中药化学黄酮结构解析课件.ppt

1、结构鉴定练习题 化合物（A）为黄色粉末状结晶，mp:229231，分子式为C21H20O12，HCl-Mg粉反应呈阳性，2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去。酸水解检出葡萄糖。该化合物紫外光谱数据如下所示：（UVMme a OxH nm)结构鉴定练习题 MeOH 257 269(sh)299(sh)342 NaOMe 272 327 409 AlCl3 275 305(sh)331(sh)438 AlCl3/HCl 268 299(sh)366(sh)405 NaOAc/H3BO3 262 298(sh)397 NaOAc 274 324 380结构鉴定练习题 该化合物1H-NMR(

2、DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）结构鉴定练习题 1.试写出该化合物的完整结构；糖部分写出Haworth结构；2.写出甙键的构型；3.试归属氢信号。（要求写出推导过程）结构鉴定练习题 解：黄色粉末状结晶 mp:229231 分子式为C21H20O12 HCl-Mg粉反应呈阳性 2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去 酸水解检出葡萄糖。结构鉴定练习题 MeOH 257 269(sh)29

3、9(sh)342NaOMe 272 327 409Band I:黄酮类黄酮类黄酮醇黄酮醇黄酮醇黄酮醇(3-OR)(3-OH)304 350328 357352 385Band I:409-342=67 示示有有4 4-O OH H强强度度不不降降结构鉴定练习题 AlCl3 275 305(sh)331(sh)438 AlCl3/HCl 268 299(sh)366(sh)405AlCl3=AlCl3/HCl谱谱图图 可可能能有有邻邻二二酚酚羟羟基基30 40B B环环有有邻邻二二酚酚羟羟基基50 65A A、B B环环均均有有邻邻二二酚酚羟羟基基紫紫移移438-405=33B环有邻二酚羟基B环

4、有邻二酚羟基MeOH=AlCl3/HCl可可能能有有3 3-及及/或或5 5-O OH H405-342=63 可可能能同同时时有有3 3-及及5 5-O OH H结构鉴定练习题 NaOAc 274 324 380NaOAc/H3BO3 262 298(sh)397380-342=38有4-OH有4-OH274-257=17有7-OH有7-OHBand IIBand IB环有邻二酚羟基B环有邻二酚羟基397-342=55结构鉴定练习题 根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：OOOHOHOHOHO（C15H10O6+C6H12O6）C21H20O12-2H无无游游离离C C3 3-O OH H

5、（二二氯氯氧氧锆锆反反应应）A A环环无无邻邻二二酚酚羟羟基基NaOAc/H3BO3AlCl3、AlCl3/HCl结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOH结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1

6、H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOH糖端基碳上氢糖端基碳上氢结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOH糖端基碳上氢糖端基碳上氢结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,

7、J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOHHH糖端基碳上氢糖端基碳上氢结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOHHH6.936.19糖端基碳上氢糖端基碳上氢结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.

8、93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOHHH6.936.19糖端基碳上氢糖端基碳上氢结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOHHHHHH6.936.19糖端基碳上氢糖端基碳上氢结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm)

9、:5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOHHHHHH6.936.19糖端基碳上氢糖端基碳上氢?结构鉴定练习题 1H-NMR(DMSO-d6)(ppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）OOOHOHOHOHHHHHHO6.936.19

10、糖端基碳上氢糖端基碳上氢结构鉴定练习题 OOOHOHOHOHHHHHHO6.936.19O结构鉴定练习题 从中药蒙桑枝中分离得到一个白色结晶(氯仿-甲醇)，分子式为C15H12O5，mp247-9，HCl-Mg粉反应呈紫红色；FeCl3反应阳性；NaBH4反应呈红-紫色；其甲醇溶液中加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，继续加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去；Molish反应阴性。结构鉴定练习题 紫外光谱数据如下所示:UVmax nm:MeOH:287.4(0.533)324.5sh NaOMe:243.0 322.2(0.887)336.2sh AlCl3：307.6(0.642)3

11、72.4(0.045)AlCl3/HCl:307.0(0.639)374.2(0.040)NaOAc:323.2(0.920)370.2sh NaOAc/H3BO3：290.2(0.585)365.3sh结构鉴定练习题 1H-NMR如下所示:ppm:（250MHz，氘代丙酮）12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9H

12、z）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）结构鉴定练习题 问题:试根据上述信息计算不饱和度。问题:试根据定性反应的结果推断该化合物所属的 一级、二级结构类型。问题:试根据定性反应的结果推断该化合物具可能 有的官能团。问题:试归属1H-NMR谱中的质子的信号。问题:写出其结构。结构鉴定练习题 解：白色结晶(氯仿-甲醇)分子式为C15H12O5 HCl-Mg粉反应呈紫红色 FeCl3反应阳性 NaBH4反应呈红-紫色 加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去 Molish反应阴性非黄酮及其醇类非黄酮及其醇类计算不饱和度计算不饱和度黄酮类

13、化合物黄酮类化合物A Ar r-O OH H二氢黄酮类二氢黄酮类有5-OH而无3-OH有5-OH而无3-OH苷苷元元结构鉴定练习题 MeOH 287.4(0.533)324.5sh NaOMe 243.0 322.2(0.887)336.2sh Band I:为为肩肩峰峰应应属属异异黄黄酮酮或或二二氢氢黄黄酮酮类类化化合合物物Band I:336.2-324.5=11.7 示有4-OH（强度不降）示有4-OH（强度不降）红移红移结构鉴定练习题 AlCl3 307.6(0.642)372.4(0.045)AlCl3/HCl:307.0(0.639)374.2(0.040)AlCl3=AlCl3/

14、HCl谱谱图图 结结构构中中无无邻邻二二酚酚羟羟基基MeOH=AlCl3/HCl可可能能有有3 3-及及/或或5 5-O OH H374.2-324.5=49.7 示示有有5 5-O OH H MeOH 287.4(0.533)324.5sh 结构鉴定练习题 NaOAc 323.2(0.920)370.2shNaOAc/H3BO3 290.2(0.585)332.3sh370.2-324.5=45.7 有4-OH有4-OH323.2-287.4=35.8 有7-OH有7-OHBand IIBand IA A环环无无邻邻二二酚酚羟羟基基290.2-287.4=2.8B环无邻二酚羟基B环无邻二酚羟

15、基332.3-324.5=7.8结构鉴定练习题 根据化学反应、UV光谱，得出如下结构式：OOOHOHOHC15H12O50C15H12O5结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOH结构鉴定练习题 例 3归属H

16、谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（5-OH）、10.93（7-OH）、10.50（4-OH）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，

17、J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9H

18、z）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOHHH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10

19、.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOHHH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46

20、（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOHHHHH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J

21、2=6.9Hz）OOOHOHOHHHHH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOHHHHH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d

22、，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOHHHHH结构鉴定练习题 归属H谱数据：12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J8.4Hz）6.90（2H，d，J8.4Hz）5.96（1H，d，J2.2Hz）5.95（1H，d，J2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）OOOHOHOHHHHHHHH结构鉴定练习题 1.不饱和度=102.一、二级分类：黄酮类，二氢黄酮3.可能有的官能团：-OH、无C3-OH、无糖4.H谱质子归属如下：OOOHOHOHHHHHHHH12.1910.9310.507.406.905.965.955.463.192.74