农药残留检测技术课件.ppt

1、农药残留检测技术农药残留检测技术山山 东东 省省 农农 药药 检检 定定 所所农业部农药质量监督检验测试中心（济南）农业部农药质量监督检验测试中心（济南）农药残留检测技术农药残留检测技术nNY/T 761-2008及质量控制及质量控制n仪器维护仪器维护n气相色谱维护气相色谱维护n液相色谱维护液相色谱维护NY/T 761-2008方法的特点方法的特点优点优点：与：与GB 5009.20和德国和德国S19方法相比，该方法明显简方法相比，该方法明显简便，步骤少，操作简单，显著缩短了前处理的时间，明便，步骤少，操作简单，显著缩短了前处理的时间，明显提高农药残留检测效率。显提高农药残留检测效率。缺点：缺

2、点：“双刃剑双刃剑”其优点也正体现了不足之处，由于前处其优点也正体现了不足之处，由于前处理过程简单，样品没有经过充分的净化，尤其是有机磷理过程简单，样品没有经过充分的净化，尤其是有机磷检测检测,分取吹干后直接定容上机检测分取吹干后直接定容上机检测,容易污染衬管，给仪容易污染衬管，给仪器维护提出了更高的要求。器维护提出了更高的要求。样品前处理样品前处理n农药残留检测中样品前处理技术是检测过程中农药残留检测中样品前处理技术是检测过程中耗时最长耗时最长,最容易出现误差的步骤，对细节要最容易出现误差的步骤，对细节要求很高。注重对样品前处理技术的研究能提高求很高。注重对样品前处理技术的研究能提高农药残留

3、检测的效率和准确率。农药残留检测的效率和准确率。nNY/T 761-2008前处理步骤前处理步骤称量称量n样品称量时应注意有代表性，尽量使用样品称量时应注意有代表性，尽量使用较大的称量勺，减少样品间的差异。较大的称量勺，减少样品间的差异。n称量时样品应注意不要过度解冻。称量时样品应注意不要过度解冻。n样品称量时应充分搅匀。样品称量时应充分搅匀。n称量时应尽量使用开口比较大的容器，称量时应尽量使用开口比较大的容器，如烧杯，避免样品粘到容器壁上。如烧杯，避免样品粘到容器壁上。提取提取n根据分析的对象来说，一般有水样、气样、土壤、作根据分析的对象来说，一般有水样、气样、土壤、作物等之分，它们的提取也

4、不完全相同。物等之分，它们的提取也不完全相同。提取方法主要提取方法主要有匀浆提取法、振荡提取法、超声提取法等等有匀浆提取法、振荡提取法、超声提取法等等。n残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接影响结果的准确性。故应根据试样类型、农药种类、影响结果的准确性。故应根据试样类型、农药种类、试样中脂肪、水分含量和最终测定方法等来选择提取试样中脂肪、水分含量和最终测定方法等来选择提取方法和提取溶剂，以便尽可能完全地提取出试样中所方法和提取溶剂，以便尽可能完全地提取出试样中所含的农药，而尽量少地提取出干扰物质。含的农药，而尽量少地提取出干扰物质。提取提

5、取n我们对同一样品同时采用匀浆、振荡和超声方法三种不我们对同一样品同时采用匀浆、振荡和超声方法三种不同提取方法进行了添加回收试验，结果表明不同的提取同提取方法进行了添加回收试验，结果表明不同的提取方法回收率结果没有显著差异。提取完成后要注意对匀方法回收率结果没有显著差异。提取完成后要注意对匀浆机的清洗顺序（先丙酮后再用水）。浆机的清洗顺序（先丙酮后再用水）。n我们目前主要针对的是蔬菜和水果，我们目前主要针对的是蔬菜和水果，NY/T 761-2008 NY/T 761-2008采采用的是组织捣碎法：又称匀浆提取法，优点是简便、快用的是组织捣碎法：又称匀浆提取法，优点是简便、快速、效果好。速、效果

6、好。提取提取n深绿色样品：如菠菜、菜心、青花菜和青椒等，可在深绿色样品：如菠菜、菜心、青花菜和青椒等，可在均质前加石墨化炭黑先除去大部分色素，再提取。均质前加石墨化炭黑先除去大部分色素，再提取。n汁液样品：如橙汁、桃汁、菠菜汁等，这类样品含水汁液样品：如橙汁、桃汁、菠菜汁等，这类样品含水多、显酸性，在称样后要先调节酸度至近中性，再提多、显酸性，在称样后要先调节酸度至近中性，再提取。取。n含水少的干样：如稻米、大豆、花生、茶叶等，可在含水少的干样：如稻米、大豆、花生、茶叶等，可在均质前先加超纯水湿润膨胀样品，然后提取。均质前先加超纯水湿润膨胀样品，然后提取。提取剂提取剂n1 1惰性惰性n所选用的

7、溶剂不能与待测物有化学反应。同时也不能对测定时采所选用的溶剂不能与待测物有化学反应。同时也不能对测定时采用的仪器有影响。如采用电子捕获检测器进行测定时，其前处理用的仪器有影响。如采用电子捕获检测器进行测定时，其前处理包括提取、净化等环节尽量避免使用含氯试剂。包括提取、净化等环节尽量避免使用含氯试剂。n2 2溶剂的纯度溶剂的纯度 n农药残留分析中所使用的溶剂是有特殊要求的，一般纯度达到在农药残留分析中所使用的溶剂是有特殊要求的，一般纯度达到在气相色谱的电子捕获检测器上不含有杂峰（杂质一般在气相色谱的电子捕获检测器上不含有杂峰（杂质一般在10109 9克以克以下）。下）。提取剂提取剂n目前国内试剂

8、的纯度达不到要求，使用进口试剂价格目前国内试剂的纯度达不到要求，使用进口试剂价格较贵，可对国产试剂进行净化处理。较贵，可对国产试剂进行净化处理。n正己烷：正己烷：将市售试剂在氢氧化钠存在下回流将市售试剂在氢氧化钠存在下回流20min20min，再，再进行重蒸，一般还要求去掉进行重蒸，一般还要求去掉1010前馏分和前馏分和1010最后馏最后馏分。正己烷也可以用分。正己烷也可以用60609090石油醚代替，同上处理石油醚代替，同上处理后，收集后，收集60607575馏分。馏分。n丙酮：丙酮：加高锰酸钾回流到紫色不褪，再用碳酸钾干燥，加高锰酸钾回流到紫色不褪，再用碳酸钾干燥，过滤，重蒸收集过滤，重蒸

9、收集5656馏分。馏分。提取剂提取剂n乙腈：乙腈：4L4L乙腈中加入乙腈中加入1mL1mL磷酸、磷酸、30g30g五氧化二磷，五氧化二磷，进行蒸馏，收集进行蒸馏，收集81 81 8282馏分。馏分。n乙酸乙酯：乙酸乙酯：1L1L乙酸乙酯，加入乙酸乙酯，加入100mL100mL乙酸酐和乙酸酐和1010滴硫酸，加热回流滴硫酸，加热回流4h4h。蒸出后，再用碳酸钾。蒸出后，再用碳酸钾干燥，过滤，再蒸馏，收集干燥，过滤，再蒸馏，收集7777馏分。馏分。提取剂提取剂n经过以上处理的溶剂，有时还不符合要求，再经过以上处理的溶剂，有时还不符合要求，再可以用高活性的中性氧化铝柱层析进行提纯。可以用高活性的中性

10、氧化铝柱层析进行提纯。n最后用气相色谱仪的电子捕获检测器对溶剂作最后用气相色谱仪的电子捕获检测器对溶剂作一次检验。取溶剂一次检验。取溶剂300mL300mL500mL500mL，浓缩到，浓缩到3mL3mL5mL5mL，取，取2 2 L L微升进入色谱柱，以不出现微升进入色谱柱，以不出现杂峰为合格。杂峰为合格。提取过程中注意事项提取过程中注意事项n样本在提取过程中，应保证样品提取时间、样本在提取过程中，应保证样品提取时间、提取过程与质控样品尽量相同，使质控更清提取过程与质控样品尽量相同，使质控更清楚的反映前处理操作的准确性。楚的反映前处理操作的准确性。n某些样品由于含水量大（如番茄），冷冻样某些

11、样品由于含水量大（如番茄），冷冻样会在表面上有一层冰层，通常情况下应对这会在表面上有一层冰层，通常情况下应对这样的样品重新用食品料理机打碎，然后进行样的样品重新用食品料理机打碎，然后进行提取。提取。提取过程中注意事项提取过程中注意事项n残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接残留分析试样中农药含量甚微，提取效率的高低直接影响结果的准确性。选择合适的固液比直接影响提取影响结果的准确性。选择合适的固液比直接影响提取效率。由于多残留检测方法考虑的是多组分的同时提效率。由于多残留检测方法考虑的是多组分的同时提取，所规定的固液比对某种组分就不一定合适，如果取，所规定的固液比对某种组分就不一定合适，

12、如果只检测某些组分，应通过试验确定合适的固液比。只检测某些组分，应通过试验确定合适的固液比。n提取过程中，应对农药检测相关的化学性质（挥发性、提取过程中，应对农药检测相关的化学性质（挥发性、极性、极性、PKaPKa）加以关注。）加以关注。盐析盐析n盐析过程中振荡频率和振幅应一致，保证样品的平行盐析过程中振荡频率和振幅应一致，保证样品的平行性。性。n盐析过程中，要充分摇匀后再静置。如果摇匀过程中盐析过程中，要充分摇匀后再静置。如果摇匀过程中发生乳化现象，则长时间静置或者加少量蒸馏水，直发生乳化现象，则长时间静置或者加少量蒸馏水，直到分层清晰。到分层清晰。n静止时间应足够，一般不应小于静止时间应足

13、够，一般不应小于0.50.5小时。在静止过程小时。在静止过程中，应不时轻摇容器，使器壁上的水珠下落。中，应不时轻摇容器，使器壁上的水珠下落。浓缩浓缩n旋转蒸发器旋转蒸发器n其特点是可以边减压边旋转，故温度变化不大时，热量传递其特点是可以边减压边旋转，故温度变化不大时，热量传递较快，使蒸馏能快而平稳地进行，而不发生暴沸；在使用中较快，使蒸馏能快而平稳地进行，而不发生暴沸；在使用中还可根据浓缩液体积，更换各种容量（还可根据浓缩液体积，更换各种容量（1010毫升毫升l l升）的烧瓶。升）的烧瓶。旋转蒸发器的特点是浓缩速度快，且回收率高。旋转蒸发器的特点是浓缩速度快，且回收率高。n气流吹蒸浓缩装置气流

14、吹蒸浓缩装置 n利用空气或氮气流吹带出溶剂的浓缩方法，适用于体积小、利用空气或氮气流吹带出溶剂的浓缩方法，适用于体积小、易挥发的提取液，但对于蒸汽压较高的农药就比较容易损失。易挥发的提取液，但对于蒸汽压较高的农药就比较容易损失。浓缩注意事项浓缩注意事项n使用旋转蒸发器时，应注意水浴温度不宜过高，一般使用旋转蒸发器时，应注意水浴温度不宜过高，一般不超过不超过4040，待浓缩的溶剂多数情况是二氯甲烷。有，待浓缩的溶剂多数情况是二氯甲烷。有时也用丙酮或甲醇，但水浴温度要适当提高。在浓缩时也用丙酮或甲醇，但水浴温度要适当提高。在浓缩过程中，要注意不能蒸干。过程中，要注意不能蒸干。n使用旋转蒸发器时，应

15、尽量选择冷却循环系统，冷却使用旋转蒸发器时，应尽量选择冷却循环系统，冷却温度控制在温度控制在5 5 以下，以保证回收率。以下，以保证回收率。浓缩注意事项浓缩注意事项n使用氮吹浓缩时，加热温度不宜过高，一般控制在使用氮吹浓缩时，加热温度不宜过高，一般控制在80 80 以下。氮气流量不能过大，不能将样品吹干，在近以下。氮气流量不能过大，不能将样品吹干，在近干状态下取离水浴锅，自然晾干，若一定要干涸时，干状态下取离水浴锅，自然晾干，若一定要干涸时，则操作必须细心，可以用橡皮球慢慢吹入干燥空气。则操作必须细心，可以用橡皮球慢慢吹入干燥空气。n若易氧化的样品，还必须使用氮气，否则会导致某些若易氧化的样品

16、，还必须使用氮气，否则会导致某些农药回收率偏低。农药回收率偏低。n氮吹时，氮吹管不能离液面太近，更换样品后一定要氮吹时，氮吹管不能离液面太近，更换样品后一定要对针头进行清洗，防止污染。对针头进行清洗，防止污染。浓缩注意事项浓缩注意事项n浓缩过程是样品比较容易损失的环节，因而为了考察样品的浓缩浓缩过程是样品比较容易损失的环节，因而为了考察样品的浓缩过程，也可以单独进行标准农药的浓缩回收率试验，一般应在过程，也可以单独进行标准农药的浓缩回收率试验，一般应在9090以上为宜。以上为宜。n对于要浓缩净化后的溶液必须更加警惕，因为提取物中油脂等杂对于要浓缩净化后的溶液必须更加警惕，因为提取物中油脂等杂质

17、已经很少，必要时可以加入几微升不干扰分析的抑蒸剂质已经很少，必要时可以加入几微升不干扰分析的抑蒸剂（keeperkeeper），如乙二醇、硬酯酸等，以保证农药在蒸干时避免遭），如乙二醇、硬酯酸等，以保证农药在蒸干时避免遭到损失。（例如甲拌磷如果吹的太干，其回收率就会偏低，一定到损失。（例如甲拌磷如果吹的太干，其回收率就会偏低，一定要氮吹近干，或加入几微升不干扰分析的抑蒸剂，而一般用旋转要氮吹近干，或加入几微升不干扰分析的抑蒸剂，而一般用旋转蒸发仪进行浓缩就不会出现这个问题。）蒸发仪进行浓缩就不会出现这个问题。）净化净化n使用有机溶剂提取样本中的农药时，样本中的油脂、使用有机溶剂提取样本中的农药

18、时，样本中的油脂、蜡质、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有蜡质、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有机酸类、糖类等会同农药一起被提取出来，提取液中机酸类、糖类等会同农药一起被提取出来，提取液中既有农药又有许多干扰物质，这些物质亦称既有农药又有许多干扰物质，这些物质亦称共提物共提物，会严重干扰残留量的测定。故必须将农药与上述杂质会严重干扰残留量的测定。故必须将农药与上述杂质进行分离，然后才能对痕量农药进行分析测定。这一进行分离，然后才能对痕量农药进行分析测定。这一操作步骤就是所谓操作步骤就是所谓净化净化。净化净化n净化的要求与方法在很大程度上取决于农药和样本的性质、最终净化的要求与方法

19、在很大程度上取决于农药和样本的性质、最终检测方法、对分析时间和对分析结果准确度的要求。检测方法、对分析时间和对分析结果准确度的要求。n如采用专一性强的火焰光度检测器测定有机磷或有机硫农药时，如采用专一性强的火焰光度检测器测定有机磷或有机硫农药时，不需复杂的净化步骤。不需复杂的净化步骤。n使用抗干扰能力差的电子捕获检测器测定有机氯或菊酯类农药和使用抗干扰能力差的电子捕获检测器测定有机氯或菊酯类农药和使用氮磷检测器时，对净化要求必须严格，否则杂质会影响测定使用氮磷检测器时，对净化要求必须严格，否则杂质会影响测定结果，还可能污染检测器。结果，还可能污染检测器。n农残分析中常用的净化方法有：液农残分析

20、中常用的净化方法有：液-液分配法、柱层析法、固相液分配法、柱层析法、固相萃取法、吹扫蒸馏法、磺化法、凝结剂沉淀法和薄层色谱法等。萃取法、吹扫蒸馏法、磺化法、凝结剂沉淀法和薄层色谱法等。GPC GPC 样品净化系统样品净化系统固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n1 1、柱子预处理（固定相活化）、柱子预处理（固定相活化）n活化的目的是创造一个与样品溶剂相容的环境活化的目的是创造一个与样品溶剂相容的环境并去除柱内所有杂质。通常需要两种溶剂来完并去除柱内所有杂质。通常需要两种溶剂来完成上述任务，第一个溶剂（初溶剂）用于净化成上述任务，第一个溶剂（初溶剂）用于净化固定相，另一个溶剂（终溶剂）用于建立一个固

21、定相，另一个溶剂（终溶剂）用于建立一个合适的固定相环境使样品分析物得到适当的保合适的固定相环境使样品分析物得到适当的保留。留。固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n注意：注意：终溶剂不应强于样品溶剂，若使用太强终溶剂不应强于样品溶剂，若使用太强的溶剂，将降低回收率。另外，在活化的过程的溶剂，将降低回收率。另外，在活化的过程中和结束时，固定相都不能抽干，因为这将导中和结束时，固定相都不能抽干，因为这将导致填料床出现裂缝，从而得到低的回收率和重致填料床出现裂缝，从而得到低的回收率和重现性，样品也没得到应有的净化。如果在活化现性，样品也没得到应有的净化。如果在活化步骤中出现干裂，所有活化步骤都得重复。步

22、骤中出现干裂，所有活化步骤都得重复。固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n2 2、上样、上样 n上样步骤指样品加入到固相萃取柱并迫使样品溶剂通上样步骤指样品加入到固相萃取柱并迫使样品溶剂通过固定相的过程，这时分析物和一批样品干扰物保留过固定相的过程，这时分析物和一批样品干扰物保留在固定相上。在固定相上。n为了保留分析物，溶解样品的溶剂必须较弱。如果溶为了保留分析物，溶解样品的溶剂必须较弱。如果溶剂太强，分析物将不被保留，结果回收率将会很低，剂太强，分析物将不被保留，结果回收率将会很低，这一现象叫穿漏。尽可能使用最弱的样品溶剂，可以这一现象叫穿漏。尽可能使用最弱的样品溶剂，可以使溶质得到最强的保留或

23、者说最窄的谱带。使溶质得到最强的保留或者说最窄的谱带。固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n3 3、淋洗、淋洗 n分析物得到保留后，通常需要淋洗固定相以洗掉不需要的样品组分析物得到保留后，通常需要淋洗固定相以洗掉不需要的样品组分，淋洗溶剂的洗脱强度是略强于或等于上样溶剂。淋洗溶剂必分，淋洗溶剂的洗脱强度是略强于或等于上样溶剂。淋洗溶剂必须尽量地弱以洗调尽量多的干扰组分，但不能强到可以洗脱任何须尽量地弱以洗调尽量多的干扰组分，但不能强到可以洗脱任何一个分析物的程度。一个分析物的程度。n注意：注意：淋洗时不宜使用太强溶剂，否则会将强保留杂质洗下来。淋洗时不宜使用太强溶剂，否则会将强保留杂质洗下来。使用

24、太弱溶剂，会使淋洗体积加大。可改为强、弱溶剂混用；但使用太弱溶剂，会使淋洗体积加大。可改为强、弱溶剂混用；但混用或前后使用的溶剂必须互溶。混用或前后使用的溶剂必须互溶。固相萃取四个步骤固相萃取四个步骤n4 4、洗脱、洗脱 n淋洗过后，将分析物从固定相上洗脱。溶剂必淋洗过后，将分析物从固定相上洗脱。溶剂必须进行认真选择，溶剂太强，一些更强保留的须进行认真选择，溶剂太强，一些更强保留的不必要组分将被洗出来；溶剂太弱就需要更多不必要组分将被洗出来；溶剂太弱就需要更多的洗脱液来洗出分析物，这样固相萃取柱的浓的洗脱液来洗出分析物，这样固相萃取柱的浓缩功效就会削弱。缩功效就会削弱。不同的填料的固相萃取柱不

25、同的填料的固相萃取柱分类分类代表代表除杂类型除杂类型基质类型基质类型农药类型农药类型非极非极性性C2-C18C2-C18除脂肪，甾体化合物，挥发油，除脂肪，甾体化合物，挥发油，油脂油脂水蔬菜水果水蔬菜水果谷物动物组织谷物动物组织生物样品生物样品所有所有极性极性硅胶硅胶除碳水化合物、甘油三酸酯、自除碳水化合物、甘油三酸酯、自由脂肪酸、生物碱、黄酮、氨基由脂肪酸、生物碱、黄酮、氨基酸、强性甙、醌类、甾体化合物酸、强性甙、醌类、甾体化合物蔬菜水果豆类蔬菜水果豆类动物组织动物组织所有所有Florisil Florisil NH2/PSANH2/PSA聚酰胺氧化铝聚酰胺氧化铝离子离子交换交换性性阳：胺类

26、嘧啶阳：胺类嘧啶类类无电荷转移无电荷转移动物组织生物动物组织生物样品样品有电荷转移有电荷转移阴：磺酸羧酸阴：磺酸羧酸吸附吸附性性活性碳，石墨碳活性碳，石墨碳黑黑极性基团多、芳香基团多和分子极性基团多、芳香基团多和分子量大的一些色素类、胡罗卜素、量大的一些色素类、胡罗卜素、固醇固醇 蔬菜水果蔬菜水果除平面性分子以除平面性分子以外外固相萃取柱净化应用固相萃取柱净化应用n一般菜样：如白菜、甘蓝、黄瓜、萝卜等，可根据需一般菜样：如白菜、甘蓝、黄瓜、萝卜等，可根据需要选用要选用 C18C18柱、柱、FlorisilFlorisil柱、柱、NH2NH2柱等净化。柱等净化。n深色样品：如菠菜、菜心、青椒和胡

27、萝卜，含色素多，深色样品：如菠菜、菜心、青椒和胡萝卜，含色素多，可用石墨碳黑柱去除色素。可用石墨碳黑柱去除色素。n茶叶：含咖啡因多，用茶叶：含咖啡因多，用SiSi小柱净化可较好地去除。小柱净化可较好地去除。n大豆、花生：含油脂多，净化时用大豆、花生：含油脂多，净化时用SAXSAX、PSAPSA小柱去脂。小柱去脂。n高糖高盐样品：如葡萄干、梅脯、腌黄瓜等可采用硅高糖高盐样品：如葡萄干、梅脯、腌黄瓜等可采用硅藻土柱助滤。藻土柱助滤。QuEChERS 方法步骤可以简单归纳为步骤可以简单归纳为:n(1)样品粉碎样品粉碎;n(2)单一溶剂乙腈提取分离单一溶剂乙腈提取分离;n(3)加入加入MgSO4 等盐

28、类除水等盐类除水;n(4)加入加入乙二胺乙二胺-N-丙基硅烷丙基硅烷(PSA)等吸附剂除杂等吸附剂除杂;n(5)上清液进行上清液进行GC-MS、LC-MS 检测。检测。优点：快速、简便、便宜、适用于大多数农药，优点：快速、简便、便宜、适用于大多数农药，缺点：干扰大，不适用于气相色谱仪、液相色谱方法。缺点：干扰大，不适用于气相色谱仪、液相色谱方法。标准溶液的配制标准溶液的配制n标准溶液的管理要做到规范和可追溯。要建立标准物标准溶液的管理要做到规范和可追溯。要建立标准物质登记台账和标准物质配置和领用台账，每个进样标质登记台账和标准物质配置和领用台账，每个进样标样都应当可以追溯到所购买标准样品的标准

29、证书。样都应当可以追溯到所购买标准样品的标准证书。n标准溶液在配置时应逐级稀释，减少反复解冻，避免标准溶液在配置时应逐级稀释，减少反复解冻，避免农药降解对检测工作造成影响。农药降解对检测工作造成影响。n标样配制后应放入棕色贮液瓶中保存，不可使用容量标样配制后应放入棕色贮液瓶中保存，不可使用容量瓶保存。瓶保存。标准溶液的配制标准溶液的配制n贮液瓶标签填写要规范，应包含农药名称、浓度、溶贮液瓶标签填写要规范，应包含农药名称、浓度、溶剂名称、配置人、配置时间、有效期等信息。剂名称、配置人、配置时间、有效期等信息。n由于不同样品存在一定的基质增强效应，因此用试剂由于不同样品存在一定的基质增强效应，因此

30、用试剂配制标准溶液测定样品往往会造成检测结果偏高的现配制标准溶液测定样品往往会造成检测结果偏高的现象，采用样品空白提取液配制标准溶液，可以有效弥象，采用样品空白提取液配制标准溶液，可以有效弥补基质增强效应带来的定量偏差。补基质增强效应带来的定量偏差。标准溶液的配制标准溶液的配制辣椒（添加浓度为0.1mg/L）回收率 农药名称农药名称 甲胺磷甲胺磷 甲拌磷甲拌磷 氧化乐果氧化乐果 乐果乐果 毒死蜱毒死蜱 甲基对硫磷甲基对硫磷 对硫磷对硫磷样品本底样品本底(vsec)-40074 -(vsec)-40074 -0.10.1回收峰面积回收峰面积(v v sec)670189 644612 49570

31、6 630100sec)670189 644612 495706 630100 24476 24476 695512 682359695512 6823590.10.1标全峰面积标全峰面积(v v sec)496047 550312 228716 537512sec)496047 550312 228716 537512 500940 5009405118925118925457745457740.20.2外标峰面积外标峰面积(v v sec)1583154 502960 539918 1061738sec)1583154 502960 539918 1061738 1098013 10980

32、131007002 10943841007002 10943840.20.2基质配标峰面积基质配标峰面积(v v sec)1671548 1334224 1106212 1252386sec)1671548 1334224 1106212 1252386 1130123 113012312050411205041 1311142 1311142回收回收%（用（用0.10.1标全算）标全算）135.1 135.1 117.1 117.1 199.2 199.2 117.2 124.6117.2 124.6135.8135.8 125125回收回收%（用（用0.20.2外标算）外标算）84.7 8

33、4.7 256.3 168.256.3 168.118.7118.7 113.7 113.7 138.1 138.1 124.7124.7回收回收%（0.20.2基质配标算）基质配标算）80.2 96.6 82.4 100.680.2 96.6 82.4 100.6 110.5 110.5115.4115.4 104.1 104.1标准溶液的贮存标准溶液的贮存n农药标准溶液。农药标准溶液。500 mg/L500 mg/L 1000 mg/L1000 mg/L标准储备液，保标准储备液，保存在存在-18-18 左右冰箱中，有效期左右冰箱中，有效期6 6个月；个月；n1 mg/L1 mg/L 10

34、mg/L10 mg/L或适当浓度的标准工作溶液，保存在或适当浓度的标准工作溶液，保存在0 0 5 5 左右冰箱中，有效期为左右冰箱中，有效期为1 1个月。个月。n0.5 mg/L0.5 mg/L 1 mg/L1 mg/L或适当浓度的标准工作溶液，保存在或适当浓度的标准工作溶液，保存在0 0 5 5 左右冰箱中，有效期左右冰箱中，有效期2 2周周 3 3周周检测过程的质量控制检测过程的质量控制n样品测定样品测定n首先做试剂空白，空白值过高应检查试剂是否有问首先做试剂空白，空白值过高应检查试剂是否有问题或器皿被污染。题或器皿被污染。n每批次检测时应通过加标回收率或测定标准物质进每批次检测时应通过加

35、标回收率或测定标准物质进行质量控制。农药残留检测每测定行质量控制。农药残留检测每测定1010个样品进一个个样品进一个标准溶液，每测定标准溶液，每测定3030个样品做一个添加回收率。如个样品做一个添加回收率。如发现回收率超过发现回收率超过70%70%130%130%的范围时，该批次样品的范围时，该批次样品要重做。要重做。检测过程的质量控制检测过程的质量控制n质控样加标时，尽量使用混标进行添加，避免添加溶质控样加标时，尽量使用混标进行添加，避免添加溶剂量太大对结果造成影响。剂量太大对结果造成影响。n如检测的农药种类较多时，不必添加所有农药，可以如检测的农药种类较多时，不必添加所有农药，可以选择几个

36、有代表性的农药进行质控，可根据农药的理选择几个有代表性的农药进行质控，可根据农药的理化性质进行选择，比如乐果、甲拌磷等属于水溶性农化性质进行选择，比如乐果、甲拌磷等属于水溶性农药，六六六、滴滴涕等属于脂溶性农药，甲胺磷、氧药，六六六、滴滴涕等属于脂溶性农药，甲胺磷、氧乐果等属于易吸附农药乐果等属于易吸附农药n选择进行质控的基质要有代表性，不能只是选取黄瓜、选择进行质控的基质要有代表性，不能只是选取黄瓜、菜豆等干扰较少的基质作为质控样。菜豆等干扰较少的基质作为质控样。检测过程的质量控制检测过程的质量控制n农药残留检测对超标或接近限量值的样品，应重新称样进行测定，农药残留检测对超标或接近限量值的样

37、品，应重新称样进行测定，并使用极性不同的柱子或不同检测器进行确认。经复测后仍超标并使用极性不同的柱子或不同检测器进行确认。经复测后仍超标的样品，用气质或液质联用仪进行定性检测。的样品，用气质或液质联用仪进行定性检测。n标准溶液应现用现配，放置一段时间后浓度有所改变，每次再用标准溶液应现用现配，放置一段时间后浓度有所改变，每次再用时应与以前的图谱进行比较，检查峰面积是否有较大的变化。时应与以前的图谱进行比较，检查峰面积是否有较大的变化。n 标准溶液进样浓度不宜过大，较低的浓度可以很好地监控仪器、标准溶液进样浓度不宜过大，较低的浓度可以很好地监控仪器、柱子的污染情况，可以有效的避免仪器污染给检测结

38、果带来的影柱子的污染情况，可以有效的避免仪器污染给检测结果带来的影响。响。原始记录的填写原始记录的填写n原始记录的填写要注意：原始记录的填写要注意：n应及时记录，不能补记；应及时记录，不能补记；n所填信息要全，要可追溯；所填信息要全，要可追溯；n填写有效数字的数位要正确；填写有效数字的数位要正确；n要使用国家规定的法定计量单位。要使用国家规定的法定计量单位。结果计算结果计算n结果计算时应注意：结果计算时应注意：n有效数字的计算应符合有效数字运算的规定；有效数字的计算应符合有效数字运算的规定；n数值修约应符合数值修约应符合GB/T 8170-2008GB/T 8170-2008的规定；的规定；n农药残留和污染物检测，计算结果一般保留农药残留和污染物检测，计算结果一般保留2 2位有效数字（比限量值多位有效数字（比限量值多1 1位）。位）。