加氢裂化催化剂课件.ppt

1、12 无定型 裂化功能(酸性)沸石分子筛 非贵金属双功能催化剂加氢功能(金属)贵金属 其它：助剂、黏合剂、润滑剂等3 加氢裂化加氢精制加氢处理加氢异构加氢改质45能提供酸性有高热稳定性和强度能提供有效表面和适合的孔结构与活性组分有恰当的相互作用防止金属熔结及载体相变有利于活性金属分散67B酸、L酸Bronsted酸：能提供质子的Lewis酸：能接受电子对的8 B HA BH A-B碱 B酸BFFF：NH HH BFFF：NH HH L酸L碱9指给出质子或接受电子对的能力，用Hammett函数Ho表示。选用不同PKa值的指示剂测出不同酸强度的Ho，Ho越小，酸强度越大。10酸量/单位面积(单位质

2、量)酸度对强度是一个分布11拟薄水铝石2-AlOOHPseudo-boehmite单水铝石-AlOOHDiaspore薄水铝石-AlOOHBoehmiteBayerite()诺水铝石2-Al(OH)3Nordstrandite湃铝石1-Al(OH)3Bayerite()Hydragillte三水铝石-Al(OH)3Gibbsite地质学名化学式英文名12氢氧化铝和氧化铝的变化过程氢氧化铝和氧化铝的变化过程无定型氧化铝拟薄水铝石湃铝石诺水铝石三水铝石薄水铝石x-Al2O3k-Al2O3r-Al2O3-Al2O3-Al2O3a-Al2O3-Al2O3-Al2O31060PH9室温水热2001200

3、1200600900450PH95070PH1260水热2002025090013氧化铝的酸性氧化铝的酸性OHOHAlOHOHAlOHOH-H2OOHAlOOHAl-H2OAlOOAl+-AlOAlOL酸酸L酸酸+L酸酸14加SiO2(5%)强度、酸性、热稳定性均有提高防止金属熔结氧化铝的改性15加加P P161718加加F F192021222324252627无定型硅铝的酸性无定型硅铝的酸性SiOAlOO*SiL酸酸SiOAlOOSiB酸酸SiH O H28无定型无定型SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3酸性与酸性与组成的组成的关系关系29相同组相同组SiOSiO2 2-Al-

4、Al2 2O O3 3成在不同温度下焙烧后酸度变化成在不同温度下焙烧后酸度变化1.201.201.201.251.151.001.20总酸g/g1.000.700.700.700.500.10L酸g/g0.200.500.500.550.850.901.20B酸g/g75060050040030018025温度3031 SiO2/Al2O3/%总酸 mmol/g-8.2-8.2-5.6-5.6-3.0-3.0+3.3 0/100 0.25 0.05 0.05 0.05 0.10 7.5/92.5 0.65 0.45 0.05 0.05 0.10 12.5/87.5 0.70 0.45 0 0

5、0.25 25/75 0.60 0.40 0 0 0.20 50/50 0.50 0.35 0.05 0 0.10 70/30 0.40 0.15 0.10 0.10 0.05 90/10 0.30 0.15 0.05 0.05 0.05 100/0 0.10 0.00 0.025 0.025 0.05 不同不同SiOSiO2 2含量含量SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3的酸度分布的酸度分布 3233Y沸石的结构沸石的结构立方晶系立方晶系 Fd3mFd3m空间群空间群 Si+Al/uc.=192Si+Al/uc.=192六角柱六角柱超笼超笼34353637催化剂选择性与运转时间的

6、关系催化剂选择性与运转时间的关系收收 率率无定型无定型沸石沸石时间时间 38催化剂活性与运转时间的关系催化剂活性与运转时间的关系温温 度度无定型无定型沸石沸石时间时间 3940无定形无定形晶型晶型中东中东VGO产率，产率，%(v)催化剂催化剂液化气液化气轻石脑油轻石脑油重石脑油重石脑油喷气燃料喷气燃料柴油柴油石脑油石脑油喷气喷气燃料燃料石脑油喷石脑油喷气燃料气燃料中 间 馏中 间 馏分油分油喷气喷气燃料燃料中间馏分中间馏分油油所需产品所需产品分子筛催化剂与无定形催化剂产品分布的比较分子筛催化剂与无定形催化剂产品分布的比较4142434445氮化物中毒酸性中心的机理氮化物中毒酸性中心的机理46影

7、响催化剂活性4748原料油含氮量对催化剂的影响4950515253545556575859606162UOPUOP公司新开发的公司新开发的HC-110HC-110催化剂催化剂基准+2.0基准基准+1.7基准中间馏分基准1.7基准基准1.2基准石脑油%基准0.3基准基准0.5基准轻馏分%基准-7.2基准基准-5.6基准THC110DHC8HC110DHC8精进料粗进料636465牌号活性组分堆积密度/kgl-1特点首次工业应用时间ICR-102非贵金属单段生产柴油、喷气燃料60年代初ICR-106非贵金属0.940单段生产柴油、喷气燃料、润滑油、乙烯料1969ICR-120非贵金属0.859单段

8、最大量生产柴油、喷气燃料1982ICR-134 0.811单段法生产汽、煤、柴油、催化料 ICR140 ICR113非贵金属0.778同前1984ICR202 0.989第二段生产汽油、喷气燃料60年代后期66牌 号活性组分主要特点首次工业化时间ICR-117W-Ni单段灵活生产汽油、喷气燃料、润滑油、乙烯料1977ICR-126W-Ni-Ti单段生产喷气燃料、润滑油、乙烯料1984ICR-136 单段灵活生产汽油、喷气燃料、柴油、润滑油、乙烯料 ICR-139 单段灵活生产汽油，喷气燃料，柴油 ICR-141 同 上 ICR-204Ni-Sn第二段生产汽油和喷气燃料1978ICR-207贵金

9、属第二段最大量生产汽油、喷气燃料，替代ICR2041988ICR-208非贵金属同 上 九十年代初ICR-209贵金属替代ICR-207九十年代初ICR-210非贵金属第二段最大量生产汽油和喷气燃料替代ICR-2081991676869ChevronChevron公司几个代表性催化剂公司几个代表性催化剂基准-8.983325ICR-142基准2871409ICR-126基准80327ICR-106T喷气燃料石脑油C4催化剂70717273747576牌 号活性组分主要特点Z703非贵金属生产喷气燃料、石脑油Z713灵活生产喷气燃料、柴油、石脑油代替Z703Z723最大量生产喷汽燃料，代替Z713Z752最大量生产石脑油Z763最大量生产喷气燃料、石脑油Z603最大量生产喷气燃料、柴油Z863 最大量生产喷气燃料、石脑油777879以中东VGO为原料8081