执业药师考试化学分析法课件.ppt

1、执业药师考试化学分析法（优选）执业药师考试化学分析法优点优点 准确度高，精密度好准确度高，精密度好缺点缺点 操作繁琐、费时操作繁琐、费时 灵敏度低灵敏度低方法方法挥发法挥发法萃取法萃取法沉淀法沉淀法直接挥发法直接挥发法间接挥发法间接挥发法一、挥发法一、挥发法 利用被测组分具有挥发性或利用被测组分具有挥发性或将其转化为挥发性物质，称取挥将其转化为挥发性物质，称取挥发前后供试品的重量，计算被测发前后供试品的重量，计算被测组分的含量组分的含量（一）直接挥发法（一）直接挥发法 称得的重量或增加的重量就是被称得的重量或增加的重量就是被 测组分的重量测组分的重量1.用高氯酸镁吸收挥发的结晶水用高氯酸镁吸收

2、挥发的结晶水 计算其增加的重量计算其增加的重量%100%供供试试品品重重量量水水分分重重量量水水分分2.炽灼残渣测定法炽灼残渣测定法%100%供供试试品品重重量量残残渣渣重重量量炽炽灼灼残残渣渣（二）间接挥发法（二）间接挥发法 样品减少的重量是被测组分重量样品减少的重量是被测组分重量干燥失重测定法干燥失重测定法%100 供供试试品品重重量量重重量量重重量量干干燥燥后后干干燥燥前前二、萃取法（提取重量法）二、萃取法（提取重量法）将待测组分从一种溶剂萃取将待测组分从一种溶剂萃取到另一易挥发的溶剂中，挥去溶到另一易挥发的溶剂中，挥去溶剂，称量干燥物的重量进行计算剂，称量干燥物的重量进行计算如如 苯巴

3、比妥中苯巴比妥中“中性和碱性物质中性和碱性物质”的检查的检查三、沉淀法三、沉淀法 将待测组分以沉淀形式从溶液将待测组分以沉淀形式从溶液 中分离，并转化成称量形式，称定中分离，并转化成称量形式，称定 其重量进行计算其重量进行计算（一）基本原理（一）基本原理操作步骤操作步骤取样取样滤渣滤渣沉沉淀淀剂剂沉淀沉淀过滤过滤 溶解溶解洗涤洗涤 炽炽灼灼干干燥燥称重称重沉淀形式沉淀形式称量形式称量形式 第八个，客户购车的洽谈内容是否被记录在案；运用心理学进行销售时，我们要本着以客户为中心的顾问式销售的原则，本着对客户的需求进行分析，本着对客户的购买负责任的态度，本着给客户提供一款适合客户需求的汽车的目的，绝

4、不能运用心理学欺骗客户。还要注意将仪表盘上面的石英钟按北京时间对准。（4）头部摔伤或挫伤，要对局部消毒包扎，并注意观察，一般要送医院进行观察有无并发颅损伤。一、教学目标：第四部分 劳动安全1、同学们，蔬菜瓜果对身体有着重要的营养作用，你们喜欢吃瓜果吗？你们平时喜欢煮着吃，还是生吃呢？1.7.3要点这种测试通常为简单的书面测试，考核应聘者阅读、写作、语言逻辑和计算能力。这种测试比较可靠，能够真实反映应聘者的能力，如单看简历，有大量合适的应聘者，可以请他们参加这种系列测试，在短时间内就可决定最后的面试人选。这种测试需要合适的环境，因为它需要在面试者严格控制的条件下进行。2.4.1察颜观色2.4.3

5、关系融洽沉淀形式沉淀形式 沉淀时物质的化学组成形式沉淀时物质的化学组成形式 称量形式称量形式 称量时物质的化学组成形式称量时物质的化学组成形式如如 Fe(OH)3nH2O如如 Fe2O3对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 溶解度小，纯净，易过滤洗涤，溶解度小，纯净，易过滤洗涤，易转化为称量形式易转化为称量形式对称量形式的要求对称量形式的要求 组成固定，化学稳定性高，分组成固定，化学稳定性高，分 子量大子量大（二）沉淀条件的选择（二）沉淀条件的选择 （1）晶形沉淀）晶形沉淀 稀、搅、热、陈化稀、搅、热、陈化 （2）无定形沉淀）无定形沉淀 浓、热、电解质、不陈化浓、热、电解质、不陈化（三）计算（三）

6、计算1.被测组分与称量形式的组成被测组分与称量形式的组成 相同时相同时%100%供供试试品品重重量量称称得得重重量量）含含量量（如如 SiO22.被测组分与称量形式的组成不同时被测组分与称量形式的组成不同时%100%供供试试品品重重量量换换算算因因数数称称量量形形式式重重量量含含量量如如 Fe Fe2O332OFeFe 换换算算因因数数ab换算因数换算因数 被测组分的摩尔质量（或被测组分的摩尔质量（或原子量）与称量形式摩尔质量的比值原子量）与称量形式摩尔质量的比值如如 Fe(55.847)O(15.9994)称称量量形形式式摩摩尔尔质质量量被被测测组组分分摩摩尔尔质质量量换换算算因因数数 23

7、9994.152847.552847.55 被测物被测物 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 换算因数换算因数 Fe Fe(OH)3nH2O Fe2O3 2Fe/Fe2O3 FeO Fe(OH)3nH2O Fe2O3 2FeO/Fe2O3 SO42-BaSO4 BaSO4 SO4/BaSO4 MgO MgNH4PO4 Mg2P2O7 2MgO/Mg2P2O7 SiO2 SiO2 SiO2 SiO2/SiO201：75、用重量法测定某试样中的、用重量法测定某试样中的Fe，沉，沉 淀形式为淀形式为Fe(OH)3nH2O，称量形，称量形 式为式为Fe2O3，换算因数应为，换算因数应为 A、Fe/Fe

8、(OH)3nH2O B、Fe/Fe2O3 C、2Fe/Fe2O3 D、Fe2O3/Fe E、Fe2O3/2Fe例例1.用沉淀重量法测定硫酸盐药物时，用沉淀重量法测定硫酸盐药物时，称取沉淀的形式为称取沉淀的形式为 A.结晶结晶 B.粉未粉未 C.非晶体非晶体 D.称量形式称量形式 E.化学因数化学因数例例2、以下哪种形式是沉淀重量法测定、以下哪种形式是沉淀重量法测定 FeSO4的换算因数的换算因数 A、2Fe/Fe2O3 B、2FeSO4/Fe2O3 C、Fe/FeSO4 D、Fe/Fe(OH)3 E、FeSO4/FeO例例3.在重量分析法中，形成无定形沉在重量分析法中，形成无定形沉 淀的条件通

9、常有淀的条件通常有 A.在较浓的溶液中进行沉淀反应在较浓的溶液中进行沉淀反应 B.在较稀的溶液中进行沉淀反应在较稀的溶液中进行沉淀反应 C.在高温下进行沉淀反应在高温下进行沉淀反应 D.在低温下进行沉淀反应在低温下进行沉淀反应 E.反应液中加入电解质反应液中加入电解质例例4、重量分析法一般分为、重量分析法一般分为 A、沉淀法、沉淀法 B、挥发法、挥发法 C、萃取法、萃取法 D、残留法、残留法 E、熔融法、熔融法容量分析法（滴定分析法）容量分析法（滴定分析法）根据已知浓度的滴定液与待测组根据已知浓度的滴定液与待测组分作用时所消耗的体积来计算待测物分作用时所消耗的体积来计算待测物的含量的定量分析方

10、法的含量的定量分析方法师：同学们的收获真不少，食物是我们生命所需，对于我们生命很重要，但如果误食了变质的食物，轻者会感到身体不适，重者损害身体健康，甚至导致死亡，科学卫生的饮食习惯对于我们每一个人都很重要，那么我也呼唤同学们：珍爱生命，从饮食做起！最后我送给大家一首科学饮食歌，大家齐声跟我读一遍好不好？生：好！1.8.2选择面试者6、预防与调摄：加强劳动保护，开展急救宣教。三孔插座对应的应用三线插头。除了火线和零线，第三条线是什么线？（地线）（1）家庭要做好分工，明确地震时每个人的职责和任务，并约定震后到什么地方集合，以及万一失散后怎样联系。1、让学生了解头部受伤的症状。新车在出厂的时候，方向

11、盘上面都会有一个塑料套，还有一些倒车镜、遮阳板都是用塑料袋给套起来的，这些也应拿掉。2要有耐心和毅力（10）每个人要准备一个“防震包”。包内装有必需的生活用品（如手电、小刀、带有包装的食品、水、急救药品等）。“防震包”要放在随手可以拿到的地方。等当点（化学计量点）等当点（化学计量点）消耗的滴定液的摩尔数被测物摩尔数消耗的滴定液的摩尔数被测物摩尔数滴定终点滴定终点指示剂的变色点指示剂的变色点（允许与化学计量点的误差（允许与化学计量点的误差0.1）滴定方式滴定方式 直接滴定法直接滴定法 剩余滴定法剩余滴定法 置换滴定法置换滴定法 滴定度滴定度 是指每毫升滴定液相当于是指每毫升滴定液相当于 被测物质

12、的质量（毫克）被测物质的质量（毫克）T滴定度滴定度(mg/ml)c滴定液浓度滴定液浓度(mol/L)M被测物质分子量被测物质分子量n为反应式配平后滴为反应式配平后滴 定液与被测物的摩定液与被测物的摩 尔比或电子转移数尔比或电子转移数nMcT 96:85(98:71)滴定分析中，一般利用指滴定分析中，一般利用指示剂的突变来判断化学计量点的到达，示剂的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点为在指示剂变色时停止滴定，这一点为 A、化学计量点、化学计量点 B、滴定分析、滴定分析 C、滴定等当点、滴定等当点 D、滴定终点、滴定终点 E、滴定误差、滴定误差第二节第二节 酸碱滴定法酸碱滴

13、定法一、基本原理一、基本原理 利用酸和碱在水溶液中以质子利用酸和碱在水溶液中以质子转移为基础的滴定分析方法转移为基础的滴定分析方法 酸酸 能给出质子的物质能给出质子的物质碱碱 能接受质子的物质能接受质子的物质 AHHA 43NHHNH酸给出质子后剩余部分是该酸的共轭碱酸给出质子后剩余部分是该酸的共轭碱碱接受质子后，即成为该碱的共轭酸碱接受质子后，即成为该碱的共轭酸越容易给出质子的物质酸性越强越容易给出质子的物质酸性越强强酸的共轭碱是弱碱强酸的共轭碱是弱碱越容易接受质子的物质碱性越强越容易接受质子的物质碱性越强强碱的共轭酸是弱酸强碱的共轭酸是弱酸（一）强酸强碱的滴定（一）强酸强碱的滴定OHOHH

14、2 化学计量点时，溶液呈中性化学计量点时，溶液呈中性突跃范围突跃范围 pH 4.309.70酚酞酚酞 （8.3 10.0）无色）无色红红甲基红（甲基红（4.2 6.3）红红黄黄甲基橙（甲基橙（3.2 4.4）红红黄黄（二）强碱滴定弱酸（二）强碱滴定弱酸NaAcOHHAcNaOH2 化学计量点时，溶液偏碱性化学计量点时，溶液偏碱性酚酞酚酞 （8.0 10.0）无色）无色红红百里酚酞（百里酚酞（9.4 10.6）无色）无色蓝蓝c Ka10-8（三）强酸滴定弱碱（三）强酸滴定弱碱OHClNHOHNHHCl2423 化学计量点时，溶液偏酸性化学计量点时，溶液偏酸性甲基红甲基红 （4.4 6.2）红）红

15、黄黄溴甲酚绿（溴甲酚绿（3.8 5.4）黄）黄蓝蓝c Kb10-8（四）多元酸的滴定（四）多元酸的滴定如如 甲基橙和酚酞甲基橙和酚酞 OH3PONaPOHNaOH324343 可选择混合指示剂可选择混合指示剂二、酸碱指示剂二、酸碱指示剂 常用的酸碱指示剂是有机弱常用的酸碱指示剂是有机弱酸或弱碱，与其共轭碱或共轭酸酸或弱碱，与其共轭碱或共轭酸呈现不同的颜色呈现不同的颜色 1pKpHIn 指示剂变色范围指示剂变色范围酚酞酚酞 pKIn=9.1（8.0 10.0）滴定突跃滴定突跃 在化学计量点附近发在化学计量点附近发 生突变的生突变的pH范围范围 选择原则选择原则 指示剂的变色范围全指示剂的变色范围

16、全 部或部分落在滴定突部或部分落在滴定突 跃范围内跃范围内三、滴定液的标定三、滴定液的标定 NaOH滴定液滴定液 基准物基准物 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾 指示剂指示剂 酚酞（无色酚酞（无色粉红）粉红）3男、女生不准串访宿舍，任何学生不准将外人留住本宿舍内。5组织集体外出游玩、野炊等活动，不要搞有危害性的攀登、爬山等活动，在野炊中要注意饮食卫生、用火安全，防止发生食物中毒或火灾事故。五、组织实施逐级防火责任制和岗位防火责任制，建立健全防火安全操作规程。2.告知临床医生超声系统故障，无法打印图片报告。向患者解释并劝说调整检查时间，如患者坚持，可先做检查，后持手写报告来院更换图片报告。2学校在开

17、学初、放假前，有针对性地对学生集中开展安全教育。新生入校后，学校应当帮助学生及时了解相关的学校安全制度和安全规定。（3）浸出成分扩散阶段6、进料泵的连接管道是否接好，电机与泵的旋转方向是否正确。一般疏松的药材溶解进行得比较快，但溶媒为水时溶解速度则较慢。要采取有效措施，保证学生宿舍的消防安全。3.4.7 浸取流场的运动：转速：单效和多效蒸发温度差损失的比较：单效和多效蒸发过程中均存在着温度差损失。若单效和多效蒸发的操作条件相同，效数越多，温度差越小，损失越大。这种损失体现在由于没有充分换热，使加热蒸汽能量白白扔掉。多效蒸发中的温度差损失较单效为大。HCl滴定液滴定液 基准物基准物 无水无水Na

18、2CO3 指示剂指示剂 甲基红甲基红-溴甲酚绿溴甲酚绿(绿绿暗紫暗紫)H2SO4滴定液滴定液 基准物基准物 无水无水Na2CO3 指示剂指示剂 甲基红甲基红-溴甲酚绿溴甲酚绿(绿绿暗紫暗紫)00：74.判断强碱能对弱酸进行准确判断强碱能对弱酸进行准确 滴定的条件是滴定的条件是 A.c 10-8（mol/L）B.c/Ka 500 C.c Ka 20K D.c Ka 10-8 E.Ka/Kb 10101：76.某一酸碱指示剂的某一酸碱指示剂的pKIn=3.4，它的变色范围应是它的变色范围应是 A.2.4-3.4 B.2.4-4.4 C.4.4-6.2 D.6.2-7.6 E.1.9-4.9例例1、

19、用、用NaOH滴定液（滴定液（0.1000mo1/L）滴定滴定20.00ml醋酸（醋酸（0.1000mol/L）时，需选用的指示剂为时，需选用的指示剂为 A、甲基橙、甲基橙 B、酚酞、酚酞 C、K2CrO4溶液溶液 D、甲基红、甲基红 E、淀粉溶液、淀粉溶液 例例2、酸碱指示剂的变色范围、酸碱指示剂的变色范围pH值计算值计算 式为式为 A、pH=pKs1 B、pH=-1ogH+C、pH=pk+1 D、pH=pKin1 E、pH=logH+1 例例3.滴定分析中，一般利用指示剂的突变滴定分析中，一般利用指示剂的突变 来判断化学计量点的到达，在指示剂来判断化学计量点的到达，在指示剂 变色时停止滴定

20、，这一点为变色时停止滴定，这一点为 A.化学计量点化学计量点 B.滴定分析滴定分析 C.滴定等当点滴定等当点 D.滴定终点滴定终点 E.滴定误差滴定误差第三节第三节 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 以氧化还原反应（通过电子以氧化还原反应（通过电子转移）为基础的滴定分析法转移）为基础的滴定分析法氧化还原反应氧化还原反应 电子得失电子得失在一个氧化还原反应中在一个氧化还原反应中得到电子的物质得到电子的物质 氧化剂氧化剂失去电子的物质失去电子的物质 还原剂还原剂 22ZnCuZnCu氧化剂氧化剂还原剂还原剂电位越高电位越高 氧化态的氧化能力越强氧化态的氧化能力越强电位越低电位越低 还原态的还原能力越强

21、还原态的还原能力越强氧化剂氧化剂 可氧化电极电位比它低的物质可氧化电极电位比它低的物质还原剂还原剂 可还原电极电位比它高的物质可还原电极电位比它高的物质常见氧化还原滴定方法常见氧化还原滴定方法碘量法碘量法 溴酸钾法溴酸钾法铈量法铈量法 亚硝酸钠法亚硝酸钠法高锰酸钾法高锰酸钾法 高碘酸钾法高碘酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法氧化还原反应中常用的滴定液氧化还原反应中常用的滴定液碘液碘液 硫代硫酸钠液硫代硫酸钠液溴液溴液 溴酸钾液溴酸钾液草酸液草酸液 高锰酸钾液高锰酸钾液 硫酸铈液硫酸铈液 一、碘量法一、碘量法 以碘为氧化剂，或以碘化物以碘为氧化剂，或以碘化物为还原剂的滴定法为还原剂的滴定法直接碘量直接碘

22、量法法间接碘量间接碘量法法剩余碘量法剩余碘量法置换碘量法置换碘量法注注 反应摩尔比反应摩尔比 以碘原子数计以碘原子数计 I2Ie22还还原原性性药药物物指示终点指示终点 自身指示终点（无自身指示终点（无黄）黄）淀粉指示液（无淀粉指示液（无蓝紫）蓝紫）（一）直接碘量法（一）直接碘量法用碘滴定液直接滴定的方法用碘滴定液直接滴定的方法测定条件测定条件A、pH条件条件 酸性、中性、弱碱性酸性、中性、弱碱性 3OH2IOII2H2IOI B、避光、立即滴定、避光、立即滴定（二）间接碘量法（二）间接碘量法1.剩余碘量法剩余碘量法 IIe22还还原原性性药药物物定定量量过过量量 6423222OSNaNaI

23、2OSNaI 剩剩余余2.置换碘量法置换碘量法 6423222OSNaNaI2OSNaI 32e2IOII2氧氧化化剂剂6423222OSNaNaI2OSNa2I OH7I3Cr2I6OCr223H14272 A、需用碘量瓶、需用碘量瓶 测定条件测定条件 B、需做空白滴定、需做空白滴定 B、pH条件条件 弱酸性、中性、弱碱性弱酸性、中性、弱碱性 2322SOSOSNa强强酸酸性性 3OH2IOII 遇遇碘碘呈呈红红色色糊糊精精淀淀粉粉强强酸酸性性水解水解加大加大 I-浓度浓度 A、增加、增加 I2溶解度，并减少溶解度，并减少 I2 挥发挥发 232KIIKIB、降低、降低 I2/I-氧化电位，

24、反应完全氧化电位，反应完全 配制碘滴定液时配制碘滴定液时 加大量碘化钾加大量碘化钾（三）滴定液的标定（三）滴定液的标定碘滴定液碘滴定液 基准物基准物 三氧化二砷三氧化二砷 指示剂指示剂 淀粉指示液（无淀粉指示液（无蓝紫）蓝紫）硫代硫酸钠滴定液硫代硫酸钠滴定液 基准物基准物 重铬酸钾重铬酸钾 指示剂指示剂 淀粉指示液淀粉指示液(蓝紫蓝紫亮绿亮绿)二、溴量法（剩余溴量法）二、溴量法（剩余溴量法）（一）原理（一）原理OH3KCl6Br3HCl6KBr5KBrO223 KBr2IKI2Br22 剩剩余余6423222OSNaNaI2OSNaI 指示剂指示剂 淀粉指示液（蓝紫淀粉指示液（蓝紫无）无）（二

25、）测定条件（二）测定条件B、反应摩尔比、反应摩尔比 以溴原子数计以溴原子数计C、需空白滴定、需空白滴定 A、溴酸钾与溴化钾在盐酸条件、溴酸钾与溴化钾在盐酸条件 下反应产生新生态溴下反应产生新生态溴（三）溴滴定液的标定（三）溴滴定液的标定加入碘化钾，被剩余的溴氧化生加入碘化钾，被剩余的溴氧化生成碘，再用硫代硫酸钠液滴定成碘，再用硫代硫酸钠液滴定指示剂指示剂 淀粉指示液（蓝紫淀粉指示液（蓝紫无无)三、铈量法三、铈量法 3e4CeCe还还原原性性药药物物指示剂指示剂 邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁 还原型还原型 氧化型氧化型 （红色）（红色）（浅蓝色）（浅蓝色）（一）原理（一）原理（二）优点（二）优点A、

26、硫酸铈滴定液稳定、硫酸铈滴定液稳定B、pH条件条件 HCl（防止（防止Ce4+水解）水解）C、干扰因素少、干扰因素少 适用于糖浆剂、片剂适用于糖浆剂、片剂 如如 硫酸亚铁硫酸亚铁 高锰酸钾法高锰酸钾法 硫酸亚铁片硫酸亚铁片 铈量法铈量法（三）硫酸铈滴定液的标定（三）硫酸铈滴定液的标定基准物基准物 三氧化二砷三氧化二砷指示剂指示剂 邻二氮菲亚铁邻二氮菲亚铁 （红（红淡绿）淡绿）四、亚硝酸钠滴定法四、亚硝酸钠滴定法（一）原理（一）原理 利用亚硝酸钠在盐酸存在下利用亚硝酸钠在盐酸存在下可与具有芳伯氨基的化合物发生可与具有芳伯氨基的化合物发生重氮化反应，定量生成重氮盐，重氮化反应，定量生成重氮盐，根据

27、滴定时消耗亚硝酸钠的量可根据滴定时消耗亚硝酸钠的量可计算药物的含量计算药物的含量 具游离芳伯氨基的药物可用本法具游离芳伯氨基的药物可用本法直接测定。具潜在芳伯氨基的药物，直接测定。具潜在芳伯氨基的药物，如具芳酰胺基药物（对乙酰氨基酚等）如具芳酰胺基药物（对乙酰氨基酚等）经水解，芳香族硝基化合物（如无味经水解，芳香族硝基化合物（如无味氯霉素）经还原，也可用本法测定。氯霉素）经还原，也可用本法测定。OH2NaClClNNArHCl0NaNNHAr222 （二）测定条件（二）测定条件1、pH条件条件 过量过量HCl稳定重氮盐，防止偶氮氨基稳定重氮盐，防止偶氮氨基化合物生成化合物生成 2NHArNNA

28、rClNNAr芳伯胺芳伯胺(酸度不足酸度不足)1:2.56（2）反应温度）反应温度 t v10 30t 重氮盐易分解重氮盐易分解 2NOHArClNNArt HNO2易分解逸失易分解逸失 NOOHHNOHNO22232（3）催化剂）催化剂 KBr BrNOBr2HNO ClNOCl2HNO比比 NO+Cl-多多300倍倍快速滴定法快速滴定法 滴定管尖插入液面下滴定管尖插入液面下23处，处，在搅拌下一次性放下大部分滴定在搅拌下一次性放下大部分滴定液，近终点前才提出滴定管，冲液，近终点前才提出滴定管，冲洗管尖，再缓缓滴定至终点洗管尖，再缓缓滴定至终点（4）滴定方式）滴定方式 来不及反应来不及反应

29、亚硝酸分解逸失亚硝酸分解逸失（5）指示终点的方法指示终点的方法A、永停滴定法、永停滴定法 ChP（2000）B、电位法、电位法C、内指示剂法、内指示剂法 中性红中性红D、外指示剂法、外指示剂法 KI淀粉糊剂或试纸淀粉糊剂或试纸（三）亚硝酸钠滴定液的标定（三）亚硝酸钠滴定液的标定基准物基准物 对氨基苯磺酸对氨基苯磺酸指示终点方法指示终点方法 永停法永停法97:133、氧化还原法中常用的滴定液是、氧化还原法中常用的滴定液是 A、碘滴定液、碘滴定液 B、硫酸铈滴定液、硫酸铈滴定液 C、锌滴定液、锌滴定液 D、草酸滴定液、草酸滴定液 E、硝酸银滴定液、硝酸银滴定液 99：72、亚硝酸钠滴定法中，加、亚

30、硝酸钠滴定法中，加KBr 的作用是的作用是 A、添加、添加Br-B、生成、生成NO+Br-C、生成、生成HBr D、生成、生成Br2 E、抑制反应进行、抑制反应进行01：86、亚硝酸钠滴定法中加入适量、亚硝酸钠滴定法中加入适量 溴化钾的作用是溴化钾的作用是 A、防止重氮盐分解、防止重氮盐分解-B、防止亚硝酸逸失、防止亚硝酸逸失 C、延缓反应、延缓反应 D、加速反应、加速反应 E、使终点清晰、使终点清晰第四节第四节 非水滴定法非水滴定法在水以外的溶剂中进行的滴定反应在水以外的溶剂中进行的滴定反应分类分类 非水碱量法非水碱量法 非水酸量法非水酸量法对象对象 酸或碱性较弱的药物酸或碱性较弱的药物 难

31、溶于水的药物难溶于水的药物一、溶剂一、溶剂 非水溶剂非水溶剂（一）溶剂的分类（一）溶剂的分类（1）酸性溶剂）酸性溶剂 冰醋酸冰醋酸 给出质子能力强给出质子能力强1、质子性溶剂、质子性溶剂（3）两性溶剂）两性溶剂 甲醇、乙醇甲醇、乙醇 既能给出质子，又能接受质子既能给出质子，又能接受质子（2）碱性溶剂）碱性溶剂 乙二胺乙二胺 接受质子能力强接受质子能力强2.无质子溶剂无质子溶剂 非质子性溶剂非质子性溶剂 无转移性质子无转移性质子（2）惰性溶剂）惰性溶剂 苯、氯仿苯、氯仿 与质子性溶剂混合使用与质子性溶剂混合使用 增大溶解度、滴定突跃增大溶解度、滴定突跃（1）偶极亲质子溶剂）偶极亲质子溶剂 二甲基

32、甲酰胺二甲基甲酰胺 与被测组分形成氢键与被测组分形成氢键（二）溶剂的性质（二）溶剂的性质1、溶剂的离解性、溶剂的离解性仅惰性溶剂不能离解仅惰性溶剂不能离解 溶剂的自身离解常数越大，溶剂的自身离解常数越大，突跃范围越大，终点越敏锐突跃范围越大，终点越敏锐弱酸性药物弱酸性药物 溶于碱性溶剂时可增溶于碱性溶剂时可增 加其相对酸性加其相对酸性弱碱性药物弱碱性药物 溶于酸性溶剂时可增溶于酸性溶剂时可增 加其相对碱性加其相对碱性2、溶剂的酸碱性、溶剂的酸碱性3、溶剂的介电常数、溶剂的介电常数化合物在介电常数大的溶剂中易离解化合物在介电常数大的溶剂中易离解溶剂的极性溶剂的极性化合物在介电常数小的溶剂中难离解

33、，化合物在介电常数小的溶剂中难离解，多形成离子对多形成离子对（三）均化效应与区分效应（三）均化效应与区分效应均化效应均化效应 将不同强度酸或碱拉将不同强度酸或碱拉 平到同一强度的效应平到同一强度的效应均化性溶剂均化性溶剂 具有均化效应的溶具有均化效应的溶 剂剂 32443OH3424NOClSOClOOHHNOHClSOHHClO2均化性溶剂均化性溶剂均化效应均化效应共轭碱共轭碱（液氨）（液氨）碱性溶剂碱性溶剂 是酸的均化性溶剂是酸的均化性溶剂酸性溶剂酸性溶剂 是碱的均化性溶剂是碱的均化性溶剂区分效应区分效应 能区分出酸或碱的不同强能区分出酸或碱的不同强 度的效应度的效应区分溶剂区分溶剂 具有

34、区分效应的溶剂具有区分效应的溶剂 HAc3424HNOHClSOHHClOHClO4 HCl H2SO4 HNO3酸性溶剂酸性溶剂 是碱的均化性溶剂是碱的均化性溶剂碱性溶剂碱性溶剂 是酸的均化性溶剂是酸的均化性溶剂酸性溶剂酸性溶剂 对酸有区分效应对酸有区分效应碱性溶剂碱性溶剂 对碱有区分效应对碱有区分效应二、碱的滴定二、碱的滴定 （非水碱量法）（非水碱量法）（一）溶剂（一）溶剂 酸性溶剂酸性溶剂 （冰醋酸、醋酐）（冰醋酸、醋酐）（二）滴定液（二）滴定液 高氯酸（冰醋酸）高氯酸（冰醋酸）基准物基准物 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾（三）指示剂（三）指示剂 结晶紫、电位法结晶紫、电位法（四）测定对象

35、（四）测定对象 弱碱性药物弱碱性药物有机弱碱有机弱碱 胺类、生物碱类胺类、生物碱类有机酸的碱金属盐有机酸的碱金属盐 枸橼酸钾枸橼酸钾有机碱的氢卤酸盐（加醋酸汞）盐酸麻黄碱有机碱的氢卤酸盐（加醋酸汞）盐酸麻黄碱 有机碱的硫酸盐有机碱的硫酸盐 （硫酸在冰醋酸为一元酸）（硫酸在冰醋酸为一元酸）硫酸奎宁硫酸奎宁有机碱的硝酸盐有机碱的硝酸盐 （电位法指示终点）（电位法指示终点）有机碱的有机酸盐有机碱的有机酸盐 重酒石酸去甲肾上腺素重酒石酸去甲肾上腺素四、酸的滴定四、酸的滴定 （非水酸量法）（非水酸量法）（一）溶剂（一）溶剂 乙二胺乙二胺 二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺（二）滴定液（二）滴定液 甲醇钠（甲醇甲醇

36、钠（甲醇-苯）苯）基准物基准物 苯甲酸苯甲酸（三）指示剂（三）指示剂 溴酚蓝、百里酚蓝溴酚蓝、百里酚蓝（四）测定对象（四）测定对象 有机弱酸性药物有机弱酸性药物DMF有机弱酸类药物有机弱酸类药物芳酸类芳酸类 苯甲酸苯甲酸酚类酚类 苯酚苯酚磺酰胺类磺酰胺类 磺胺嘧啶磺胺嘧啶巴比妥类巴比妥类 苯巴比妥苯巴比妥四、滴定液的标定四、滴定液的标定高氯酸滴定液高氯酸滴定液 基准物基准物 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾 指示剂指示剂 结晶紫（紫结晶紫（紫蓝）蓝）甲醇钠滴定液的标定甲醇钠滴定液的标定 基准物基准物 苯甲酸苯甲酸 指示剂指示剂 麝香草酚蓝（麝香草酚蓝（黄黄蓝）蓝）95：8690应选择的溶剂为应选择

37、的溶剂为 A、纯水、纯水 B、液氨、液氨 C、冰醋酸、冰醋酸 D、甲苯、甲苯 E、甲醇、甲醇86、苯酚、水杨酸、盐酸和高氯酸的均化溶剂、苯酚、水杨酸、盐酸和高氯酸的均化溶剂87、苯酚、水杨酸、盐酸和高氯酸的区分溶剂、苯酚、水杨酸、盐酸和高氯酸的区分溶剂88、非质子性溶剂、非质子性溶剂89、奎宁是弱碱，应在何种溶剂滴定、奎宁是弱碱，应在何种溶剂滴定90、中国药典（、中国药典（1990年版）用硝酸银滴定苯巴比年版）用硝酸银滴定苯巴比 妥应选择最佳溶剂妥应选择最佳溶剂 BCDCE98：78、标定高氯酸滴定液采用的指、标定高氯酸滴定液采用的指 示剂及基准物质是示剂及基准物质是 A、酚酞、邻苯二甲酸氢钾

38、、酚酞、邻苯二甲酸氢钾 B、酚酞、重铬酸钾、酚酞、重铬酸钾 C、淀粉、邻苯二甲酸氢钾、淀粉、邻苯二甲酸氢钾 D、结晶紫、邻苯二甲酸氢钾、结晶紫、邻苯二甲酸氢钾 E、结晶紫、重铬酸钾、结晶紫、重铬酸钾 99：75、将不同强度的酸碱调节到同、将不同强度的酸碱调节到同 一强度水平的效应称为一强度水平的效应称为 A、酸效应、酸效应 B、区分效应、区分效应 C、均化效应、均化效应 D、盐效应、盐效应 E、同离子效应、同离子效应99：126130可选择的方法为可选择的方法为 A、非水碱量法、非水碱量法 B、非水酸量法、非水酸量法 C、两者均可、两者均可 D、两者均不可、两者均不可126、以冰醋酸为溶剂、以

39、冰醋酸为溶剂127、以二甲基甲酰胺为溶剂、以二甲基甲酰胺为溶剂128、以水为溶剂、以水为溶剂129、以苯为溶剂、以苯为溶剂130、以甲醇为溶剂、以甲醇为溶剂ABDCC99：136、下列哪些药物可以用高氯酸、下列哪些药物可以用高氯酸 滴定液进行非水溶液滴定滴定液进行非水溶液滴定 A、枸橼酸钾、枸橼酸钾 B、盐酸麻黄碱、盐酸麻黄碱 C、重酒石酸去甲肾上腺素、重酒石酸去甲肾上腺素 D、咖啡因、咖啡因 E、异戊巴比妥、异戊巴比妥00：9195 A.拉平效应拉平效应 B.区分效应区分效应 C.非水酸量法非水酸量法 D.非水碱量法非水碱量法 E.须加醋酸汞须加醋酸汞91.用冰醋酸作溶剂用冰醋酸作溶剂92.

40、用用DMF作溶剂作溶剂93.能使不同酸的强度相等能使不同酸的强度相等94.消除有机盐的氯离子的影响消除有机盐的氯离子的影响95.高氯酸在冰醋酸中显强酸高氯酸在冰醋酸中显强酸 DCAEB第五节第五节 沉淀滴定法沉淀滴定法概念概念 以沉淀反应为基础的滴定分析法以沉淀反应为基础的滴定分析法 应用较广的是银量法应用较广的是银量法银量法银量法铬酸钾法（铬酸钾法（Mohr法）法）铁铵矾指示剂法（铁铵矾指示剂法（Volhard法）法）吸附指示剂法（吸附指示剂法（Fajans法）法）一、铬酸钾法（一、铬酸钾法（Mohr法）法）（一）原理（一）原理（AgNO3滴定液）滴定液）砖砖红红 4224CrOAgCrOA

41、g2终点时终点时白白中中性性 AgClClAg终点前终点前铬酸钾指示剂铬酸钾指示剂（二）测定条件（二）测定条件 1、指示剂用量、指示剂用量 25 50ml 溶液中溶液中+1ml 5%铬酸钾铬酸钾2、溶液的酸度、溶液的酸度 pH6.510.5 272424OCrHCrO2H2CrO2 OAgAgOH2OH2Ag223、滴定时要剧烈振摇、滴定时要剧烈振摇 防止防止 AgCl 胶体吸附胶体吸附 Cl-4、不宜测定、不宜测定 I-和和 SCN-(AgI)I-(AgSCN)SCN-被测离子被被测离子被沉淀吸附牢沉淀吸附牢二、铁铵矾指示剂法（二、铁铵矾指示剂法（Volhard法）法）（一）原理（一）原理（

42、NH4SCN滴定液）滴定液）AgSCNSCNAg剩剩余余 AgClAgCl定量过量定量过量终点前终点前硫酸铁铵指示剂硫酸铁铵指示剂 红红 23SCNFeSCNFe终点时终点时Fe(SCN)2+（二）测定条件（二）测定条件1、测、测 Cl-时要防止沉淀转化时要防止沉淀转化10AgCl106.1Ksp 12AgSCN102.1Ksp AgSCNSCNClAgAgCl防止沉淀转化的措施防止沉淀转化的措施A、将沉淀过滤除去后再回滴、将沉淀过滤除去后再回滴B、用有机溶剂包裹沉淀、用有机溶剂包裹沉淀 邻苯二甲酸二丁酯、硝基苯邻苯二甲酸二丁酯、硝基苯C、高浓度的硫酸铁铵、高浓度的硫酸铁铵 指示剂指示剂 0.

43、2mol/L 的的 Fe3+2、在强酸性介质中滴定、在强酸性介质中滴定3、测、测 I-时，指示剂须后加时，指示剂须后加 红红棕棕 33OHFeOHFe223IFe2Fe2I2 4、除去干扰性物质、除去干扰性物质 能与能与SCN-作用的强氧化剂等作用的强氧化剂等三、吸附指示剂法（三、吸附指示剂法（Fajans法）法）（一）原理（一）原理（AgNO3滴定液）滴定液）终点前终点前(AgCl)Cl-+Fl-终点时终点时(AgCl)Ag+Fl-（二）测定条件（二）测定条件1、要保护、要保护AgCl胶体胶体 淀粉或糊精淀粉或糊精 I-二甲基二碘荧光黄二甲基二碘荧光黄 Br-曙红曙红 Cl-荧光黄荧光黄2、

44、胶体颗粒对指示剂阴离子的吸、胶体颗粒对指示剂阴离子的吸 附应小于对被测离子的吸附附应小于对被测离子的吸附3、选择合适的、选择合适的pH 要保证指示剂电离，故常选在要保证指示剂电离，故常选在 指示剂的电离常数附近指示剂的电离常数附近 荧光黄荧光黄 pH7 10 曙红曙红 pH2 104、避免光照、避免光照 AgX易感光变色易感光变色AgNO3滴定液滴定液 基准物基准物 NaCl 指示剂指示剂 荧光黄（黄绿荧光黄（黄绿微红）微红）NH4SCN滴定液滴定液 基准液基准液 AgNO3滴定液滴定液 指示剂指示剂 硫酸铁铵硫酸铁铵(无色无色淡棕红淡棕红)四、滴定液的标定四、滴定液的标定99：111115测

45、定中所用的指示液测定中所用的指示液 A.结晶紫结晶紫 B.碘化钾碘化钾淀粉淀粉 C.荧光黄荧光黄 D.酚酞酚酞 E.邻二氮菲邻二氮菲111.亚硝酸钠法亚硝酸钠法112.吸附指示剂法吸附指示剂法113.非水碱量法非水碱量法114.酸碱滴定法酸碱滴定法115.铈量法铈量法BCADE例例1、采用、采用Volhord法测定时，为了防止法测定时，为了防止 AgCl转化为转化为AgSCN，需采用的措，需采用的措 施有）施有）A、将滴定反应完全后滤除、将滴定反应完全后滤除AgCl沉淀沉淀 B、加入硝基苯、加入硝基苯 C、加入邻苯二甲酸二丁酯、加入邻苯二甲酸二丁酯 D、加入高浓度的、加入高浓度的Fe3+溶液作

46、指示剂溶液作指示剂 E、强力振摇、强力振摇例例2、采用、采用Fajans法测氯化钠的含量时，法测氯化钠的含量时，加入淀粉或糊精（加入淀粉或糊精（2）的目的为）的目的为 A、使、使AgCl沉淀的更好沉淀的更好 B、使、使AgCl成均匀的沉淀成均匀的沉淀 C、使、使AgCl结成大的颗粒结成大的颗粒 D、使、使AgCl沉淀成为很好的胶态沉淀成为很好的胶态 E、增加、增加NaCl的溶解度的溶解度第六节第六节 配位（络合）滴定法配位（络合）滴定法一、基本原理一、基本原理 以配位反应为基础的滴定分析法以配位反应为基础的滴定分析法 配位剂中应用最广的是乙二胺四配位剂中应用最广的是乙二胺四乙酸（乙酸（EDTA

47、）配位滴定主要是指配位滴定主要是指EDTA滴定，滴定，它可滴定数十种含金属离子的药物它可滴定数十种含金属离子的药物CH2COOHCH2COOHNN CH2CH2HOOCCH2HOOCCH2一、滴定剂一、滴定剂 EDTA四元酸（四元酸（H4Y）两个羧基上的两个羧基上的H+转移到两个碱性转移到两个碱性氮原子上，形成双偶极离子，故实际氮原子上，形成双偶极离子，故实际上它只是一种较强的二元酸（上它只是一种较强的二元酸（H2Y2-）HOOCCH2N CH2CH2NCH2COOHOOCCH2-HH+CH2COO-由于由于EDTA难溶于水，通常制难溶于水，通常制成二钠盐（成二钠盐（NaH2Y2H2O），简称

48、），简称EDTA或或EDTA二钠盐二钠盐EDTA与金属离子络合的特点与金属离子络合的特点1、EDTA能与大多数金属离子能与大多数金属离子 形成稳定的络合物形成稳定的络合物2、反应摩尔比、反应摩尔比1：13、络合物大多数易溶于水、络合物大多数易溶于水4、络合物大多数无色、络合物大多数无色（二）滴定条件的选择（二）滴定条件的选择 1、化学计量点的、化学计量点的pM 2、滴定条件的判断、滴定条件的判断 3、最高酸度控制、最高酸度控制 缓冲液缓冲液 6KlgCMY MMYpCKlg21pM 二、金属指示剂二、金属指示剂MYYM 终点前终点前MInInM 滴定前滴定前红色红色InMYYMIn 终点时终点时蓝色蓝色（一）原理（以络黑（一）原理（以络黑T T为例）为例）（二）对指示剂的要求（二）对指示剂的要求1、MIn 与与 In 的颜色应不同的颜色应不同2、MIn 的稳定性应的稳定性应EDTAM3、MIn 应易溶于水应易溶于水4、In 应稳定应稳定三、滴定液的标定三、滴定液的标定锌滴定液锌滴定液 EDTA滴定液滴定液 指示剂指示剂 络黑络黑T（紫（紫纯蓝）纯蓝）乙二胺四醋酸二钠滴定液乙二胺四醋酸二钠滴定液 基准物基准物 ZnO 指示剂指示剂 络黑络黑T（紫（紫纯蓝）纯蓝）