金银冶金及铂族金属冶金技巧概述课件.ppt

1、第九章第九章 金银冶金金银冶金 从矿石中直接提取和从有色金属生产中综合回收金银混汞法是把金矿石和汞及水一起细磨，使粒金与汞形成金汞膏。加热金汞膏使汞蒸发，即可得金 氰化法是用弱的氰化钾或氰化钠在有氧的情况下溶解金，再用锌使金从溶液中置换沉淀析出。从阳极泥提取金银的传统方法是酸化焙烧-熔炼-电解法 从银锌壳中回收金银则用蒸馏脱锌的方法 粗砂金矿可用重选富集然后提炼金银。汞对金粒有良好的润湿性，在它们接触时，首先形成固溶体，其后形成Au3Hg、Au2Hg、AuHg3等化合物，即汞膏,汞膏组成由不均匀至均匀直至接近Au2Hg成分的过程称为汞齐化。辉银矿混汞时，必须加入胆矾和食盐，此时生成氯化铜，然后

2、将银还原：2424CuClSONa2NaClCuSO22FeClCuCuClFe2CuClCuClCu222CuClCuS2Ag2CuClSAg1.汞液的组成 少量金银和贱金属（铜、铅、锌在汞中不超过0.1%）可降低汞的表面张力，改善湿润效果。2.接触面的清洁度 金银微粒表面和汞珠表面的清洁度都影响汞对金银的湿润 3.矿浆性质 矿浆适量含酸或氰化物可防止氧化膜的生成4.温度 混汞的适宜温度为2730 5.汞的表面阴极化 阴极化能降低汞的表面张力 内混汞法：细磨和混汞同一设备进行(设备常用碾盘机见图9-1）混汞滚筒（图9-2）外混汞法：磨矿后在另一设备中混汞 金在水中不起任何反应，也不溶于强酸或

3、强碱中，要使金成为易溶而又稳定的金离子，必须使它转化为络合物离子。在氧存在浸出金时，络合能力最强的络合剂是氰化物，其次是硫脲和氯离子 硫脲法无毒、溶解速度高、流程短，但硫脲昂贵。在酸性硫脲溶液中的金银溶解反应为：水溶液氯化法反应速度快、回收率高，但污染环境和腐蚀设备，溶金反应为：eNHCSAuNH2CSAu122222eNHCSAgNH3CSAg132222142AuCl4e2ClAu氰化法是用氰化物（KCN或NaCN）溶液浸出矿石中的金银，然后再从浸出液中提取金银的方法。氰化法的金银回收率高，对矿石的适应性强。但氰化物有剧毒，且提取速度慢，又易被其他金属离子干扰。氰化物对金银的溶解的反应为：

4、Au(Ag)-CN1-H2O系图（图9-4）2KOHCN2KAuO21OH4KCN2Au2222KOHCN2KAgO21OH4KCN2Ag222金银氰络合物的还原电极电位都很低 用作溶解金银的氰化物有氰化钠、氰化钾、氰化铵和氰化钙 相对溶金能力是NH4CNCa(CN)2NaCNKCN 浸出后的矿浆经浓缩、过滤和洗涤后，含金银的氰化溶液送去加锌沉淀金银：从浸出液中沉淀金银还有炭浆法、离子交换法和电解沉积法 422CNZnNa2AuZnCN2NaAu422CNZnNa2AgZnCN2NaAg 铅精矿如果采用火法精炼，则是用加锌提银法，此时把金属锌加到含银的粗铅中，银与锌结合成银锌合金而与铅水分离。

5、此种银锌合金称为银锌壳 表表9-1 银锌壳的化学组成（银锌壳的化学组成（%）工 厂AuAgPbZnCuI10.6976.5410.703.30II3.475.522.0III0.00154.054.040.02.0IV2.660.020.0加锌提银原理加锌提银原理提银提银 用加锌的方法提银。由于锌对金银具有很大的亲和力，形成的化合物比重小，熔点高，且不溶于被锌饱和的铅液中，而以固体银锌壳浮于铅面，与铅分离。表表9-2 一些锌化物的熔点（一些锌化物的熔点（）锌化物AuAgCuFeNiCoAuZnAu3Zn5AuZn3Ag2Zn3Ag2Zn5Cu2Zn3FeZn7FeZn3NiZn3CoZn4熔点

6、725644475665636835647765876873口述口述(1)金银形成一系列难熔而比重轻的化合物进入银锌壳（表9-2）；(2)铜、铁、镍、钴等也与锌形成高熔点化合物进入银锌壳（表9-2），增加锌的消耗和降低银锌壳中贵金属的含量，但这些杂质大多数已在除铜时除去；(3)砷、锑、锡、铋等与锌可形成化合物、共晶或不发生反应，它们主要是留在铅液中，引起贵金属进入银锌壳的量降低，消耗了锌而又妨碍了锌与贵金属化合，同时使银锌壳变成糊状，使银锌壳难以与铅水分离，也增加了银锌壳中的铅含量。加锌提银的原理加锌提银的原理脱铅采用熔析法，它在熔析锅内进行，可用电加热，使锅的上部温度为550，下部350。因

7、铅与银锌合金互不溶解而分层，下层为铅液，上层为银锌合金。熔析后的铅液用虹吸法放出。银锌壳在锅内聚集到一定程度后取出。熔析脱铅后的银锌壳含1520%Ag、65%Zn、15%Pb，送往蒸馏脱锌。熔析：利用某些杂质金属或其化合物在主金属中溶解度随温度降低而显著减小的特性，将杂质金属与主金属分离，达到提纯金属的目的技术。熔析精炼是一种古老而常用的火法精炼金属的方法。该法有升温熔析法、降温熔析法与加入添加热熔析法三种。工业上多用于提纯熔点较低的金属，例如粗锡熔析法除铁、砷等，粗锌熔析法除铅等，粗金属中加入适量的添加剂，与杂质形成更稳定的、溶解度更小的化合物，以实现主金属的提纯。熔化炉冷凝器经蒸馏脱锌的贵

8、铅，其组成主要是铅和银。其下一步处理是灰吹 灰吹的目的是除去贵铅中的铅，同时产出以金银为主的贵金属合金。灰吹便是将贵铅进行氧化熔炼。当往熔融的贵铅吹风时，由于铅对氧的亲和力比贵金属对氧的亲和力大，所以铅被氧化为氧化铅，而贵金属不被氧化。操作时将贵铅锭在炉床上熔化，提温（9001000）并向熔体鼓风，放出复盖在熔体表面的熔融氧化铅后再加入贵铅，直至液面出现银的闪光为止。加入少量硝石以加速铅和杂质的氧化。至接近终点时，投入木炭脱氧，然后撇去浮渣，放银铸锭。银锭含银约99%，送去分离金银。灰吹时，贵铅按反应进行氧化；铜氧化为Cu2O并与PbO形成低熔（689）共晶被除去；砷、锑、锌则部分进入烟尘，部

9、分造渣。金银则几乎全部进入金银合金中。5 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银。表表9-3 阳极泥成分及物相组成阳极泥成分及物相组成元素AuAgSeTeCuPbBiAsSbNiFePt-M其他图图 9-7 铜铅阳极泥处理流程图铜铅阳极泥处理流程图5 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银 阳极泥脱铜脱硒阳极泥脱铜脱硒(i)铜阳极泥一般先经筛分和分级等方法除去其中的较粗铜粒和铜屑后，才送化学处理。化学脱铜脱硒常用硫酸化焙烧-浸出法，即将阳极泥先与浓硫酸混合（酸料比1：0.751），在外加热的小型回转窑中进行硫酸化焙烧，然后再用稀硫酸浸出。5 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银 阳极泥脱铜脱硒阳极

10、泥脱铜脱硒(i)22442SOO2HCuSOSO2HCu224422SO5O6HCuSO2SO6HSCu焙烧的反应为：O3H3SOSeOAgSO3HSeAg2232422O3H3SOCuSOCuSeSO3HSeCu224422硒在低温（240300）时的反应为：O3H3SOCuSeOSO3HCuSe223422324SOCuOCuSeOOCuSOCuSeCuOSeOCuSeO232232O212AgSeOSeOAg高温时（500700）的反应为：气体5 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银 阳极泥脱铜脱硒阳极泥脱铜脱硒(i)硒以SeO2进入炉气，它在吸收塔中用水吸收并形成硒酸：硒酸与前述反应生

11、成的SO2作用还原成粗硒：粗硒经过滤和洗涤后，蒸馏得纯硒。3222SeOHOHSeO422232SO2HSeOH2SOSeOH5 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银 熔炼熔炼(ii)熔炼是将铅阳极泥和脱铜硒后的铜阳极泥先还原为贵金属品位3050%的贵铅，然后将贵铅氧化精炼为贵金属品位高于95%的金银合金。5 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银 熔炼熔炼(ii)1.熔炼成贵铅熔炼成贵铅 在还原气氛下熔炼时，PbO被还原成适量金属铅，同时捕集贵金属形成Pb-Au-Ag的贵铅。熔炼时配入部分苏打、石英、石灰、萤石等熔剂（见表9-4）表表9-4 阳极泥还原熔炼时的熔剂配阳极泥还原熔炼时的熔剂配原

12、料 情 况焦 粉苏 打石 灰铁 屑萤石粉铜铅阳极泥混合24310342334铜 阳 极 泥61081614345 从阳极泥中提取金银从阳极泥中提取金银 熔炼熔炼(ii)2.贵铅的氧化精炼贵铅的氧化精炼 贵铅氧化精炼也是灰吹法。至灰吹后期也加入硝石，使铜、硒、碲等彻底氧化：加入苏打时，TeO2形成亚碲酸钠苏打渣，它是提碲的原料：22232NOOKOCu2KNO2Cu222232TeO6NOO3KOAg6KNOTeAg232322COTeONaCONaTeO属两步电解法：属两步电解法：第一步是以金银合金为阳极进行电解。第二步将电银产出的阳极泥熔铸为阳极进行电解，在阴极析出电金。粗，纯AgOHHNO

13、AgNOAg2331AgeAgAgeAg1电解过程的电化系统为：阳极溶解反应：阴极析出反应：电解时各种杂质的行为可由它们的标准电极电位（表9-5）大致了解。表表9-5 一些元素的标准电极电位（一些元素的标准电极电位（V）元素PbH2AsBiCuSbAgPtAu电位-0.13 0.000.290.30.340.470.791.201.42银电解精炼的电流密度为250400A/m2，槽电压1.53.5V，电解周期3648h，同极距离150180mm。电流效率为9698%。银电解阳极泥分离金银的方法银电解阳极泥分离金银的方法硝酸（浓硫酸）法是用硝酸溶解阳极泥中的银，不溶部分为品位达90%Au的金粉。

14、金粉铸成阳极送往精炼二次电解法是将阳极泥再铸成阳极，按银电解精炼方法再电解产出电银，阳极泥（二次黑金粉）含金高于90%，铸成阳极送金电解精炼。粗，纯AuOHHClHAuClAu243Aue3AuAue3Au3金电解的电化系统为：电解时，阳极发生金的电化溶解：而阴极则发生金的电化沉积：金电解时的极间距离取80120mm。电流效率达9598%，阴极金品位99.9599.99%，残极率为1520%。在铂族金属中，加工性能最好的是铂和钯，它们可拉成0.001mm的丝或锤成0.127m的箔；但其强度较差，故铂常加入铑、铱，钯常加入银、铜，以提高其强度和改善其抗蠕变性。铂族金属均能溶于铅、锌、锡熔体中。高

15、温下，铂和钯可溶解碳，降温时又把碳部分析出，使铂、钯变脆，称为中毒。铂族金属的主要化合物见表10-2，它是冶金过程中分离和提取各种铂族金属的主要依据。10.1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（i）从砂铂矿中富集从砂铂矿中富集 砂矿中的铂族金属矿物有比重大和0.074mm（+200目）时单体分离较好，可用淘汰盘、混汞或其他重洗方法获得粗铂或锇铱矿的精矿。10.1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（ii）在铜镍硫化矿冶炼过程中富集在铜镍硫化矿冶炼过程中富集 高冰镍用羰基法处理时，它们则留在羰化残渣中。此渣经焙烧和硫酸浸出其中的铜镍后，可得到含上述金属20%左右的浸出渣。高冰镍用分层熔炼法处理时，铂族

16、金属和大量的金进入Ni3S2底层。用镍电解处理底层生产电镍时，它们便进入镍阳极泥中；用铜电解处理顶层生产电铜时，银和其余贵金属则进入铜阳极泥。10.1 铂族金属的富集铂族金属的富集高冰镍用缓冷结晶浮选分离处理方案时，最终可获得富集有贵金属的镍阳极泥和铜阳极泥。用湿法冶金处理高冰镍，贵金属则进入浸出残渣中。可以利用Cu-Ni合金有磁性、比重大和不易磨碎等特点，用磁选法使Cu-Ni合金与Ni3S2及Cu2S分开。进一步富集处理Cu-Ni合金，即可获得富集程度更高的提取贵金属的原料。10.1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（iii）从镍阳极泥中再次富集从镍阳极泥中再次富集 硫化镍阳极直接电解产出的阳

17、极泥含90%S，6070g/t Pt，2535g/t Pd，5070g/tAu和Ni、Cu、Fe、SiO2等杂质。图图 10-1 从阳极泥富集贵金属流程从阳极泥富集贵金属流程10.1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（iii）1）热滤脱硫 镍阳极泥经洗涤除去其中的残酸和可溶物后，可采用焙烧、蒸馏、浮选、加压浸出、溶剂萃取和热过滤等方法脱硫。热滤脱硫法，即是将阳极泥用蒸气加热至135145使硫熔化变稀之后，趁热用过滤盘真空抽滤将硫与不熔残渣分开。10.1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（iii）2）二次电解）二次电解 二次电解的目的是将热滤渣进一步处理，以富集贵金属和脱硫。将热滤渣熔化铸成阳极，不

18、锈钢板为阴极，进行隔膜电解。阳极上的镍、铜、铁、钠等以硫酸盐形态溶入电解液中，Cu2+呈海绵铜在阴极析出，贵金属进入二次阳极泥。10.1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（iii）3）加压浸出）加压浸出-水溶液氯化水溶液氯化 加压浸出的流程简单，生产周期和试剂消耗都小，综合回收率高，金钯的直收率达92%。铂达88%。高压浸出渣还不是生产贵金属的精矿，再须进行水溶液氯化浸出处理，利用氯气的强氧化作用将浸出渣中的贵金属造液，为进一步产出贵金属精矿提供原料。氯气对各种贵金属的氧化行为可参考它们的还原电位氯气对各种贵金属的氧化行为可参考它们的还原电位（见表（见表10-3）表表10-3 贵金属和氯在贵金属

19、和氯在25时的标准电位（时的标准电位（V）电极标准电位+1.58+1.42+1.358+1.2+1.15+0.987+0.80+0.7994+0.49由于氯溶于水之后能生成还原电位更正（+1.63V）的次氯酸：HClOHClOHCl22AuAu1AuAu321Cl2ClPt2PtIrIr3PdPd2RhRh3AgAg1RuRu310.1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（iii）生成的氯化银可在浓盐酸或碱金属氯化物溶液中溶解：；但当溶液稀释时，它又会逆向反应析出氯化银沉淀。第一次氯化后的残渣要进行第二次氯化，并且二次氯化后的残渣仍须集中处理，以回收其中的贵金属。231AgCl2ClAgCl10.

20、1 铂族金属的富集（铂族金属的富集（iii）4）从二次铜镍合金生产贵金属精矿）从二次铜镍合金生产贵金属精矿图10-1已经指出热滤渣可以送去炼二次高冰镍。二次高冰镍是与一次合金一起的吹炼产物，用它来提取二次合金，并将贵金属富集于其中，最后产出贵金属精矿。这是一种有效的富集方法。其流程如图10-2所示。图图10-2 二次合金生产贵金属精矿流程二次合金生产贵金属精矿流程一、盐酸和硫酸浸出溶解脱除铜镍铁 阶段二、有机溶剂溶解脱除硫 阶段分离锇钌的流程如图分离锇钌的流程如图10-3所示所示(P272)用蒸馏方法使锇钌与其他金属分开的（参阅表10-2）(P267)O92HClNaClSONaSOH3NaC

21、lO42423 Cl2O2HO2HCl2在加热至沸并用稀硫酸浆化和加入氯酸钠造液的情况下，发生如下反应：62PtClHCl42HClPt 42PdClHCl22HClPd 62RhClHCl42HClRh 62PIrClHCl42HClIr 52OsClHCl32HClOs 52RuClHCl32HClRu 4HPAuClCl3HClAu在初生态氯的强氧化作用下，精矿中的贵金属被溶解：52OsClH52RuClH和容易氧化成OsO4和RuO4，它们在100下挥发进入气相 造液的未溶残渣送回吹炼成二次合金 OsO4和RuO4都有毒，所以要求设备有严格密封和车间良好通风。蒸馏过程的饿钌蒸出率99%

22、以上。利用RuO4能溶于盐酸而OsO4不溶的特点，在吸收装置的前段用2535的4mol盐酸吸收钌，后段用20%NaOH吸收饿。钌吸收液经浓缩至30g/l Ru后，加NH4Cl使钌沉淀：将黑红色的 用酒精洗至无色后烘干和煅烧（430），然后在850下用氢还原，即得钌粉。2HClRuClNHCl2NHRuClH524452524RuClNH锇吸收液可加氢氧化钾或氯化铵沉锇：则经干燥和在700800下煅烧，再用氢还原和在氮中冷却得锇粉。锇粉品位高于99%Os。4NaOHOsO2K4KOHOsO2Na4242O2H2NaClClNHOsOCl4NHOsONa224324422432ClNHOsO选择沉

23、淀金钯选择沉淀金钯（II）选择沉淀金钯的流程如图10-4所示(见p274)蒸馏分离锇钌的残液在加温和搅拌的情况下加入盐酸至无黄烟产生为止，使残存的氯酸钠分解：然后加入10%的Na2S使贵金属和普通金属以硫化物形态沉淀：PtS2、Au2S3、PdS、Rh2S3、Ir2S3等和铜镍硫化物的棕黑色沉淀。选择沉淀金钯选择沉淀金钯（II）王水溶解贵金属的造液反应为：铑、铱很难被王水溶解，它只溶解铂、钯、金而相应形成 、。造液所得溶液须赶硝，即将溶液加热浓缩的同时加入大量浓盐酸，使硝酸分解成NO2和NO气体，与液体分离。4NOO8HPtCl3H3Pt4HNO18HCl262362PtClH62PdClH4

24、HAuCl选择沉淀金钯选择沉淀金钯（II）盐酸氯化造液法是在加入盐酸和过氧化氢的情况下进行下列反应：然后，加入Na2S便可使贵金属氯络酸溶液中的金和钯选择沉淀出来 O4HPtClHO2H6HClPt262222SO4HPtClHO2H6HClPtS262222选择沉淀金钯选择沉淀金钯（II）选择沉淀金钯的沉淀率达99100%，同时还有2030%的铂进入其中。它被送去分离金、钯和铂。沉淀后的滤液则送去分离铂、铑和铱。金与铂钯分离也用HCl和H2O2(或Cl2)造液，使它们以HAuCl4、H2PdCl4和H2PtCl6进入溶液，然后在8090下用二氧化硫还原金：所得海绵金用萃取法或电解法、最好用草

25、酸还原法提纯得99.99%Au金粉 8HClSO3HAu2OH63SO2HAuCl42224选择沉淀金钯选择沉淀金钯（II）沉金后的溶液用煮沸或通氯法赶掉SO2后，加氯化铵分离铂钯：此时生成淡黄色沉淀，则溶解留在溶液中。经吸滤和氨水洗涤后，将含铂的沉淀物干燥并在750下煅烧得海绵铂：含钯滤液经浓缩至40g/l后，通氯沉钯 含钯沉淀物或经干燥和煅烧，或用水合肼直接还原得金属钯 铂与铑铱分离铂与铑铱分离（III）各种铂族金属氯络离子水解反应各种铂族金属氯络离子水解反应 和和 以及其平衡以及其平衡值列在表值列在表10-4内。内。0pHpH铑铱分离铑铱分离（IV）工业上已经实现用烷基氧化膦（R3PO，

26、简称TAPO）萃取分离铑铱，但在萃取前必须预先除去铑铱富集液中微量的饿、钌、金、钯、铂和铜、镍、铁等。铜、镍、铁可用H型-732阳离子树脂在=11.5下交换除去：1231221132HNiFe,CuSORNi,FeCuHSOR2TAPO萃取分离铑铱流程（见图萃取分离铑铱流程（见图10-6）见）见p277萃取剂的体积百分比为：TAPO：磺化煤油：仲辛醇=3：5：2。萃取前，溶液中的铱必须用氯气或氯酸钠氧化成高价（四价）。送萃取的料液中铑铱的离子浓度均应小于2g/l，盐酸浓度35mol，常温萃取，相比1，萃取级数13。反萃剂为稀氢氧化钠。反萃液可直接送铱精炼，也可经过滤除去其中的有机杂质后用氯化铵

27、沉淀铱：2NaCl2HClIrClNHCl2NHIrClNaIrClH62446262所得的氯铱酸铵沉淀物经干燥并在900下氢还原得99%Ir的海绵铱。铑铱分离铑铱分离（IV）萃余液提铑是将萃余液浓缩至干，然后水溶并过滤除去有机物杂质，用NaOH将溶液调至弱碱性（=8），在80下加甲酸得金属铑：甲酸还原所得的铑粉含有少量的铱和其他金属杂质，称为粗铑。粗铑除铱是先将它加热至600700，加入氯酸钠使其氧化成Rh2O3和RhO2，然后通入氯气：铂的精炼铂的精炼（I）1.载体水解法载体水解法 首先用王水将铂料造液，其反应为：溶液经过滤除去硝酸银及少量不溶物后送去除金 经处理过的含铂料液，加入氯化铵并

28、静置2024h之后，便可获得的黄色沉淀。此沉淀物用515%NH4Cl浓度的水溶液洗至洗液无色，经干燥和分解焙烧，得灰白色的高纯海绵铂。4NOO8HPtCl3H18HCl4HNO3Pt2623铂的精炼铂的精炼（I）2.氯铂酸铵反复沉淀法氯铂酸铵反复沉淀法 在用氯化铵沉淀铂氯络离子时，铂最易反应，铑铱次之，钯又更次之，而普通金属氯化物则不能沉淀。这样，氯铂酸铵反复沉淀法虽不能将各种铂族金属完全分开，但能使部分铑铱和大部分钯与铂分离。最后产出的氯铂酸铵沉淀物经干燥和煅烧，即得99.99%Pt的海绵铂，其直收率约99%。铂的精炼铂的精炼（I）3.电解精炼法电解精炼法 用粗铂做阳极，200300g/l

29、HCl和50100g/l H2PtCl6溶液做电解液，在温度60、槽电压11.5V和电流密度200300A/m2下进行脉冲电流电解，可得99.98%Pt的阴极铂。钯的精炼钯的精炼（II）1.氯钯酸铵反复沉淀法氯钯酸铵反复沉淀法 用上述各种造液方法获得的钯液使其含钯量约为100g/l后，在氧化剂（氯气）和缓慢加温的情况下，每升料液加入200250g固体氯化铵，便生成氯钯酸铵的红色沉淀，其反应为：2HClSOHPdClNHOHSOPdClNH42424226246242424PdClNHClPdClNH钯的精炼钯的精炼（II）反应生成的四价钯的氯钯酸铵很不稳定，在长时间加热或还原剂作用下，它会分解

30、或还原成氯亚钯酸铵的暗红色溶液。这样，就可以利用还原剂和氧化剂反复处理，实现进一步除去其中杂质的目的。钯的精炼钯的精炼（II）2.二氯二氨络亚钯沉淀法二氯二氨络亚钯沉淀法 该法的造液与氯钯酸铵反复沉淀法相同。若溶液中有硝酸根，则应先赶硝，才进行氨水络合：其他的多数金属离子也生成相应的氢氧化物或碱式盐沉淀。O4H4HClPdClNHPdOH4NHPdCl2H2444442O4H4NaClPdClNHPdOH4NHPdCl2Na2444442钯的精炼钯的精炼（II）当继续加入氨水至 =89并加热至80时，再与氨水反应，并反溶进入溶液，此即淡色的二氯四氨络亚钯溶液：经过滤和洗涤后，滤液与洗液合并，送

31、往精炼。444PdClNHPdpHO4HClNH2PdOH4NHPdClNHPd22444444钯的精炼钯的精炼（II）精炼是用盐酸酸化，使二氯四氨络亚钯转化为二氯二氨络亚钯的黄色沉淀，其他杂质仍留在溶液中，从而使它们与钯进一步分离：氨水络合和酸化沉淀反复几次后便可将杂质除去到限度以下。Cl2NHClNHPd2HClClNHPd4224244钯的精炼钯的精炼（II）二氯二氨络亚钯沉淀物经烘干和在600下煅烧使其分解并氧化：氧化亚钯经洗涤并在高温下氢还原得海绵钯。24224NCl4NH2HCl3PdClNH3Pd2PdOO2Pd2铑的精炼铑的精炼（III）将铑锭与45倍重量的锌熔成合金，然后用盐

32、酸溶去其中的锌，不溶物即铑粉。将铑粉拌入熔融的（500550）硫酸氢钠熔体中，恒温23h，使铑变成可溶于水的硫酸铑。如是进行数次，直至铑全部以硫酸铑溶解为止。硫酸铑溶液用NaOH中和得Rh(OH)3沉淀，过滤并洗去其中的硫酸根后，用盐酸溶解得氯铑酸：O3HRhClH5HClOHRh2523O4HRhClH6HClOHRh2624铑的精炼铑的精炼（III）使铑氯络离子络合：用碳酸钠碱液调整料液=78，煮沸3060min，使料液中的普通金属杂质呈氢氧化物沉淀而与铑分离。分离出来的含铑溶液用硫化氢或硫化钠硫化，选择沉淀其中的杂质。2HCl3NaClNORhNa5NaNORhClH5222525NaC

33、lNORhNa5NaNORhClN522252a铑的精炼铑的精炼（III）将料液冷却至18以下，用醋酸酸化至微酸性，加入氯化铵以产出亚硝基络铑酸钠铵白色沉淀：2NaClNONaRhNHCl2NHNORhNa62244623将6224NONaRhNH煅烧再用氢还原得铑粉。将 铱的精炼铱的精炼（IV）先将粗铱粉造液。用铱粉：苛性钠：过氧化钠=1：1：3的配料，在600750下熔化并搅拌6090min。熔融产物倒在铁板上或坩埚中碎化冷却，用冷水浸出锇钌，铱则以氯化物或钠盐留在残渣中 获得的含铱盐酸溶液用氯气或硝酸氧化，使铱转变为Ir4+，再加入氯化铵得氯铱酸铵沉淀。纯黑色的氯铱酸铵沉淀物经冷却、澄清、过滤和用15%NH4Cl溶液洗涤，送去还原。铱的精炼铱的精炼（IV）待铱全部还原生成三价铱盐后，冷却过滤，进行氯铱酸铵的再沉淀。如此反复还原、硫化、氧化处理，即可除去料液中的杂质。经精制的黑色氯铱酸铵沉淀物用王水和浓度为10%NH4Cl的溶液洗涤，烘干后，在2200、500和600各恒温2h煅烧，获得三氯化铱和氧化铱的黑色混合物；然后在900下用氢还原2h，得灰色海绵铱。海绵铱用稀王水煮洗0.5h，再用去离子水洗涤至中性后，烘干，得99.999.99%Ir的海绵铱成品。