化还原性及变化规律与相应的氧化物相似 3Na2S+M2S3=2Na3MS3 (M=As,Sb),Bi2S3无酸性无酸性 3Na2S+M2S5=2Na3MS4 M=As,Sb)硫硫化物类型化物类型M4S3 熔点熔点/K 沸点沸点/KM4S4 熔点熔点/K 沸点沸点/KM2S3 熔点熔点/K 沸点沸点/KM2S5 熔点熔点/K 沸点沸点/KAsAs4S3 -As4S4(红色红色)593 838As2S3(黄色黄色)583980 As2S5(淡黄淡黄)-Sb-Sb2S3(黑色黑色)-Sb2S5(橙黄橙黄)Bi-Bi2S3(黑色黑色)1.酸、碱性酸、碱性

30、：A.氧化数氧化数+3：As2S3（黄）（黄）Sb2S3（桔黄）（桔黄）Bi2S3（黑）（黑）酸性增强酸性增强 碱性增强碱性增强 aAs2S3在浓在浓HCl中不易溶，中不易溶，Sb2S3溶于浓溶于浓HCl(9moldm 3)，而而Bi2S3可溶可溶于于4moldm 3的的HCl(aq)，但但As2S3、Sb2S3可溶于碱，可溶于碱，Bi2S3不溶于碱。不溶于碱。Bi2S3+6HCl=2BiCl3+2H2S Sb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S As2S3+6NaOH=Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3SbS3+3H2O b在硫

31、化钠中的溶解性：在硫化钠中的溶解性：Bi2S3无酸性，不溶于无酸性，不溶于Na2S 3Na2S+As2S3=2Na2AsS3 c与多硫化物发生氧化与多硫化物发生氧化还原反应而溶解，还原反应而溶解，Bi2S3不能被不能被Na2S2氧化。氧化。As2S3+3Na2S2=2Na3AsS4+S Sb2S3+3(NH4)2S2=2(NH4)3SbS4+S B.氧化数氧化数+5 砷锑硫化物可溶于砷锑硫化物可溶于Na2S溶液，可溶于碱中，呈酸性溶液，可溶于碱中，呈酸性 E2S5+3Na2S=2Na3ES4 E=As、Sb E2S5+16NaOH=2Na3EO4+5Na2S+8H2O 即：即：4E2S5+24

32、NaOH=3Na3EO4+5Na2ES4+12H2O 2.硫代酸盐硫代酸盐 砷锑硫化物可溶于砷锑硫化物可溶于Na2S溶液，生成溶液，生成Na3AsS3、Na3SbS3 和和 Na3ES4E=As、Sb，称之为硫代酸盐，是酸分子中的氧原子被硫原子取代的产物，称之为硫代酸盐，是酸分子中的氧原子被硫原子取代的产物，只能存在于中性或碱性介质。只能存在于中性或碱性介质。为什么为什么As，Sb，Bi硫化物的颜色依次加深？硫化物的颜色依次加深？由于由于 S2-离子是一个易变形的大阴离子，与离子是一个易变形的大阴离子，与18电子结构或电子结构或18+2电子结构的阳离子相结合组成硫化物时，随着电子结构的阳离子相

33、结合组成硫化物时，随着Mn+离子半径增大，离离子半径增大，离子间的相互极化和变形作用强烈，产生了所谓的子间的相互极化和变形作用强烈，产生了所谓的“附加极化力附加极化力”.结果依结果依 As，Sb，Bi 的离子半径增大，化学键的共价性逐渐增加，颜的离子半径增大，化学键的共价性逐渐增加，颜色就逐渐变深色就逐渐变深.阳离子极化力阳离子极化力 As3+Sb3+Bi3+离子半径离子半径/pm 58 76 103附加极化力附加极化力 As3+Sb3+Bi3+总极化力总极化力 As3+Sb3+Bi3M2S5 的共价性的共价性 As2S3 Sb2S3 Bi2S3硫化物的颜色硫化物的颜色 黄黄 橙橙 黑黑QuestionQuestion