1、 第七章第七章 建筑胶粘剂建筑胶粘剂第一节第一节 建筑胶粘剂概论建筑胶粘剂概论凡是能把各种块状、散粒状、粉状材料紧密连接在一起而凡是能把各种块状、散粒状、粉状材料紧密连接在一起而共同发挥作用的物质称为胶粘剂,简称胶。共同发挥作用的物质称为胶粘剂,简称胶。采用采用胶黏剂胶黏剂将各种材料或部件连接起来的技术称为将各种材料或部件连接起来的技术称为胶接技术胶接技术一一.国内外建筑胶粘剂应用概况国内外建筑胶粘剂应用概况许多出土文物表明,许多出土文物表明,5000年前年前我们祖先就会用粘土、淀粉和香松等天然产物做我们祖先就会用粘土、淀粉和香松等天然产物做胶黏剂;胶黏剂;4000千多年前千多年前就会用生漆做
2、胶黏剂和涂料制造器具;就会用生漆做胶黏剂和涂料制造器具;3000年前年前的周朝的周朝已用动物胶作木船的填缝密封胶。已用动物胶作木船的填缝密封胶。2000年前年前的秦朝用的秦朝用糯米浆糯米浆与与石灰石灰作砂浆粘合长城的基石,使万里长城成为中华作砂浆粘合长城的基石,使万里长城成为中华民族伟大文明的象征之一。民族伟大文明的象征之一。到上世纪初,合成酚醛树脂的发明,开创了胶黏剂的现代发展史。目前,与到上世纪初,合成酚醛树脂的发明,开创了胶黏剂的现代发展史。目前,与三大合成高分子材料的产量比较,胶黏剂只占三大合成高分子材料的产量比较,胶黏剂只占第五位第五位,但年增长速度则居,但年增长速度则居第第一位一位
3、。目前,目前,胶黏剂胶黏剂的应用已渗入到国民经济中的各个部门的应用已渗入到国民经济中的各个部门,成为工业生产中不可缺成为工业生产中不可缺少的技术,在高技术领域中的应用也十分广泛。如据报导:国外在生产一辆少的技术,在高技术领域中的应用也十分广泛。如据报导:国外在生产一辆汽车中要使用汽车中要使用510kg胶黏剂;一架波音飞机的粘接面积达到胶黏剂;一架波音飞机的粘接面积达到2400m2;一架;一架宇航飞机需要粘接宇航飞机需要粘接30000块陶瓷片。块陶瓷片。从市场应用看,从市场应用看,建筑业建筑业用量最大,约占总胶量用量最大,约占总胶量51.8%,其次是,其次是纸包装业纸包装业,约占,约占总胶量的总
4、胶量的12.6%,第三是,第三是制鞋业制鞋业,约占,约占9.0%。木材胶黏剂木材胶黏剂用量日益扩大增多,全世界木材胶黏剂产量占胶黏剂总产量的用量日益扩大增多,全世界木材胶黏剂产量占胶黏剂总产量的3/4,如美国约如美国约60%的合成胶黏剂用于木材加工业,俄罗斯为的合成胶黏剂用于木材加工业,俄罗斯为79%,日本为,日本为75%,在我,在我国国60%70%的胶黏剂也用于木材加工业。的胶黏剂也用于木材加工业。预计预计2010年年我国合成胶黏剂的需求量将达到我国合成胶黏剂的需求量将达到480万万-500万吨万吨。2004年年中国大陆中国大陆胶黏剂产量总计胶黏剂产量总计379万吨万吨。我国目前已有我国目前
5、已有1200多家企业,品种牌号多家企业,品种牌号3000多个,胶黏剂生产能力多个,胶黏剂生产能力300万。万。其中产量最大的仍然是其中产量最大的仍然是三醛胶三醛胶(酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛酚醛、脲醛和三聚氰胺甲醛)和和乳液型胶乳液型胶,二者,二者分别占总产量的分别占总产量的45.2%和和29.2%。(一)国外建筑胶粘剂的发展概况(一)国外建筑胶粘剂的发展概况20世纪世纪40年代,由于合成高分子工业的发展,一系列性能优异年代,由于合成高分子工业的发展,一系列性能优异的合成胶粘剂面世,建筑工业同时开始使用胶粘剂。建筑胶粘的合成胶粘剂面世,建筑工业同时开始使用胶粘剂。建筑胶粘剂不仅可以促进了建筑制品
6、工厂化生产,而且加快了现场施工剂不仅可以促进了建筑制品工厂化生产,而且加快了现场施工速度,减轻了劳动强度,提高了效率,同时胶粘剂成为预制复速度,减轻了劳动强度,提高了效率,同时胶粘剂成为预制复合建材和现场施工不可缺少的材料。合建材和现场施工不可缺少的材料。胶粘剂在工业国家正稳步发展并趋向成熟。随着技术的进步,胶粘剂在工业国家正稳步发展并趋向成熟。随着技术的进步,胶粘剂的特性向高性能发展,例如耐热、耐低温、阻燃、绝缘、胶粘剂的特性向高性能发展,例如耐热、耐低温、阻燃、绝缘、导电、导热、高强度等热、电、力学性能的提高。导电、导热、高强度等热、电、力学性能的提高。由于日益严格的环保要求,工业国家合成
7、胶粘剂产品构成比由于日益严格的环保要求,工业国家合成胶粘剂产品构成比例特点是水基型大大高于溶剂型,且有发展和改进并举的趋例特点是水基型大大高于溶剂型,且有发展和改进并举的趋势。势。(二)国内建筑胶粘剂发展的概况(二)国内建筑胶粘剂发展的概况我国合成胶粘剂的研制、生产以及粘接技术的推广应用始于我国合成胶粘剂的研制、生产以及粘接技术的推广应用始于1958年。近年。近20年来,由于我国经济建设的发展和人民生活水平年来,由于我国经济建设的发展和人民生活水平提高,极大的促进了胶粘剂工业的发展。我国在提高,极大的促进了胶粘剂工业的发展。我国在2000年建筑胶年建筑胶粘剂的用量达到粘剂的用量达到60万万t左
8、右。左右。我国在我国在20世纪世纪70年代末和年代末和80年代初我国开发出建筑胶粘剂及混年代初我国开发出建筑胶粘剂及混凝土界面处理剂系列产品,因其对饰面砖粘接力高、弹性模量凝土界面处理剂系列产品,因其对饰面砖粘接力高、弹性模量小,在装修方面工程中得到了广泛的应用。小,在装修方面工程中得到了广泛的应用。国内常用的建筑胶粘剂主要有以下几类:国内常用的建筑胶粘剂主要有以下几类:1、乳液型建筑胶粘剂:乙烯乙酸乙烯、丙烯酸乳液、水乳、乳液型建筑胶粘剂:乙烯乙酸乙烯、丙烯酸乳液、水乳环氧、纤维素醚类溶液及聚乙烯醇缩甲醛(环氧、纤维素醚类溶液及聚乙烯醇缩甲醛(107胶)等,它们胶)等,它们是以水为分散介质,
9、现场只需加入预拌好的硅酸盐水泥、砂子是以水为分散介质,现场只需加入预拌好的硅酸盐水泥、砂子中,和匀后即成聚合物砂浆,用于饰面砖板粘贴、抹灰及批刮中,和匀后即成聚合物砂浆,用于饰面砖板粘贴、抹灰及批刮腻子等。腻子等。2、粉状型建筑胶粘剂:常用的胶粘剂有纤维素醚类,可再、粉状型建筑胶粘剂:常用的胶粘剂有纤维素醚类,可再分散的乳液粉;目前这些干粉均需进口。分散的乳液粉;目前这些干粉均需进口。3、膏状胶粘剂:市场上出售的膏状胶粘剂大都以乙烯乙、膏状胶粘剂:市场上出售的膏状胶粘剂大都以乙烯乙酸乙烯为胶接料,以松香的乙醇溶液为增塑剂,在加入无机酸乙烯为胶接料,以松香的乙醇溶液为增塑剂,在加入无机填料及甲苯
10、经搅拌制成;使用方便。填料及甲苯经搅拌制成;使用方便。4、混凝土界面处理剂:、混凝土界面处理剂:1981年我国有关单位开发出混凝土界年我国有关单位开发出混凝土界面剂,它是通过被粘接物的表面如混凝土基层、饰面砖板被粘面剂,它是通过被粘接物的表面如混凝土基层、饰面砖板被粘面的涂覆,然后再用普通水泥砂浆粘贴,从而增加了界面的粘面的涂覆,然后再用普通水泥砂浆粘贴,从而增加了界面的粘接力。接力。5、建筑密封胶:主要用于玻璃与金属、金属与金属、金属与、建筑密封胶:主要用于玻璃与金属、金属与金属、金属与混凝土、混凝土与混凝土之间的密封,要求粘接力牢固、弹性、混凝土、混凝土与混凝土之间的密封,要求粘接力牢固、
11、弹性、防水、耐老化性能好。防水、耐老化性能好。6、建筑结构及化学灌浆用胶粘剂:环氧树脂、改性环氧。、建筑结构及化学灌浆用胶粘剂:环氧树脂、改性环氧。7、建筑防腐胶粘剂:这类胶多为双组分溶剂型胶粘剂,如环、建筑防腐胶粘剂:这类胶多为双组分溶剂型胶粘剂,如环氧树脂、不饱和聚酯、酚醛树脂、呋喃树脂等。主要适用于氧树脂、不饱和聚酯、酚醛树脂、呋喃树脂等。主要适用于酸、碱、盐腐蚀的场合,酸、碱、盐腐蚀的场合,建筑工程使用胶粘剂的主要优点有以下几个方面:建筑工程使用胶粘剂的主要优点有以下几个方面:1.薄膜材料、纤维材料、碎屑材料等只能用胶粘剂才能将他们连薄膜材料、纤维材料、碎屑材料等只能用胶粘剂才能将他们
12、连接复合成为所需要的建筑材料。例如:玻璃纤维增强材料、刨花接复合成为所需要的建筑材料。例如:玻璃纤维增强材料、刨花板、木屑板、层合板等都是利用胶粘剂复合成材的。板、木屑板、层合板等都是利用胶粘剂复合成材的。2.胶粘缝的应力分布面积较之机械连接宽大且均匀,这使复合材胶粘缝的应力分布面积较之机械连接宽大且均匀,这使复合材料避免或可缓解应力集中导致的破坏,从而利于制作轻质高强料避免或可缓解应力集中导致的破坏,从而利于制作轻质高强的复合材料。的复合材料。4.胶粘缝有气密、水密的特点,从而有利于建筑节能。胶粘缝有气密、水密的特点,从而有利于建筑节能。5.胶接可以将两种不同材料甚至热膨胀系数相差很大的材料
13、用弹胶接可以将两种不同材料甚至热膨胀系数相差很大的材料用弹性胶连接复合,因为弹性胶可以减弱或克服温度变化产生的应力性胶连接复合,因为弹性胶可以减弱或克服温度变化产生的应力破坏。破坏。3.各向异性材料的强度质量比和尺寸稳定性可以利用合理的胶各向异性材料的强度质量比和尺寸稳定性可以利用合理的胶接设计获得改善。接设计获得改善。二、胶粘剂的组分与分类二、胶粘剂的组分与分类 胶粘剂是多组分的材料,从功能上可分为两部分:胶粘剂是多组分的材料,从功能上可分为两部分:一是基料或称粘料,一是基料或称粘料,是胶黏剂的主要成分,是胶黏剂的主要成分,它决定着胶的主它决定着胶的主要性能要性能;有有天然聚合物天然聚合物、
14、合成聚合物及、合成聚合物及无机物无机物三大类。三大类。二是助剂,主要包括固化剂与硫化剂、催化剂与促进剂、增二是助剂,主要包括固化剂与硫化剂、催化剂与促进剂、增塑剂、增韧剂、稀释剂、着色剂、偶联剂及有关填料等。塑剂、增韧剂、稀释剂、着色剂、偶联剂及有关填料等。1、粘料:粘料即粘合物质,它是胶粘剂的基本成分,胶粘剂、粘料:粘料即粘合物质,它是胶粘剂的基本成分,胶粘剂的粘结性能主要有粘料决定,粘料通常由以下物质组成。的粘结性能主要有粘料决定,粘料通常由以下物质组成。(1)天然高分子化合物:淀粉、蛋白质、动物皮胶、骨胶及)天然高分子化合物:淀粉、蛋白质、动物皮胶、骨胶及天然橡胶等。天然橡胶等。(2)合
15、成高分子化合物:有热固性树脂如酚醛树脂、脲醛树)合成高分子化合物:有热固性树脂如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、有机硅树脂等;热塑性树脂如聚乙酸乙烯酯、脂、环氧树脂、有机硅树脂等;热塑性树脂如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛类树脂、聚苯乙烯等;弹性材料如氯丁橡胶、聚乙烯醇缩醛类树脂、聚苯乙烯等;弹性材料如氯丁橡胶、丁腈橡胶、聚硫橡胶等。丁腈橡胶、聚硫橡胶等。(3)无机化合物:某些磷酸盐、硅酸盐等。)无机化合物:某些磷酸盐、硅酸盐等。2、固化剂:固化剂:是使液态基料通过是使液态基料通过化学反应化学反应,发生聚合、缩聚或,发生聚合、缩聚或交联反应,转变成交联反应,转变成高分子量固体高分子量固体,使胶接接头
16、具有,使胶接接头具有力学强度力学强度和和稳定性稳定性的物质。不同的基料应选用固化快、质量好、用量少的的物质。不同的基料应选用固化快、质量好、用量少的固化剂。固化剂。3、填料:、填料:在胶粘剂中加入一定量的填充物,可增加胶粘剂的稠在胶粘剂中加入一定量的填充物,可增加胶粘剂的稠度,降低膨胀系数,减少收缩性,提高胶层的冲击韧性和其他度,降低膨胀系数,减少收缩性,提高胶层的冲击韧性和其他机械强度。同时,可增加胶接接头的耐热性,降低胶粘剂成本机械强度。同时,可增加胶接接头的耐热性,降低胶粘剂成本4、溶剂:、溶剂:在溶剂型的胶粘剂的组合中,需用有机溶剂来溶解在溶剂型的胶粘剂的组合中,需用有机溶剂来溶解粘料
17、,调节其粘度,提高渗透力,延长使用寿命,以便于施工。粘料,调节其粘度,提高渗透力,延长使用寿命,以便于施工。溶剂的挥发速度,对胶接质量有较大的影响。溶剂的挥发速度,对胶接质量有较大的影响。5、其它助剂:、其它助剂:为了满足某些特殊要求,在胶粘剂中常需加入为了满足某些特殊要求,在胶粘剂中常需加入其他一些附加剂,如增塑剂、防霉剂、防腐剂、防老化剂等其他一些附加剂,如增塑剂、防霉剂、防腐剂、防老化剂等用于改善胶粘剂的性能。用于改善胶粘剂的性能。胶粘剂大致的分类:胶粘剂大致的分类:按胶粘剂基料的化学组成分类可分为无机、有机两大类,其无按胶粘剂基料的化学组成分类可分为无机、有机两大类,其无机物与有机物之
18、间的复合可作为第三类。机物与有机物之间的复合可作为第三类。按用途分类按用途分类 可分为三类可分为三类:1 1)结构胶)结构胶 这类胶有较好的粘结强度、耐热、耐候、耐疲劳这类胶有较好的粘结强度、耐热、耐候、耐疲劳性能、能承受较大的负荷。性能、能承受较大的负荷。2 2)非结构胶)非结构胶 这类胶的胶接强度不高,不能承受较大的负荷和这类胶的胶接强度不高,不能承受较大的负荷和较高的温度。较高的温度。3 3)特种胶)特种胶 能满足某些特殊性能要求的胶粘剂。如耐高温胶、能满足某些特殊性能要求的胶粘剂。如耐高温胶、压敏胶、应变胶、导电胶、医用胶、水下胶、导磁胶等。压敏胶、应变胶、导电胶、医用胶、水下胶、导磁
19、胶等。无机胶粘剂:硅酸盐、磷酸盐类、硼酸盐类、硫酸盐类等无机胶粘剂:硅酸盐、磷酸盐类、硼酸盐类、硫酸盐类等 天然橡胶:动物胶、植物胶天然橡胶:动物胶、植物胶胶胶 热固性:热固性:EP、PP、UP、PUR、UF等等粘粘 有机胶粘剂有机胶粘剂 合成树脂合成树脂剂剂 热塑性:热塑性:PVAC、PVAL、PVB、PS等等 合成橡胶:合成橡胶:CR、SBR、NR等等 复合胶粘剂:复合胶粘剂:4115建筑胶、水泥建筑胶、水泥107、水泥石膏、水泥石膏107等等另外,按胶接工艺特点分类另外,按胶接工艺特点分类 :可分为热熔胶、常温固化胶、高:可分为热熔胶、常温固化胶、高温固化胶、厌氧胶等;温固化胶、厌氧胶等
20、;按胶的状态分类:可分溶剂型胶、溶液型胶、乳液型胶、粉状按胶的状态分类:可分溶剂型胶、溶液型胶、乳液型胶、粉状胶、股状胶、糊状胶、胶带等。胶、股状胶、糊状胶、胶带等。三、建筑胶粘剂的主要生产设备:三、建筑胶粘剂的主要生产设备:建筑胶粘剂属于精细化工产品一般生产规模不大,其生产的建筑胶粘剂属于精细化工产品一般生产规模不大,其生产的关键设备是粘料合成的有关设备。由于多数粘料是以釜式间关键设备是粘料合成的有关设备。由于多数粘料是以釜式间歇法生产为主,因此,需要聚合釜、溶解釜以及搅拌、抽真歇法生产为主,因此,需要聚合釜、溶解釜以及搅拌、抽真空、加热、混溶等有关设备和仪器。空、加热、混溶等有关设备和仪器
21、。第二节第二节 常用的胶粘剂常用的胶粘剂(一)聚乙烯醇(一)聚乙烯醇(PVAL)胶粘剂:胶粘剂:a a 聚乙烯醇结构式表示如下聚乙烯醇结构式表示如下:一、聚乙烯醇(一、聚乙烯醇(PVAL)类类市售的市售的PVALPVAL有两种规格:型号有两种规格:型号1788:1788:聚合度为聚合度为17001700左右,水解左右,水解度为度为8888,含乙酰基,含乙酰基1212;型号;型号17991799:聚合度:聚合度17001700左右,水解左右,水解度为度为9999,含乙酰基,含乙酰基1 1。常见。常见PVALPVAL的品种和特点见表的品种和特点见表。型号型号聚合度聚合度水解度水解度性能特点性能特点
22、用途用途1799151001700150099.099.0强度高强度高高耐水性高耐水性作耐水性较高的胶粘剂作耐水性较高的胶粘剂0510050099耐水性高,稳耐水性高,稳定定作耐水胶粘剂作耐水胶粘剂058809881088128815881788208850090010001200150017002000882882883882874882882易溶于水易溶于水作再分散型乳液胶粘剂作再分散型乳液胶粘剂05755007375低粘度低粘度作高固体含量的胶粘剂作高固体含量的胶粘剂3088248830002400882882高粘度,触变高粘度,触变性好性好作高粘度胶粘剂作高粘度胶粘剂b 增塑剂增塑剂
23、增加膜的韧性,常用甘油、聚乙二醇、聚酰胺等。增加膜的韧性,常用甘油、聚乙二醇、聚酰胺等。c c 填料填料提高粘结速度,降低成本,常用淀粉、松香、粘土等提高粘结速度,降低成本,常用淀粉、松香、粘土等 d d 熟化剂熟化剂 可使可使PVAL分子间有一定程度上的物理、化学交联分子间有一定程度上的物理、化学交联作用,提高其耐水性;常用无机酸、多元有机酸、作用,提高其耐水性;常用无机酸、多元有机酸、Na2SO4、ZnSO4、(NH4)2SO4等;也可加热到等;也可加热到160200使其熟化。使其熟化。e e 防冻剂防冻剂 常用的有乙二醇,一般加入量为常用的有乙二醇,一般加入量为0.l0.2。f f 防腐
24、剂防腐剂 常用甲醛,一般加入常用甲醛,一般加入0.1一一0.2。制备制备 在带有搅拌和夹套加热设备的反应釜中,按在带有搅拌和夹套加热设备的反应釜中,按10浓度投入浓度投入固体固体PVAL,搅拌、溶解,其温度在搅拌、溶解,其温度在9095,溶解完全后冷却,溶解完全后冷却,即得粘料,加入有关助剂后即为商品胶。即得粘料,加入有关助剂后即为商品胶。(二)聚乙烯醇缩醛胶粘剂(二)聚乙烯醇缩醛胶粘剂 1.107胶(胶(PVFM):):是是PVAL(1799PVAL(1799或或17881788)和和HCHO(HCHO(工业品工业品3737)在酸催化下反应,在酸催化下反应,PVAL的羟基对羧基进行亲核加成,
25、然的羟基对羧基进行亲核加成,然后缩水。后缩水。生产工艺生产工艺 按配方将一次水按配方将一次水(800(800份份)放入反应釜中,投入放入反应釜中,投入PVALPVAL;在在3030minmin内将温度升至内将温度升至85859292,保温、搅拌,使其完全溶解;加入保温、搅拌,使其完全溶解;加入HCHOHCHO,用盐酸调用盐酸调PHPH值在值在2 22.52.5,先在,先在78788080下反应下反应1h1h,为为使分子间有更多的交联,可再升温至使分子间有更多的交联,可再升温至909022(注意要严格控注意要严格控制制),在不断搅拌下降温至,在不断搅拌下降温至6060左右,立即加入二次水左右,立
26、即加入二次水(100(100份份)稀释,然后用稀释,然后用NaOHNaOH中和至中和至PHPH7 77.57.5,冷却至冷却至4040,放料。,放料。产品的外观为透明、半透明胶液。产品的外观为透明、半透明胶液。2聚乙烯醇缩丁醛(聚乙烯醇缩丁醛(PVB):):由由 PVAL和丁醛和丁醛CH3CH2CH2CHO 在酸性条件下反应而成的;在酸性条件下反应而成的;生产工艺:在生产工艺:在9595下将下将PVALPVAL溶解,降温至溶解,降温至5050后加入丁醛,搅后加入丁醛,搅拌、冷却至拌、冷却至1818土土55,加入盐酸,加入盐酸(在在1515minmin内加完内加完),保温,保温1.51.5h h
27、,然后以然后以1010h h的速度缓慢升温至的速度缓慢升温至5050,保温,保温lhlh,冷却,水冲洗冷却,水冲洗至中性,用蒸馏水洗至无至中性,用蒸馏水洗至无ClCl-,加,加0.60.6的的NaHCONaHCO3 3在室温搅拌下在室温搅拌下进行稳定处理进行稳定处理2 2h h,最后在最后在5050下烘干,可制得含丁醛基下烘干,可制得含丁醛基44444848的的PVBPVB。这种树脂在乙醇中溶解性好,并且透明,耐水、耐候、耐油。这种树脂在乙醇中溶解性好,并且透明,耐水、耐候、耐油。可与环氧树脂混合使用,附着能力强,涂膜强度高。可与环氧树脂混合使用,附着能力强,涂膜强度高。3.聚乙烯酸缩甲醛的改
28、性聚乙烯酸缩甲醛的改性 107胶是胶是70年代用于建筑作业的,该胶原本不是用于建筑的,年代用于建筑作业的,该胶原本不是用于建筑的,它的一些质量标准和要求也不适合建筑要求,但由于它具有它的一些质量标准和要求也不适合建筑要求,但由于它具有较高的性能价格比,所以过去在建筑中大量的被采用。现在较高的性能价格比,所以过去在建筑中大量的被采用。现在由于从环保角度上考虑,产品中游离甲醛给环境和人类健康由于从环保角度上考虑,产品中游离甲醛给环境和人类健康造成不良影响,因此淘汰造成不良影响,因此淘汰107胶在建筑中的应用也是必要的,胶在建筑中的应用也是必要的,但也可通过改性减少游离甲醛和不用甲醛原料。但也可通过
29、改性减少游离甲醛和不用甲醛原料。(1)(1)尿素改性尿素改性801建筑胶建筑胶 采用尿素与甲醛进行氨基化反应,可有效地降低其含量。而采用尿素与甲醛进行氨基化反应,可有效地降低其含量。而且性能与且性能与PVFM一样,此称改性一样,此称改性107胶或胶或801建筑胶。建筑胶。801801胶的胶的生产工艺与生产工艺与PVFMPVFM相同,只是在用碱调相同,只是在用碱调PHPH7 78 8之后,再加适之后,再加适量的尿素进行氨基化处理,即得量的尿素进行氨基化处理,即得801801胶。尿素加入量一般为甲胶。尿素加入量一般为甲醛用量的醛用量的2020左右。左右。801胶的质量指标中,游离甲醛含量胶的质量指
30、标中,游离甲醛含量1,其它指标与,其它指标与107胶相同。胶相同。(2)其它改性其它改性:糠脲改性:在酸性条件,甲醛、糠脲、糠脲改性:在酸性条件,甲醛、糠脲、PVAL三者共缩聚,从而可制得含有呋喃环的胶粘剂;苯酚改性;三者共缩聚,从而可制得含有呋喃环的胶粘剂;苯酚改性;糊精和聚丙烯酰胺糊精和聚丙烯酰胺(PAM)改性改性。二、聚醋酸乙烯酯(二、聚醋酸乙烯酯(PVAC)胶粘剂胶粘剂(一)聚醋酸乙烯酯乳液胶(俗称白乳胶)(一)聚醋酸乙烯酯乳液胶(俗称白乳胶)1 1.生产方法:在不锈钢反应釜中加入生产方法:在不锈钢反应釜中加入PVAL,加水、加热加水、加热(90土土2)溶解,降温至溶解,降温至6070
31、;加入;加入OP-10、辛醇和引发剂辛醇和引发剂(总量总量的的1/2,用五倍水溶解,用五倍水溶解);缓慢加入单体,依回流速度和起泡情;缓慢加入单体,依回流速度和起泡情况调节加料速度,在况调节加料速度,在34h内加完,反应温度保持在内加完,反应温度保持在6582 之间;单体加完后保持之间;单体加完后保持20min,开始升温,同时缓慢加入余下开始升温,同时缓慢加入余下的引发剂,使内温保持的引发剂,使内温保持9095,保持,保持10min后降温;当内温后降温;当内温降至降至60 以下,加入以下,加入NaHCO3,调调PH为为46,再加入,再加入DBP,搅搅拌拌l h,冷却至冷却至40以下即可放料。以
32、下即可放料。2 2.白胶的特点、应用:该胶常温固化,且速度快,初粘强度白胶的特点、应用:该胶常温固化,且速度快,初粘强度高,既可湿粘,也能干粘,胶膜韧性好;粘结温度不低于高,既可湿粘,也能干粘,胶膜韧性好;粘结温度不低于5也不能高于也不能高于80;该胶配制简单,使用方便。但耐水性差,;该胶配制简单,使用方便。但耐水性差,属非结构胶类。属非结构胶类。主要用于粘接混凝土及某些建筑材料;用作水泥混凝土的改性主要用于粘接混凝土及某些建筑材料;用作水泥混凝土的改性剂;用作水器、家具、碎木屑层压板、人造板的胶粘剂;作为剂;用作水器、家具、碎木屑层压板、人造板的胶粘剂;作为纸张、玻璃、陶瓷、皮革及泡沫塑料的
33、胶粘剂;亦可作为主要纸张、玻璃、陶瓷、皮革及泡沫塑料的胶粘剂;亦可作为主要成膜物质配制多种涂料等。成膜物质配制多种涂料等。针对白胶耐水性、耐温性差的弱点进行改性工作针对白胶耐水性、耐温性差的弱点进行改性工作,旨在将热塑旨在将热塑性材料向热固性方向发展,基本方法有如下几种。性材料向热固性方向发展,基本方法有如下几种。内交联:采用具有交联作用的共聚单体内交联:采用具有交联作用的共聚单体(即称内交联剂即称内交联剂),与醋,与醋酸乙烯酯共聚,其共聚物在胶接过程中能交联成热固性聚合物,酸乙烯酯共聚,其共聚物在胶接过程中能交联成热固性聚合物,从而提高胶接强度、改善了耐水、耐热、耐蠕变等性能;从而提高胶接强
34、度、改善了耐水、耐热、耐蠕变等性能;外交联:采用热固性树脂外交联:采用热固性树脂(如如EP、UF等等),即称外交联剂,加,即称外交联剂,加入白胶中的线型均聚物中,则使其耐热、耐水性显著提高。这入白胶中的线型均聚物中,则使其耐热、耐水性显著提高。这是由于整个体系增加了热固性成分。是由于整个体系增加了热固性成分。3.白乳胶改性白乳胶改性(二)聚醋酸乙烯酯溶液胶粘剂(二)聚醋酸乙烯酯溶液胶粘剂(CR802)醋酸乙烯和甲醇醋酸乙烯和甲醇(溶剂溶剂),在,在65左右进行自由基聚合,获得左右进行自由基聚合,获得能溶于甲醇中的聚醋酸乙烯均聚物。能溶于甲醇中的聚醋酸乙烯均聚物。另外,可采用乙烯基单体与其共聚,
35、如采用顺或反丁烯二酸另外,可采用乙烯基单体与其共聚,如采用顺或反丁烯二酸及其酯,可使共聚产物的耐水性、柔性提高。实验证明,在及其酯,可使共聚产物的耐水性、柔性提高。实验证明,在甲醇介质中可用甲醇介质中可用2020左右的反丁烯二酸二异丁酯共聚,产品左右的反丁烯二酸二异丁酯共聚,产品为乳白色,粘结强度和耐水性能均有显著提高。为乳白色,粘结强度和耐水性能均有显著提高。4115建筑胶粘剂建筑胶粘剂 这是以这是以CR802为粘料,加入无机矿物填料所为粘料,加入无机矿物填料所组成的单组分胶粘剂。适用于多种非金属微孔建筑材料的粘结。组成的单组分胶粘剂。适用于多种非金属微孔建筑材料的粘结。如水泥砂浆、混凝土、
36、木材、矿棉吸声板、水泥刨花板、纸面如水泥砂浆、混凝土、木材、矿棉吸声板、水泥刨花板、纸面石膏板、钙塑板、泡沫塑料、塑料地板、地砖等的粘结。石膏板、钙塑板、泡沫塑料、塑料地板、地砖等的粘结。三、氨基树脂胶粘剂三、氨基树脂胶粘剂 氨基树脂胶粘剂是由氨基树脂、固化剂及其它助剂构成的。氨基树脂胶粘剂是由氨基树脂、固化剂及其它助剂构成的。氨基树脂则是由含氨基的化合物与甲醛进行逐步缩聚反应而氨基树脂则是由含氨基的化合物与甲醛进行逐步缩聚反应而制得的产物。制得的产物。常用的氨基化合物有尿素、三聚氰胺,它们与甲醛的缩聚物常用的氨基化合物有尿素、三聚氰胺,它们与甲醛的缩聚物分别称脲醛树脂分别称脲醛树脂(UF)(
37、UF)和三聚氰胺甲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂(MF)(MF)。(一)脲醛树脂胶粘剂(一)脲醛树脂胶粘剂(UF)UF是由尿素和甲醛,在催化剂存在下,通过逐步缩聚反应,是由尿素和甲醛,在催化剂存在下,通过逐步缩聚反应,生成低分子量的树脂,并以此为主要成分,加入固化剂和有生成低分子量的树脂,并以此为主要成分,加入固化剂和有关助剂配制而成。关助剂配制而成。脲醛树脂胶的改性:脲醛树脂胶的改性:优点优点:原料成本低、树脂无粘接污染、热压温度低、固化时间原料成本低、树脂无粘接污染、热压温度低、固化时间短、具有一定的耐热、耐蚀性能。短、具有一定的耐热、耐蚀性能。弱点弱点:耐水性、耐久性差、胶层脆、有甲醛污染和稳
38、定性差等,耐水性、耐久性差、胶层脆、有甲醛污染和稳定性差等,为此要对其改性;糠醇改性脲醛树脂为此要对其改性;糠醇改性脲醛树脂(该胶的耐水性、耐酸、该胶的耐水性、耐酸、耐碱性和胶接强度都有显著提高耐碱性和胶接强度都有显著提高);苯酚改性苯酚改性;醚化醚化UF、酯酯化化UF、环化环化UF改性改性(增加稳定性增加稳定性)。(二)三聚氰胺甲醛树脂(二)三聚氰胺甲醛树脂(MF)胶粘剂胶粘剂:MF的合成反应原理与的合成反应原理与UF相似,但三聚氰胺的反应活性比相似,但三聚氰胺的反应活性比尿素高,所以反应速度比尿素高,所以反应速度比UF快,在反应的介质酸度上可以快,在反应的介质酸度上可以比比UF低一点。是由
39、三聚氰胺、甲醛及尿素形成的二元和三低一点。是由三聚氰胺、甲醛及尿素形成的二元和三元缩聚物元缩聚物。+HCHOOCNH2NH2氨加 热OCNNCH2HOCH2HOCH2N CH2OHCCH2OHON CH2OHCH2OHNH4ClOCNNCH2CH2n四、酚醛树脂胶粘剂四、酚醛树脂胶粘剂:酚醛树脂胶粘剂多采用热固性甲基酚醛树脂为主体材料,酚醛树脂胶粘剂多采用热固性甲基酚醛树脂为主体材料,在加入酸或碱性催化剂配制而成。在加入酸或碱性催化剂配制而成。酚醛树脂胶具有胶接强度高、耐水、耐热、耐腐蚀等优点,酚醛树脂胶具有胶接强度高、耐水、耐热、耐腐蚀等优点,广泛地应用于胶接木材、木质层压板、胶合板、泡沫塑
40、料广泛地应用于胶接木材、木质层压板、胶合板、泡沫塑料及其它多孔性保温、隔热材料。及其它多孔性保温、隔热材料。但脆性较大、耐热、耐蚀性还不够理想。目前多数通过与但脆性较大、耐热、耐蚀性还不够理想。目前多数通过与其它树脂共混和加入某些助剂等途径,改善其性能。其它树脂共混和加入某些助剂等途径,改善其性能。OH+HCHOOHCH2OHCH2OHOHCH2OH+H2OOHOHCH2CH2OHOHCH2OHCH2OHCH2OHCH2CH2OHCH2+OROHCH2OHCH2CH2CH2CH2OHOHCH2OHOH+HCHOOHCH2OH羟甲基化五、环氧树脂胶粘剂五、环氧树脂胶粘剂以环氧树脂以环氧树脂(EP
41、)为基料的胶粘剂,称环氧树脂胶粘剂。环氧为基料的胶粘剂,称环氧树脂胶粘剂。环氧树脂系指含有二个以上环氧基、聚合度不高的一类化合物。树脂系指含有二个以上环氧基、聚合度不高的一类化合物。胶粘剂主要由粘料胶粘剂主要由粘料(EP)和固化剂、改性剂、填料、稀释剂、和固化剂、改性剂、填料、稀释剂、溶剂等组成的。溶剂等组成的。这种胶在结构中含有这种胶在结构中含有-OH、-O-和和 等极性的活性基,能等极性的活性基,能与多种被粘物质表面发生作用,因而有较强的粘结强度;固与多种被粘物质表面发生作用,因而有较强的粘结强度;固化时无副产物析出,所以体积收缩率低,一般只有化时无副产物析出,所以体积收缩率低,一般只有4
42、8,加入适量的填料,可降低至加入适量的填料,可降低至l2;固化后的树脂耐化学性好、固化后的树脂耐化学性好、电气性能优良、加工操作工艺简单,所以有电气性能优良、加工操作工艺简单,所以有“万能胶万能胶”之俗之俗称。称。未经改性的未经改性的EP,配胶后初粘强度不高,剥离强度及耐冲击性配胶后初粘强度不高,剥离强度及耐冲击性和耐温性等都不理想。因此,实际应用时都要通过不同的途径,和耐温性等都不理想。因此,实际应用时都要通过不同的途径,对某些方面的性能进行改善。对某些方面的性能进行改善。1)提高胶接强度的改性)提高胶接强度的改性 胶接强度的提高,必须克服胶接强度的提高,必须克服EP的脆的脆性,增加柔性、韧
43、性。常用分子量适当的聚合物作为改性剂。性,增加柔性、韧性。常用分子量适当的聚合物作为改性剂。主要有液体的聚硫橡胶、聚乙烯醇缩醛,以及主要有液体的聚硫橡胶、聚乙烯醇缩醛,以及NBR、PUR、PA等热塑性聚合物。这些聚合物的线型分子链,赋以柔韧,同时等热塑性聚合物。这些聚合物的线型分子链,赋以柔韧,同时还有还有-SH、-OH、-NH-等反应性基团,又能与环氧基发生化学等反应性基团,又能与环氧基发生化学反应,因此,可以更好地提高胶接强度。反应,因此,可以更好地提高胶接强度。2)改善耐温性能)改善耐温性能 主要是引入耐温树脂链。如引入甲阶的主要是引入耐温树脂链。如引入甲阶的PF,聚硅烷等。聚硅烷等。六
44、、橡胶胶粘剂六、橡胶胶粘剂 橡胶胶粘剂是以橡胶为主体材料,加入适当的配合剂而组成橡胶胶粘剂是以橡胶为主体材料,加入适当的配合剂而组成的,这是胶粘剂中的一大类。的,这是胶粘剂中的一大类。橡胶胶粘剂的分类橡胶胶粘剂的分类:橡胶是分子为线型处于高弹态的高分子橡胶是分子为线型处于高弹态的高分子化合物,有天然和人工合成橡胶两大类。其制成的胶粘剂有化合物,有天然和人工合成橡胶两大类。其制成的胶粘剂有溶液型和乳液型两种形式。溶液型和乳液型两种形式。天然橡胶及其衍生物(氯化橡胶、环化橡胶)天然橡胶及其衍生物(氯化橡胶、环化橡胶)橡胶分类橡胶分类 通用橡胶:通用橡胶:SR、SBR、NR等等 合成橡胶合成橡胶 特
45、种橡胶:硅橡胶、氟橡胶聚硫橡胶、特种橡胶:硅橡胶、氟橡胶聚硫橡胶、氯磺化聚乙烯氯磺化聚乙烯 溶液型中的非硫化橡胶胶液,是将生胶塑炼后溶于有机溶剂溶液型中的非硫化橡胶胶液,是将生胶塑炼后溶于有机溶剂中而制得;硫化型则是将塑炼后的橡胶再加配合剂混炼,然中而制得;硫化型则是将塑炼后的橡胶再加配合剂混炼,然后再溶于有机溶剂,这种胶性能较好,应用范围较广。后再溶于有机溶剂,这种胶性能较好,应用范围较广。(1)氯丁橡胶胶粘剂氯丁橡胶胶粘剂:用作胶粘剂时具有良好的耐燃、耐臭用作胶粘剂时具有良好的耐燃、耐臭氧和耐大气老化性能,并且具有耐油、耐溶剂和化学试剂等性氧和耐大气老化性能,并且具有耐油、耐溶剂和化学试剂
46、等性能,广泛用于极性材料和非极性的粘接,是一种重要的非结构能,广泛用于极性材料和非极性的粘接,是一种重要的非结构胶粘剂。胶粘剂。nCH2CHCClCH2CH2CHCClCH2n(2)丁苯橡胶胶粘剂丁苯橡胶胶粘剂:丁苯橡胶与天然橡胶一样,耐油、耐丁苯橡胶与天然橡胶一样,耐油、耐溶剂和耐氧化性都不够好,使用温度在溶剂和耐氧化性都不够好,使用温度在5-71,耐热和耐老化,耐热和耐老化性比天然橡胶好一些。该胶分子极性小,粘附性较差,用作胶性比天然橡胶好一些。该胶分子极性小,粘附性较差,用作胶粘剂要进行适当的改性。粘剂要进行适当的改性。(3)丁腈橡胶胶粘剂丁腈橡胶胶粘剂:丁腈橡胶由丁二烯与丙烯腈经乳液共
47、丁腈橡胶由丁二烯与丙烯腈经乳液共聚而制得聚而制得,丙烯睛含量增加,极性的丙烯睛含量增加,极性的-CN含量增多,耐油性、含量增多,耐油性、粘附性、耐热性均会提高,粘结强度增加,所以用作胶粘剂的粘附性、耐热性均会提高,粘结强度增加,所以用作胶粘剂的多用丁腈多用丁腈-40。若加入少量丙烯酸、甲基丙烯酸与它们共聚,。若加入少量丙烯酸、甲基丙烯酸与它们共聚,可得到含羧基的丁腈橡胶,此类聚合物与其它树脂的相溶性得可得到含羧基的丁腈橡胶,此类聚合物与其它树脂的相溶性得到改善,极性增大,粘附性好。到改善,极性增大,粘附性好。nCH2CHCN+mCH2CHCHCH2CH2CHCHCH2CH2CHCNmn七、热熔
48、胶粘剂七、热熔胶粘剂简称热熔胶,这是一种以热塑性高分子聚合物为粘料,不简称热熔胶,这是一种以热塑性高分子聚合物为粘料,不含溶剂的固态含溶剂的固态(常温常温)胶粘剂,加热使其熔融后,涂布于被胶粘剂,加热使其熔融后,涂布于被粘物表面,冷却后固化,形成一定强度。粘物表面,冷却后固化,形成一定强度。这类胶不含任何溶剂,因而无溶剂污染和中毒现象,耐水这类胶不含任何溶剂,因而无溶剂污染和中毒现象,耐水及耐酸碱腐蚀,固化迅速,粘合力较强,可重复加热使用,及耐酸碱腐蚀,固化迅速,粘合力较强,可重复加热使用,组分稳定,黏结工艺简单,因此在建筑工程包装和日常生组分稳定,黏结工艺简单,因此在建筑工程包装和日常生活中
49、都得到了广泛应用。活中都得到了广泛应用。(一)热熔胶的组分(一)热熔胶的组分 1 1.主要粘料:为使胶具有足够的粘结力和内聚力,主要粘料:为使胶具有足够的粘结力和内聚力,通常采用热通常采用热塑性聚合物为主要粘料;塑性聚合物为主要粘料;如乙烯如乙烯醋酸乙烯共聚物醋酸乙烯共聚物(EVA)(EVA)、乙乙烯烯丙烯酸乙酯共聚物丙烯酸乙酯共聚物(EEA)(EEA)、乙烯乙烯丙烯酸共聚物丙烯酸共聚物(EAA)(EAA)、聚聚苯乙烯苯乙烯(PS)(PS)、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯聚丙烯酸、聚丙烯酸酯(PAA)(PAA)、聚酰胺聚酰胺(PA)(PA)、聚聚醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯(PVAC)(PVAC)、低分子聚乙烯
50、低分子聚乙烯(PE)(PE)、无规聚丙烯无规聚丙烯(PP)(PP)等等 。2 2.增粘树脂增粘树脂 主要原料熔融时黏度太高,对被粘物的润湿性和初粘性不好所主要原料熔融时黏度太高,对被粘物的润湿性和初粘性不好所以需加入以需加入相溶性好的增粘树脂相溶性好的增粘树脂,如松香、改性松香及松香衍生,如松香、改性松香及松香衍生物等,物等,实际应用时,多是几种树脂的复合。实际应用时,多是几种树脂的复合。3 3.增塑剂增塑剂 为提高热熔胶的柔韧性和耐寒性,降低熔融黏度改善流动性能,为提高热熔胶的柔韧性和耐寒性,降低熔融黏度改善流动性能,提高被粘物的润湿能力,需加入增塑剂,提高被粘物的润湿能力,需加入增塑剂,注
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