有机化学全套课件第十四章胺.ppt

1、开复课件网 exit开复课件网 第一节第一节 胺的分类、命名、物性和胺的分类、命名、物性和 光谱特征光谱特征第二节第二节 胺的制备胺的制备第三节第三节 胺的反应胺的反应第四节第四节 重氮甲烷重氮甲烷本章提纲本章提纲开复课件网 第一节第一节 胺的分类、命名、物性和光谱特征胺的分类、命名、物性和光谱特征 胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级胺根据在氮上的取代基的数目，可分为一级(伯伯)，二级二级(仲仲)，三级，三级(叔叔)胺和四级胺和四级(季季)铵盐铵盐二二 胺的命名胺的命名:CH3NH2NH2NCH2CH3CH3methylamine aniline cyclopropylethylmethy

2、lamine甲胺甲胺 苯胺苯胺 甲基乙基环丙胺甲基乙基环丙胺一一 胺的分类：胺的分类：1 普通命名法：可用胺为官能团，如：普通命名法：可用胺为官能团，如：开复课件网 选含氮最长的碳链为母体，称某胺。选含氮最长的碳链为母体，称某胺。N上其它烃基为取代基，并用上其它烃基为取代基，并用N定其位定其位N,N-diethyl-3-methyl-2-pentanaimeN,N-二乙基二乙基-3-甲基甲基-2-戊胺戊胺2.IUPAC命名法：命名法：CH3CH2CH CHCH3CH3N(C2H5)2 甲胺甲胺 N,4-二甲基二甲基-N-乙基苯胺乙基苯胺CH3NH2NH3CCH3C2H5methylamine

3、N-ethyl-N,4-di ethylbenzenamine 开复课件网 CF3CF3NH22,5-bis(trifluoromethyl)benzenamine2,5-双双(三氟甲基三氟甲基)苯胺苯胺开复课件网 3.胺盐和四级铵化合物的命名：胺盐和四级铵化合物的命名：CH3NH2 HClmethylamine hydrochloride甲胺盐酸盐甲胺盐酸盐 乙胺醋酸盐乙胺醋酸盐Tetraethylammonium bromide Tetraethylammonium hydrooxide 溴化四乙铵溴化四乙铵 氢氧化四乙铵氢氧化四乙铵CH3CH2NH2 HOAcethylamine ace

4、tateCH3CH2-N-CH2CH3 Br-+CH2CH3CH2CH3CH3CH2-N-CH2CH3 OH-+CH2CH3CH2CH3开复课件网 三三 胺的物性胺的物性低级胺为气体或易挥发性液体；低级胺为气体或易挥发性液体；高级胺为固体；高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体；胺具有特殊的气味；胺具有特殊的气味；胺能与水形成氢键；胺能与水形成氢键；一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键；一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键；胺的红外和核磁共振谱见第八章。胺的红外和核磁共振谱见第八章。四四 胺的光谱特征胺的光谱特征开复课件网 一一 氨或胺的烷基化氨或

5、胺的烷基化二二 盖布瑞尔合成法盖布瑞尔合成法三三 用醇制备用醇制备四四 硝基化合物的还原硝基化合物的还原五五 腈、肟、酰胺的还原腈、肟、酰胺的还原六六 醛、酮的还原胺化醛、酮的还原胺化 七七 从羧酸及其衍生物制胺从羧酸及其衍生物制胺 第二节第二节 胺的制备胺的制备开复课件网 一一 氨或胺的烷基化（氨或胺的烷基化（Hofmann烷基化）烷基化）H NH2 +R XSN2RNH2 +HXRNH3X-+OH-RNH2 +H2O +X-NH3RNH2 +NH4X-R4NX-RX +NH3RNH2R2NHR3NOH-OH-OH-RXRXRX+RX +2mol NH3+RNH2R2NHR3NR4NX-+-

6、NH4 X-RXNH3-NH4X-RXRXNH3-NH4X-RI RBr RCl RF 1RX 2RX,3RX 以消除为主。以消除为主。开复课件网 氨或胺的烷基化的具体应用氨或胺的烷基化的具体应用1 工业制备（结合高效率的分馏塔）工业制备（结合高效率的分馏塔）2 利用电子效应和原料配比的调节，可以制备利用电子效应和原料配比的调节，可以制备1胺胺CH3CHCOOHBr+NH3+HBr1mol 70mol 65%-70%CH3CHCOO-NH3+开复课件网 4 将将2o胺制成金属胺化物，使胺制成金属胺化物，使N的亲核能力的亲核能力 增强，来制备增强，来制备3o胺。胺。n-C8H7Br3 利用空阻及

7、原料配比的调节利用空阻及原料配比的调节,来制备来制备2o胺。胺。C6H5NH2 +C6H5CH2ClOH-C6H5NHCH2C6H54mol 1mol 96%(C2H5)2NHRLi(C2H5)2NLin-C8H7N(C2H5)2开复课件网 6 介绍一个常用的四级铵盐介绍一个常用的四级铵盐5 制备环状胺制备环状胺TEBA(氯化三乙基苄基铵氯化三乙基苄基铵)Br(CH2)n BrNH3(C2H5)3N +C6H5CH2ClBr(CH2)n Brn=4-6NBrBr BrBrBrBrNH3+3 HBr(C2H5)3NCH2C6H5+Cl-NH(CH2)nN+(CH2)n(CH2)nBr-开复课件网

8、 二二 盖布瑞尔（盖布瑞尔（S.Gabriel）合成法）合成法 利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为盖利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为盖布瑞尔合成法。（空阻大的布瑞尔合成法。（空阻大的RX不能发生此反应）不能发生此反应）OOOONHONH3THF orDMF KOHC2H5OHONROC2H5OHH+or OH-H2O or ROHNH2-NH2NHNHOOCOOHCOOH+RNH2+RNH2开复课件网 三三 用醇来制备用醇来制备（醇的羟基被氨或胺取代）（醇的羟基被氨或胺取代）3 NH3 +R OHCOC+NOOC-OCNOO1Al2O3 加压加压RNH2 +R2NH +R

9、3N +H2O2 ROHTsClROTs NH3 SN2RNH2 +TsOHCH3SO2ClTsClH2ONH2CHOC开复课件网 实实 例例HC6H11CH3OHTsClSN2NHC6H11CH3OTsN-OONOOHC6H11CH3HC6H11CH3H2NNH2-NH2HC6H11CH3HOTsClSN2NN-OOHC6H11CH3OHCH3COOH2OHC6H11CH3NH2NH2-NH2CH3CO-O（R）（R）（S）开复课件网 RNO2还原剂还原剂RNH2四四 硝基化合物的还原（制备硝基化合物的还原（制备1o胺）胺）反应式：反应式：1 酸性还原剂酸性还原剂:酸酸+金属金属 （Fe+H

10、Cl,Zn+HCl,Sn+HCl,SnCl2+HCl)2 中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有 Ni,Pt,Pd.3 碱性还原剂：碱性还原剂：Na2S,NaHS,(NH4)2S,NH4HS,LiAlH4 (NaBH4 和和 B2H6 不能还原硝基）不能还原硝基）还原剂的分类：还原剂的分类：应用：应用：制备制备1o胺胺开复课件网 五五 腈、酰胺、肟的还原腈、酰胺、肟的还原RCH2NHR 2胺胺 RCNH2ORCNR2ORCNHRO腈腈RCN RCH2NH21胺胺酰胺酰胺RCH2NH2 1胺胺RCH2NR2 3胺胺还原剂还原剂还原剂还原剂还原剂还原剂还原剂还原剂

11、开复课件网 常用还原剂常用还原剂：LiAlH4,B2H6，催化氢化，催化氢化,Na+C2H5OHCH3(CH2)4CCH3NOH6-8MPa,75-80oCNi/H2CH3(CH2)5CH=NOHNa+C2H5OH1胺胺1胺胺适用于肟适用于肟的还原的还原肟肟NH2CH3(CH2)4CHCH3CH3(CH2)5CH2NH2开复课件网 NO2CH2NH2NO2CNEg 1 CH2=CHCH2CNCH2=CHCH2CH2NH2LiAlH4Eg 2B2H6/THF开复课件网 醛（或酮）与氨（或胺）反应生成亚胺，亚醛（或酮）与氨（或胺）反应生成亚胺，亚胺被还原剂还原，生成胺被还原剂还原，生成1o胺、胺、

12、2o胺、胺、3o胺的反应，胺的反应，称为醛酮的还原胺化。称为醛酮的还原胺化。六六 醛、酮的还原胺化醛、酮的还原胺化常用的还原剂是催化氢化或其它提供氢的氢化试剂常用的还原剂是催化氢化或其它提供氢的氢化试剂RCHO +NH3RCH=NHRCH2NH2RCHORCH2N=CHR还原剂还原剂加成加成消除消除加成加成加成加成消除消除还原剂还原剂还原剂还原剂RCH2NHCH2RRCHO(RCH2)3N1 醛、酮的还原胺化醛、酮的还原胺化开复课件网 2 刘卡特反应刘卡特反应 醛、酮在高温下与甲酸铵反应生成一级胺。醛、酮在高温下与甲酸铵反应生成一级胺。该反应称为刘卡特反应。该反应称为刘卡特反应。CHCH3NH

13、2CCH3OHCONH4O185oC(高温高温)甲酸铵的作用是提供甲酸铵的作用是提供NH3和还原剂甲酸，和还原剂甲酸，甲酸既提供甲酸既提供H+，又提供，又提供H-。HCONH4OHCOOH +NH3开复课件网 -NO2、-NO、C=C、-OH不干扰反应不干扰反应C=O+CO2+NH3C=NHH-C-O-HOH-C-O-OC=NH2+CH-NH2加成加成消除消除反应机制反应机制如果用如果用HCOOH+氨或胺，反应同样能发生。氨或胺，反应同样能发生。开复课件网 3 埃斯韦勒埃斯韦勒-克拉克反应克拉克反应 在过量甲酸存在下，甲醛与一级胺或二级胺在过量甲酸存在下，甲醛与一级胺或二级胺反应，生成反应，生

14、成N-甲基化的胺，这个反应称为埃斯韦甲基化的胺，这个反应称为埃斯韦勒勒-克拉克反应。克拉克反应。反应式：反应式：一级胺一级胺过量过量过量过量二级胺二级胺三级胺三级胺RNH2 +HCHO RNHCH3 RN(CH3)2HCOOHHCOOH开复课件网 反应特点：反应特点：操作简便、条件温和操作简便、条件温和(100左右左右)，产率高。，产率高。反应机理：反应机理：(由同学自己写出由同学自己写出)从反应机理可知：从反应机理可知：（1）甲醛是一个甲基化试剂）甲醛是一个甲基化试剂（2）甲酸是一个还原剂，在反应中既提供）甲酸是一个还原剂，在反应中既提供 正氢，也提供负氢。正氢，也提供负氢。开复课件网 七七

15、 从羧酸及其衍生物制胺从羧酸及其衍生物制胺1 霍夫曼重排霍夫曼重排 酰胺与次卤酸盐的碱溶液酰胺与次卤酸盐的碱溶液(或卤素的氢氧化或卤素的氢氧化钠溶液钠溶液)作用时，放出二氧化碳，生成比酰胺少作用时，放出二氧化碳，生成比酰胺少一个碳原子的一级胺的反应。一个碳原子的一级胺的反应。RCNH2 +Br2 +NaOH RNH2 +CO2 +2NaBrOH2ORCNH2 +Br2 +NaOR RNH2 +CO2 +2NaBrOH2OROH（1）定义：）定义：开复课件网 介绍二个结构介绍二个结构R-N氮宾氮宾R-C-NO酰基氮宾酰基氮宾开复课件网 （2）反应机理）反应机理H2OR-N=C=OR-N=C-OH

16、OHR-NH-C-OHOR-NH-C-O-O+HRNH2 +CO2异氰酸酯异氰酸酯胺基甲酸胺基甲酸RCNHOHNaO-X+RCNOXHNaOHRCNOX-RCNO酰基氮宾酰基氮宾重排重排开复课件网 1.只有只有1o 酰胺能发生霍夫曼重排酰胺能发生霍夫曼重排2.迁移碳构型不变迁移碳构型不变3.异氰酸酯与烯酮结构类似，易水解。异氰酸酯与烯酮结构类似，易水解。讨讨 论论开复课件网 *-NH2经重氮化反应，可被经重氮化反应，可被-X、-CN、-OH、-H取代取代（3）应用实例）应用实例CONH2C2H5H3CHNaOXC2H5H3CHNH2NHOONaOHOONH2ONaNaOXNH2OONa开复课件

17、网 2 克尔提斯重排克尔提斯重排惰性溶剂惰性溶剂RCCl +NaN3 RCN3OORCOR RCNHNH2 RCN3OOONH2NH2HNO2RCN3ORNCO H2ORNH2 +CO2 定义：定义：酰基叠氮化合物（或称叠氮化酰）在惰性溶剂酰基叠氮化合物（或称叠氮化酰）在惰性溶剂中加热重排成异氰酸酯的反应称为克尔提斯重排。中加热重排成异氰酸酯的反应称为克尔提斯重排。-N2RCNO重排重排开复课件网 定义：叠氮酸在强酸的存在下，分别与羧酸、醛、定义：叠氮酸在强酸的存在下，分别与羧酸、醛、酮作用，生成相应的胺、腈或甲酰胺、酰胺的反应。酮作用，生成相应的胺、腈或甲酰胺、酰胺的反应。三个重排反应的机理

18、是类似的，都是经过一个相同的三个重排反应的机理是类似的，都是经过一个相同的酰基氮宾中间体。最后得到的产物是比原料少一个碳的一酰基氮宾中间体。最后得到的产物是比原料少一个碳的一级胺。级胺。R-C-HOR-C-ROR-C-NHRORNH2 +CO2 +N2H2SO4C6H650oCH2OH2OH2OH+H+N2RCN +N2 +H2O3 希密特重排希密特重排HN3 +叠氮酸叠氮酸开复课件网 第三节第三节 胺的反应胺的反应一一 胺的结构和碱性胺的结构和碱性二二 胺的成盐反应胺的成盐反应3四级铵碱制备、特点及应用四级铵碱制备、特点及应用4酰化、兴斯堡反应酰化、兴斯堡反应5四级铵盐的制备、特点及应用四级

19、铵盐的制备、特点及应用6胺的氧化和科普消除胺的氧化和科普消除7胺与亚硝酸的反应胺与亚硝酸的反应开复课件网 NHHHN（1）氨和胺中的氨和胺中的N是不等性的是不等性的 sp3杂化，未共用电子杂化，未共用电子对占据一个对占据一个sp3杂化轨道。杂化轨道。（2）随着随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。上连接基团的不同，键角大小会有改变。一一 胺的结构和碱性胺的结构和碱性1 结构结构开复课件网 E=25.104kJ/molC6H5 N C2H5CH3CH2CH=CH2+已拆分出一对对映体。已拆分出一对对映体。（3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。

20、开复课件网 （1）产生碱性的原因：）产生碱性的原因：N上的孤对电子上的孤对电子（2）判别碱性的方法：）判别碱性的方法：碱的碱的pKb；其共轭酸的；其共轭酸的pKa；形成铵正离子的稳定性。形成铵正离子的稳定性。（3）影响碱性强弱的因素：）影响碱性强弱的因素：电子效应：电子效应：3o胺胺 2o胺胺 1o胺胺 空间效应：空间效应：1o胺胺 2o胺胺 3o胺胺 溶剂化效应：溶剂化效应：NH3 1o胺胺 2o胺胺 3o胺胺2 胺的碱性胺的碱性开复课件网 综合上述各种因素，综合上述各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：脂肪胺（脂肪胺（213）氨氨芳香胺芳香胺在氯苯中，脂

21、肪胺的碱性强弱次序为：在氯苯中，脂肪胺的碱性强弱次序为：3 2 1 溶剂化效应是给电子的，溶剂化效应是给电子的，N上的上的H越多，越多，溶剂化效应越大，形成的铵正离子就越稳定。溶剂化效应越大，形成的铵正离子就越稳定。不同溶剂的溶剂化效应是不同的。不同溶剂的溶剂化效应是不同的。+开复课件网 （4）芳香胺碱性强弱的分析）芳香胺碱性强弱的分析 具体分析时，既要考虑具体分析时，既要考虑N上取代基的影响，上取代基的影响，也要考虑苯环上取代基的影响。也要考虑苯环上取代基的影响。首先考虑首先考虑N上的孤电子对，能不能与苯环上的孤电子对，能不能与苯环共轭，能共轭，碱性弱，不能共轭，碱性强。共轭，能共轭，碱性弱

22、，不能共轭，碱性强。NHNHONNO2OOONCH3NH3CONNO2OOO+(2)(1)（2）比（）比（1）的碱性强）的碱性强4万倍万倍开复课件网 二二 胺的成盐反应胺的成盐反应所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。胺有碱性，遇酸能形成盐。胺有碱性，遇酸能形成盐。CH3COO-+NH3RRNH2 +CH3COOH成盐反应的应用成盐反应的应用不溶于水不溶于水 溶于水溶于水 不溶于水不溶于水 溶于水溶于水1.用于分离提纯用于分离提纯RNH2 RNH3ClRNH2+H2O+NaClHClNaOH2.用于鉴定用于鉴定+-开复课件网 非对映体利用溶解度等物理性质上的差

23、别予以分离。非对映体利用溶解度等物理性质上的差别予以分离。许多天然有机胺都具有光活性，可用来析解一对消旋的有机酸。许多天然有机胺都具有光活性，可用来析解一对消旋的有机酸。有机酸（有机酸（）+光活性有机胺（光活性有机胺（-）外消旋体外消旋体 有机酸（有机酸（-）铵盐铵盐（+）酸（）酸（-）胺）胺（-）酸（酸（-）胺）胺有机酸（有机酸（+）HClHCl3.析解消旋体析解消旋体开复课件网 三三 四级铵盐和四级铵碱的应用四级铵盐和四级铵碱的应用2.特点：特点：*1.呈固体呈固体 *2.具有离子化合物的性质具有离子化合物的性质 *3.遇碱形成四级铵碱遇碱形成四级铵碱1.制备：由三级胺和卤代烃反应制备。制

24、备：由三级胺和卤代烃反应制备。四级铵盐四级铵盐四级铵碱四级铵碱C6H5CH2Cl+(C2H5)3NC6H5CH2N(C2H5)3Cl-+R4N+I-+KOH R4N+OH-+KI开复课件网 肥皂肥皂 RCOO-Na+皂胺皂胺 R4N+Cl-正性基团大正性基团大负性基团大负性基团大3.应用：应用：(1)作表面活性剂（洗涤剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂等）作表面活性剂（洗涤剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂等）开复课件网 *1 定义：能把反应物从一相转移到另一相的催化剂定义：能把反应物从一相转移到另一相的催化剂称为相转移催化剂。称为相转移催化剂。(2)作相转移催化剂作相转移催化剂*2 特点：特点：（1）既能溶

25、于水相，又能溶于有机相）既能溶于水相，又能溶于有机相 （2）能与其中一个反应物反应、反应生成的产物能与）能与其中一个反应物反应、反应生成的产物能与 另一个反应物反应。另一个反应物反应。常用的相转移催化剂：常用的相转移催化剂：三乙基苯甲基氯化铵（三乙基苯甲基氯化铵（TEBA）四正丁基溴化铵四正丁基溴化铵开复课件网 eg 2.*3 相转移催化剂的用处：相转移催化剂的用处：提高产率、降低反应温度、缩短反应时间。提高产率、降低反应温度、缩短反应时间。eg 1NaCN +CH3(CH2)7Br(n-C4H9)3(C16H30)N+Br-CH3(CH2)7CN95%+KMnO4NaOH(4%)CH2Cl2

26、+KMnO4NaOH(4%)CH2Cl2C6H5CH2N+(C2H5)3Cl-,0oCOHOH50%开复课件网 相转移催化剂的使用原理相转移催化剂的使用原理利用相转移催化剂在两相之间运送离子使反应发生利用相转移催化剂在两相之间运送离子使反应发生相转移催化剂相转移催化剂从上图可以看出；相转移催化剂不断地将从上图可以看出；相转移催化剂不断地将CN-从水相从水相运送到有机相，然后又将运送到有机相，然后又将X-从有机相运送到水相。从有机相运送到水相。RX +Q+CN-反应物反应物Q+X-+RCN产物产物NaX +Q+CN-Q+X-+NaCN相转移催化剂相转移催化剂反应物反应物水相水相有机相有机相开复课

27、件网 四、四级铵碱制备、特点及应用四、四级铵碱制备、特点及应用1.制备：制备：R4N+OH-+AgClR4N+Cl-+AgOH（或用（或用Ag2O +H2O）2.性质：性质：1.是强碱，在水中能完全电离给出是强碱，在水中能完全电离给出OH-2.加热发生霍夫曼消除反应加热发生霍夫曼消除反应R4N+I-+KOH R4N+OH-+KI开复课件网 3.霍夫曼消除反应霍夫曼消除反应（1）定义：四级铵碱加热分解为三级胺、烯烃和水的反应。）定义：四级铵碱加热分解为三级胺、烯烃和水的反应。（2）反应式：）反应式：霍夫曼消除的一个特例：霍夫曼消除的一个特例：三级胺三级胺烯烃烯烃水水CH3CH2N+(CH3)3O

28、H-CH2CH2 +(CH3)3N+H2ORCHN+(CH3)3OH-CH3RCHCH2 +(CH3)3N +H2O100-200oC100-200oC(CH3)3NOH(CH3)3N +CH3OH100-200 oC开复课件网 （3）霍夫曼消除反应的机理）霍夫曼消除反应的机理*1 消除反应机理的分类消除反应机理的分类醇失水，三级卤代醇失水，三级卤代烷在强极性溶剂中烷在强极性溶剂中失卤化氢失卤化氢分类分类反反 应应 机机 理理实实 例例E1（单分子消除）（单分子消除）+HBC C H LC C H+B:C=CL是一个好的离去基是一个好的离去基团，团，L比比H易离去，易离去，共轭效应控制共轭效应

29、控制（双（双分子分子消除）消除）E2似似E1E2似似E1cb LB H+LB H完全协同，完全协同，L与与H同时离去同时离去。H比比L易离去，易离去，诱导效应控制诱导效应控制 LB H -热力学控制的产物。热力学控制的产物。卤代烷的卤代烷的E2消除（符消除（符合扎依采夫规则）合扎依采夫规则）动力学控制的产物。动力学控制的产物。四四级铵碱的级铵碱的E2消除（符合消除（符合霍夫曼规则）霍夫曼规则）E1cb（单分子共（单分子共轭碱消除）轭碱消除）C C H LB:C=CC C LL-HB碳负离子很不稳定。碳负离子很不稳定。按这种机制进行的按这种机制进行的情况很少。情况很少。-L-(X)(-NR3)+

30、开复课件网 *2 霍夫曼消除的规律霍夫曼消除的规律 A 霍夫曼规则：四级铵碱热解时，若有两霍夫曼规则：四级铵碱热解时，若有两个个-H可以发生消除。总是优先消去取代较少可以发生消除。总是优先消去取代较少的碳上的的碳上的-H。实例实例2CH3CH2CH2CHCH32CH3CH2CH2CH=CH2 +CH3CH2CH=CHCH3 +2N(CH3)3 N(CH3)3+C2H5OK 130oCC2H5OH -2H+55.7%1.3%OH-开复课件网 B 若四级铵碱上有一个乙基，又有一个长链烃基，若四级铵碱上有一个乙基，又有一个长链烃基，则总是乙基上的则总是乙基上的-H首先被消除。首先被消除。（实际上，这

31、与霍夫曼（实际上，这与霍夫曼规则是一致的。）规则是一致的。）CH3CH2N(CH3)2CH2CH2ROH-+CH2=CH2 +R CH2CH2N(CH3)2 +H2O开复课件网 *3 问题的讨论问题的讨论为什么四级铵碱按似为什么四级铵碱按似E1cb过渡态进行反应，过渡态进行反应，产物符合产物符合Hofmann规则呢？规则呢？原因如下：原因如下：（1）H2的酸性比的酸性比H1大。大。（2）碱进攻）碱进攻H2空阻小。空阻小。（3）一级碳负离子的稳定性好，进攻）一级碳负离子的稳定性好，进攻H2过渡态易形成；过渡态易形成；（4）与末端）与末端C上的上的H消除时，消除构象的数目多，产物消除时，消除构象的

32、数目多，产物稳定性好。稳定性好。CH3CH2-CH-CH-CH3+N(CH3)3CH3CH2-CH2-CH-CH2+N(CH3)3CH3RCH2R2CHR3CR-C-CH3 +N2OR-C-H +CH2N2Oeg 2eg 1R-C-R +CH2N2OR-C-CH2R+N2OORR+R-C-CH2-N NO-+RR-C-R +-CH2N NO+O-+RR-C-CH2反应机理：反应机理：开复课件网 3.与酰氯的反应与酰氯的反应-（阿恩特（阿恩特-艾司特反应）艾司特反应）反应式反应式R-C-Cl +H-CHN2O加成加成-消除消除R-C-CH=N=NO+ORCH2C-OHORCH2C-ORORCH2

33、C-NH2Ag2O H2OAg2O ROHAg2O NH3重氮酮重氮酮开复课件网 反应机理反应机理R-C-Cl +-CH-N NO+加成加成R-C-ClCH2-N N+O-Cl-R-C-CH-N NO+H-H+R-C-CH=N=NO+H2OAg2O-N2OR-C-CH重排重排RCH=C=OROHH2ONH3ORCH2C-OHORCH2C-ORORCH2C-NH2烯酮烯酮重氮酮，中性分子重氮酮，中性分子酰基卡宾酰基卡宾加成，互变异构加成，互变异构开复课件网 4.制备卡宾（光照分解）制备卡宾（光照分解）反应机理：反应机理：其它重氮化合物也可以制成相应的卡宾。其它重氮化合物也可以制成相应的卡宾。CH2 +N2CH2N2h R2CN2h CR2 +N2CH2 +N2CH2N2CH2=N+=N-