化工安全技术第四章职业卫生1课件2131.ppt

1、第四章第四章 职业卫生职业卫生 4.1 职业卫生与职业病概述职业卫生与职业病概述 4.1.1 职业卫生职业卫生 职业卫生（occupational health）是识别和评价不良的劳动条件对劳动者健康的影响以及研究改善劳动条件，保护劳动者健康的科学。职业危害因素分为职业危害因素分为4大类大类：（1）化学性因素）化学性因素 包括工业毒物，生产性粉尘包括工业毒物，生产性粉尘（2）物理性因素）物理性因素 噪声、振动、高温、低温、高气压、低气压、辐射（3）生物性因素）生物性因素 烈性细菌（4）劳动损伤性因素）劳动损伤性因素 疲劳损伤有害因素造成的职业损伤与劳动者个体因素及作用条件相关职业性损害三级预防

2、原则：职业性损害三级预防原则：一级预防，病因预防一级预防，病因预防从设计、施工、操作、管理各方面采取措施，控制有害因素；确定就业禁忌症，筛查出易感染者。二级预防，疾病预防二级预防，疾病预防加强通风、隔振、降噪、个体防护等，开展环境监测和健康监护。三级预防三级预防，脱离接触，治疗康复脱离接触，治疗康复。4.1.2 职业病职业病（occupational diseases）P112-113 国家法定的职业病名单国家法定的职业病名单 尘肺尘肺 职业性放射性疾病职业性放射性疾病 职业中毒职业中毒 物理性因素所致职业病物理性因素所致职业病 生物因素所致职业病生物因素所致职业病 通过立法明确职业通过立法明

3、确职业病名单，保护劳动病名单，保护劳动者的权益。者的权益。广义上指职业危害因素所引起的特定疾病；狭义上指在国家颁布的职业病名单中职业病。4.2 职业中毒职业中毒4.2.1 工业毒物的基本概念工业毒物的基本概念1、毒物的定义与来源毒性物质毒性物质 指进入肌体并累积到一定量后能与体液或器官组织发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起功能性或器质性改变，导致暂时性或持久性病变甚至危及生命的物品。毒性物质来源毒性物质来源 原料、中间体或副产物、产品，生产过程中的催化剂、溶剂、添加剂，夹杂物，电解所用汞电极，排放的废水、废气、废渣等。工人在化工厂内接触到的毒物最多的是空气中的毒物

4、，空气中的毒物，其存在的物理状态：气体：气体：常温常压下呈气态的物质。Cl2、CO、H2S蒸气：蒸气：液体蒸发形成的蒸气，如苯、乙醚蒸气、二氯乙烷蒸气 固体升华形成的蒸气，如碘、升汞等雾：雾：悬浮于空气中的液体微滴，如各种酸雾，有机溶剂雾等烟尘：烟尘：飘浮于空气中直径小于0.1m的固体微粒。如氧化铅烟尘 粉尘：粉尘：直径大于0.1m的固体微粒。如煤粉、塑料粉尘 2、毒物的形态、毒物的形态3、工业毒物侵入人体的途径、工业毒物侵入人体的途径主要经过呼吸道和皮肤进入人体，口腔途径比较次要。主要经过呼吸道和皮肤进入人体，口腔途径比较次要。（1）呼吸道）呼吸道 吸收量与毒物的水溶性有关吸收量与毒物的水溶

5、性有关（2）皮肤）皮肤 既具有水溶性又具有脂溶性的物质易经皮肤吸既具有水溶性又具有脂溶性的物质易经皮肤吸收，先穿透表皮的角质层，然后在真皮经毛细血管吸收。收，先穿透表皮的角质层，然后在真皮经毛细血管吸收。估算吸收量：估算吸收量：估算剂量估算剂量(mg/kg)=毒物浓度毒物浓度(mg/m-3)10m3储留率储留率(%)/体重体重(kg)（3）消化道）消化道 机会很少，有毒害物工作场所禁止饮食。机会很少，有毒害物工作场所禁止饮食。苯胺苯胺 苯苯小分子有机溶剂损伤皮肤的屏障功能；甲醇、乙醇、丙酮小分子有机溶剂损伤皮肤的屏障功能；甲醇、乙醇、丙酮水长时间浸泡，增加皮肤对毒物的吸收。水长时间浸泡，增加皮

6、肤对毒物的吸收。自学自学4、毒物的体内分布、毒物的体内分布5、毒物的排泄、毒物的排泄4.2.2 工业毒物对人体的危害工业毒物对人体的危害4.2.3 毒性毒性评价指标与分级评价指标与分级1、评价指标、评价指标绝对致死剂量或浓度（绝对致死剂量或浓度（LD100或或LC100），即能引起试验动物全部(100%)死亡的最小剂量或浓度；半数致死剂量或浓度半数致死剂量或浓度（LD50或或LC50），即能引起试验动物半数(50)死亡的最小剂量或浓度；最小致死剂量或浓度（最小致死剂量或浓度（MLD或或MLC），即引起个别试验动物死亡的剂量或浓度；（LD01或或LC01）最大耐受剂量或浓度部存活（最大耐受剂量或

7、浓度部存活（LD0或或LC0），试验动物全部存活的最大剂量或浓度急性急性阈阈剂量或浓度（剂量或浓度（LMTac），一次接受毒物后，引起试验动物某种有害反应的最小剂量或浓度。慢性慢性阈阈剂量或浓度（剂量或浓度（LMTcb），长期多次接受毒物后，引起试验动物某种有害反应的最小剂量或浓度。剂量：剂量：mg/kg，每千克试验动物接受的毒物毫克数；，每千克试验动物接受的毒物毫克数；浓度：浓度：mg/m3，每立方米空气中含有毒物的毫克数，每立方米空气中含有毒物的毫克数。或体积分数或体积分数。6104.22M混合工业毒物的毒性值估算：混合工业毒物的毒性值估算：)()()(150505050NLDnBLDbA

8、LDaLDM准确的准确的LD50M通过毒理学试验测得通过毒理学试验测得比较比较LD50M的计算值和实测值可以判断毒物联合作用的的计算值和实测值可以判断毒物联合作用的类型：类型：拮抗作用拮抗作用或或协同作用协同作用毒作用带：毒作用带：u 致死浓度和急性阈浓度之间的浓度差距，能够反映出急性致死浓度和急性阈浓度之间的浓度差距，能够反映出急性中毒的危险性，差距越大，急性中毒的危险性就越小。中毒的危险性，差距越大，急性中毒的危险性就越小。u 而急性阈浓度和慢性阈浓度之间的浓度差距，则反映出慢而急性阈浓度和慢性阈浓度之间的浓度差距，则反映出慢性中毒的危险性，差距越大，慢性中毒的危险性就越大。性中毒的危险性

9、，差距越大，慢性中毒的危险性就越大。嗅觉阈：嗅觉阈：根据嗅觉阈或刺激阈，可估计工人能否及时发现生产环境根据嗅觉阈或刺激阈，可估计工人能否及时发现生产环境中毒性物质的存在。中毒性物质的存在。2.2.急性毒性分级急性毒性分级：毒性分级小鼠一次经口LD50(mg.kg-1)小鼠吸入2h的LC50(mg.m-3)兔经皮吸收LD50(mg.kg-1)剧毒高毒中等毒低毒微毒10000500005000化学物质急性毒性分级化学物质急性毒性分级LD5050或或LC5050是物质的固有毒性（绝对毒性）是物质的固有毒性（绝对毒性）为便于区分毒物的毒性程度，利于采取相应的防护措施，毒为便于区分毒物的毒性程度，利于采

10、取相应的防护措施，毒物的急性毒性可按物的急性毒性可按LD50或或LC50的数值划分为剧毒、高毒、的数值划分为剧毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五类。中等毒、低毒、微毒五类。3、潜在吸入毒性指数、潜在吸入毒性指数(index of potential inhalation toxicity,IPIT)20时饱和蒸气浓度与半致死浓度的比值：时饱和蒸气浓度与半致死浓度的比值：IPIT=（VP/101.33）/LC50 106 反映吸入中毒的危险性反映吸入中毒的危险性 绝对绝对毒性毒性(LD50)潜在潜在(相对相对)毒性毒性(IPIT)考虑蒸汽压考虑蒸汽压潜在吸入毒性指数更能反映毒物潜在吸入毒性指数更能反

11、映毒物经呼吸道吸收经呼吸道吸收的危害程度的危害程度4.2.4 工作场所工作场所有害因素职业接触限值有害因素职业接触限值 职业接触限值职业接触限值指劳动者在职业活动过程中长期反复接触，对指劳动者在职业活动过程中长期反复接触，对多绝大多数接触者的健康不引起有害作用的容许接触水平。多绝大多数接触者的健康不引起有害作用的容许接触水平。（1）时间加权平均容许浓度（）时间加权平均容许浓度（permissible concentration-time weighted average,PC-TWA）：以时）：以时间为权数规定的间为权数规定的8h工作日（工作日（40h工作周的平均容许接触工作周的平均容许接触浓

12、度）。浓度）。CTWA=(C1T1+C2T2+CnTn)/8C：接触浓度接触浓度(mg/m3)，T：相应接触时间：相应接触时间(h)例：乙酸乙酯例：乙酸乙酯PC-TWA=200mg/m3，劳动者接触状况为，劳动者接触状况为400mg/m33h；160mg/m32h；400mg/m33hCTWA=(4003+1602+1203)/8=235mg/m3（2）短时间接触容许浓度）短时间接触容许浓度(Permissible concentration-Short Term Exposure Limit，PC-STEL)：在遵守：在遵守PC-TWA前提下容许短时间（前提下容许短时间（15min）接触的浓

13、度。）接触的浓度。不引起：不引起：刺激作用；慢性不可逆损伤；存在剂量刺激作用；慢性不可逆损伤；存在剂量-接触次数依接触次数依赖关系的毒性效应；导致事故升高、影响逃生和降低工作效率。赖关系的毒性效应；导致事故升高、影响逃生和降低工作效率。已有已有PC-TWA，未制定未制定PC-STEL的粉尘和化学物质，采的粉尘和化学物质，采用超限倍数控制短时接触浓度：用超限倍数控制短时接触浓度：（3）最高容许浓度）最高容许浓度(Maximum Allowable Concentration,MAC)MAC：在工作在工作地点、一个工作地点、一个工作日内、任何时间日内、任何时间内有害化学物质内有害化学物质均不应超过

14、的浓均不应超过的浓度。度。有些毒物只有些毒物只有有MAC值值毒物的联合作用毒物的联合作用：（1）独立作用）独立作用（2）协同作用）协同作用 （3）拮抗作用）拮抗作用相加作用：各毒物分别作用的强度的总和。相加作用：各毒物分别作用的强度的总和。（同系物或结构近似或作用的主要靶器官相同，如（同系物或结构近似或作用的主要靶器官相同，如苯及其同系物）苯及其同系物）相乘作用：一种毒物加强另一种毒物的毒性。相乘作用：一种毒物加强另一种毒物的毒性。总的毒效应小于各毒物单的作用的总和。总的毒效应小于各毒物单的作用的总和。如乙醇如乙醇+二氯乙烷，乙醇二氯乙烷，乙醇+乙二醇乙二醇各自单独作用各自单独作用如如CO+N

15、xOy，H2S+石油气，乙醇石油气，乙醇+苯，乙醇苯，乙醇+CO两种以上物质共同作用（两种以上物质共同作用（相加作用相加作用）的毒性估算：）的毒性估算：按下式评价：按下式评价：C1/L1+C2/L2+Cn/Ln1，符合卫生标准，符合卫生标准1，超过卫生标准，超过卫生标准C车间实测浓度车间实测浓度LPC-TWA 或或 PC-STEL例：例：苯苯 甲苯甲苯 二甲苯二甲苯C 5 15 25PC-TWA 6 50 505/6+15/25+25/50=1.631，毒物浓度超出卫生标准，毒物浓度超出卫生标准4.2.5 职业接触职业接触毒物危害程度毒物危害程度分级分级 综合性分级综合性分级职业性接触毒物危害

16、程度分级职业性接触毒物危害程度分级（GB5044-85）P123以急性毒性、急性中毒发病状况、慢性中毒患病状况、慢以急性毒性、急性中毒发病状况、慢性中毒患病状况、慢性中毒后果、致癌性、最高容许浓度性中毒后果、致癌性、最高容许浓度六项指标六项指标进行分级。进行分级。级级：汞及其化合物、苯苯、氯乙烯、氰化物、铬酸盐铬酸盐、重铬酸盐重铬酸盐、砷及其无机化合物 级级：铅、氯、甲醛、氯丁二烯、一氧化碳、光气级级：甲醇、甲苯、盐酸全面衡量，全面衡量，以多数指标的归属以多数指标的归属或或突出危害的指标突出危害的指标定级别。定级别。思考题：思考题：毒物的职业接触危害、防护设备安全措施、废弃物处理毒物的职业接触

17、危害、防护设备安全措施、废弃物处理 1234564.2.6 职业中毒与现场急救职业中毒与现场急救自学自学4.2.7 常见工业毒物常见工业毒物4.2.7.1 常见工业毒物危害程度、健康危害、职业常见工业毒物危害程度、健康危害、职业中毒诊断标准、职业禁忌症中毒诊断标准、职业禁忌症 P125-127（自学）（自学）4.2.7.2 化工常见毒性物质性质及事故案例化工常见毒性物质性质及事故案例 1、刺激性气体刺激性气体2、窒息性气体窒息性气体3、有机化合物有机化合物4、金属及化合物金属及化合物刺激性气体有刺激性气体有氯气（氯气（Cl2）、光气（）、光气（COCl2）、氮氧化物）、氮氧化物(NOX)、二氧

18、化硫、二氧化硫(SO2)、氨、氨(NH3)等。等。1、刺激性气体刺激性气体 吸入后能在支气管、肺泡中生成强烈刺激和腐蚀组织吸入后能在支气管、肺泡中生成强烈刺激和腐蚀组织的物质，造成支气管炎和肺炎、肺水肿，这是其共同症的物质，造成支气管炎和肺炎、肺水肿，这是其共同症状，其他症状如在严重时可引起心脏停止，窒息等。状，其他症状如在严重时可引起心脏停止，窒息等。级(高度危害)1）氯气）氯气Cl2l 黄绿色气体，黄绿色气体，相对密度相对密度2.45，沸点，沸点-34.6，易溶于水、，易溶于水、碱溶液、二硫化碳和四氯化碳等。碱溶液、二硫化碳和四氯化碳等。l 常温下常温下0.91.2MPa压力可以液化，液氯

19、为深黄色，压力可以液化，液氯为深黄色，相相对密度为对密度为1.56。性质：高毒、性质：高毒、IPIT300，职业性接触危害程度，职业性接触危害程度级级(高度危害高度危害)助燃、腐蚀性，储运：加压液化助燃、腐蚀性，储运：加压液化l与与CO生成光气：生成光气：Cl2+CO=COCl2 l刺激性气体刺激性气体：Cl2+H2O=HCl+HClO；2HClO=2HCl+O2 l按照按照GB11984-89氯气安全规程氯气安全规程，车间，车间MAC=1mg/m3。2005年年3月月29日晚日晚6时，京沪高时，京沪高速公路上速公路上35吨液氯槽罐车与货车相吨液氯槽罐车与货车相撞，罐车液氯大面积泄漏。撞，罐车

20、液氯大面积泄漏。肇事的槽罐车驾驶员逃逸，货车肇事的槽罐车驾驶员逃逸，货车驾驶员死亡，延误了最佳抢险救援驾驶员死亡，延误了最佳抢险救援时机，造成了公路旁村民重大伤亡。时机，造成了公路旁村民重大伤亡。与事故发生地相距与事故发生地相距300米的地方，米的地方，是一个村庄，住有是一个村庄，住有1万名村民。到万名村民。到3月月30日下午，日下午，27人中毒死亡。人中毒死亡。高速公路淮安段液氯泄漏事故高速公路淮安段液氯泄漏事故发生泄漏事故的液氯槽罐被吊装进入发生泄漏事故的液氯槽罐被吊装进入临时建成的烧碱池进行酸碱中和。临时建成的烧碱池进行酸碱中和。将槽罐车吊起至一平板车上将槽罐车吊起至一平板车上城市给水中

21、的氯气城市给水中的氯气加氯间防泄漏安全设计加氯间防泄漏安全设计液液氯氯储储罐罐风风机机吸吸收收液液循循环环泵泵吸吸收收液液+铁铁屑屑气气体体循循环环加加氯氯车车间间检检测测连连锁锁报报警警吸吸收收塔塔吸吸收收塔塔吸吸收收液液储储槽槽氯气检测报警及泄漏氯气吸收装置氯气检测报警及泄漏氯气吸收装置吸收（氧化）反应：吸收（氧化）反应：2Fe2+Cl2=2Fe3+2Cl-再生（还原）反应：再生（还原）反应：2Fe3+Fe=3Fe2+检测浓度超过设定值检测浓度超过设定值启动风机和泵、报警启动风机和泵、报警检测浓度低于设定值检测浓度低于设定值关闭风机和泵关闭风机和泵风机启动时风机启动时使车间内形使车间内形成

22、负压，使成负压，使氯气不向室氯气不向室外泄漏。外泄漏。2）光气（）光气（COCl2）Phosgene，碳酰氯碳酰氯（1）性质：）性质：u 剧毒、剧毒、IPIT300、职业性接触危害程度、职业性接触危害程度级级(高度危害高度危害)、腐蚀性、不燃烧腐蚀性、不燃烧u 无色，有腐烂干草或烂苹果气味，沸点：无色，有腐烂干草或烂苹果气味，沸点：8.3，气体相对气体相对密度密度3.4，加压可以液化，液体相对密度，加压可以液化，液体相对密度1.39；u 易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等；易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等；u水解反应水解反应 COCl2+H2O=2HCl+CO2，所以具有很强的腐蚀性，所以具有很强的腐蚀

23、性，可以被氨水吸收。可以被氨水吸收。（3）环境标准：）环境标准：MAC=0.5mg/m3。浓度浓度2030mg/m3时，即可发生急性中毒；在时，即可发生急性中毒；在100300mg/m3时，时，接触接触1015min可引起严重中毒，甚至死亡。可引起严重中毒，甚至死亡。（2）健康危害：）健康危害：主要损害呼吸道，导致化学性支气管炎、肺炎、肺主要损害呼吸道，导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。吸入光气后，水肿。吸入光气后，一般有小时的潜伏期一般有小时的潜伏期。（4）光气生产安全防护措施）光气生产安全防护措施u严格的设计条件：合理的工艺流程，采用较高的设备、管道的等级，严格的设计条件：合理的工艺流程，

24、采用较高的设备、管道的等级，可靠的密封，紧急切断装置等；可靠的密封，紧急切断装置等；u工艺参数的安全控制和连锁，设备和管线的监测和腐蚀防护；工艺参数的安全控制和连锁，设备和管线的监测和腐蚀防护；u光气与操作人员的隔离；光气与操作人员的隔离；u设置泄漏报警装置，氨水喷洒和水蒸汽喷洒管线设置泄漏报警装置，氨水喷洒和水蒸汽喷洒管线COCl2+4NH3CO(NH2)2+2NH4Cl u人员防护：正常作业时，应该佩戴过滤式防毒面具；紧急事态抢救或人员防护：正常作业时，应该佩戴过滤式防毒面具；紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器；穿防化服；撤离时，佩戴空气呼吸器；穿防化服；u人员培训、应急响应及事故演习、

25、急救等；人员培训、应急响应及事故演习、急救等；u废水废气处理：废水废气处理：含有光气的含有光气的废气废气用氨水喷淋，用氨水喷淋，废水废水用氢氧化钠或碳酸钠溶液处理。用氢氧化钠或碳酸钠溶液处理。2）光气）光气（5）按照光气安全规程：）按照光气安全规程：u在在500m半径范围内无工厂、商店、居民。半径范围内无工厂、商店、居民。u光气及光气化生产装置应集中布置在厂区的下风侧并自光气及光气化生产装置应集中布置在厂区的下风侧并自成独立生产区。成独立生产区。（6）危险化学品安全管理条例危险化学品安全管理条例：对危险化学品生产、对危险化学品生产、储存实行审批制度。储存实行审批制度。（7）污染来源：用于有机合

26、成，制造染料、橡胶、农药、）污染来源：用于有机合成，制造染料、橡胶、农药、医药和塑料等医药和塑料等。发生光气泄漏事故的发生光气泄漏事故的反应装置：反应装置：(光气钢瓶已被移走)2005年月日中科院福建省物质结构研究所一下属企年月日中科院福建省物质结构研究所一下属企业因实验操作不当，造成有毒光气泄漏事故。造成业因实验操作不当，造成有毒光气泄漏事故。造成1人死亡，人死亡，300多人中毒，其中十几人重度中毒。操作光气的实验室设在多人中毒，其中十几人重度中毒。操作光气的实验室设在实验大楼的四楼，同时研究所的家属区离实验大楼很近。实验大楼的四楼，同时研究所的家属区离实验大楼很近。案例：光气泄漏事故案例：

27、光气泄漏事故从从光气性质、现场情况光气性质、现场情况及及防护措施防护措施几方面分析事故原因：几方面分析事故原因：从从光气性质光气性质分析：分析：高毒，导致支气管炎、肺炎、肺水肿，有发病潜伏期；高毒，导致支气管炎、肺炎、肺水肿，有发病潜伏期；气体相对密度为气体相对密度为3.4，在泄漏时下沉，积存于低洼处，不易扩散。，在泄漏时下沉，积存于低洼处，不易扩散。按照光气安全规程，在按照光气安全规程，在500m半径范围内应无工厂、商店、居民。半径范围内应无工厂、商店、居民。现场情况现场情况分析：分析：本事故中操作光气的实验室设在本事故中操作光气的实验室设在研究所实验大楼的四楼研究所实验大楼的四楼，且临近居

28、住，且临近居住区，实验室也没有采取任何防护措施，这些均违反了光气安全规程；因区，实验室也没有采取任何防护措施，这些均违反了光气安全规程；因光气密度大，在发生泄漏时，向楼下扩散，同时在人口稠密区，并且没光气密度大，在发生泄漏时，向楼下扩散，同时在人口稠密区，并且没有任何防护措施，因此造成大范围的中毒事故；由于光气中毒有一段潜有任何防护措施，因此造成大范围的中毒事故；由于光气中毒有一段潜伏期，使中毒者不能及时觉察而延误最佳救治时间。伏期，使中毒者不能及时觉察而延误最佳救治时间。防护措施：防护措施：（1）操作光气的实验室或车间应远离人口稠密区；）操作光气的实验室或车间应远离人口稠密区；（2）实验室必

29、须采取一定的防护措施：）实验室必须采取一定的防护措施：光气钢瓶与管道应当有监测和防护，确保安全可靠；光气钢瓶与管道应当有监测和防护，确保安全可靠；光气钢瓶应进行隔离，采用负压通风；光气钢瓶应进行隔离，采用负压通风；实验室防护：安装泄漏报警装置，设置氨和水蒸汽喷雾装置；实验室防护：安装泄漏报警装置，设置氨和水蒸汽喷雾装置；个人防护：应配备过滤式防毒面具，空气呼吸器，防化服。个人防护：应配备过滤式防毒面具，空气呼吸器，防化服。（3）遵守）遵守危险化学品安全管理条例危险化学品安全管理条例，进行申报登记。，进行申报登记。3）氮氧化物）氮氧化物(NOX)组成：包括多种化合物，组成：包括多种化合物，N2O

30、、NO、NO2、N2O3、N2O4和和 N2O5等。其中等。其中NO2比较稳定。环境中接触主要比较稳定。环境中接触主要 为为NO和和NO2，并以，并以NO2为主。为主。性质：性质：NO无色、无刺激气味的不活泼气体，可被氧化成无色、无刺激气味的不活泼气体，可被氧化成NO2。NO2棕红色，有刺激性臭味，棕红色，有刺激性臭味，相对密度相对密度1.6，MAC=5mg/m3污染来源：工业燃料燃烧以及硝酸、氮肥、炸药的生产及污染来源：工业燃料燃烧以及硝酸、氮肥、炸药的生产及使用过程。使用过程。健康危害：难溶于水，对对上呼吸道黏膜刺激不大，在肺泡中健康危害：难溶于水，对对上呼吸道黏膜刺激不大，在肺泡中阻留，

31、与水反应生成硝酸、和亚硝酸，引起肺水肿血液中毒。阻留，与水反应生成硝酸、和亚硝酸，引起肺水肿血液中毒。事故案例：事故案例：2005.11.132005.11.13日，中石油吉林石化公司苯胺装置日，中石油吉林石化公司苯胺装置硝化单元发生爆炸，爆炸产生的氮氧化合物扩散，附近数硝化单元发生爆炸，爆炸产生的氮氧化合物扩散，附近数万人紧急疏散。万人紧急疏散。4）SO2无色气体，无色气体，相对密度相对密度2.3，加压可液化，液体相对密度，加压可液化，液体相对密度1.43，沸点，沸点-10。与水反应生成亚硫酸和硫酸，大量吸入引起喉水肿、肺水与水反应生成亚硫酸和硫酸，大量吸入引起喉水肿、肺水肿。肿。5）NH3

32、无色气体，有强烈的刺激气味，无色气体，有强烈的刺激气味，相对密度相对密度0.6，易液化，易液化，沸点沸点-33.5，遇水生成碱性的氢氧化铵。，遇水生成碱性的氢氧化铵。高浓度吸入引起支气管炎、肺炎和肺水肿。高浓度吸入引起支气管炎、肺炎和肺水肿。2、窒息性气体窒息性气体1）一氧化碳（）一氧化碳（CO）性质：无色、无臭、无刺激性的气体。性质：无色、无臭、无刺激性的气体。相对密度相对密度0.968，沸点沸点-190。不溶于水，但易溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。不溶于水，但易溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。污染来源：化工原料，燃气，合成氨、丙酮、光气、甲醇的生污染来源：化工原料，燃气，合成氨、丙酮、光气、甲醇的生

33、产产，煤气生产，煤气生产（水煤气含（水煤气含CO40%，高炉煤气与发生炉煤气中含，高炉煤气与发生炉煤气中含30%）。）。健康危害：一氧化碳被吸入后，进入血液循环，与血红蛋白健康危害：一氧化碳被吸入后，进入血液循环，与血红蛋白生成碳氧血红蛋白，无携氧能力，一氧化碳与血红蛋白的亲生成碳氧血红蛋白，无携氧能力，一氧化碳与血红蛋白的亲和力远大于氧气，又不易解离，所以吸入一氧化碳后造成缺和力远大于氧气，又不易解离，所以吸入一氧化碳后造成缺氧而窒息。氧而窒息。2）氰化氢）氰化氢(HCN)性质：无色、具有苦杏仁特殊气味的气体，性质：无色、具有苦杏仁特殊气味的气体，剧毒品，剧毒品，职业职业性接触危害程度性接触

34、危害程度级级(极度危害极度危害)。相对密度相对密度0.94，沸点，沸点26，易燃气体，爆炸下限易燃气体，爆炸下限5.6%。溶于水、醇和醚生成易挥。溶于水、醇和醚生成易挥发的氢氰酸。发的氢氰酸。污染来源：生产丙烯腈、丙烯酸树脂及农药杀虫剂。污染来源：生产丙烯腈、丙烯酸树脂及农药杀虫剂。健康危害：毒性作用是在体内释放氰基，与氧化型细胞色素氧化酶的健康危害：毒性作用是在体内释放氰基，与氧化型细胞色素氧化酶的Fe3+结合，使组织细胞不能利用氧，造成细胞内窒息。结合，使组织细胞不能利用氧，造成细胞内窒息。氰化氢具有速杀性。氰化氢具有速杀性。残留与蓄积：自然界对氰化物的污染有很强的净化作用。残留与蓄积：自

35、然界对氰化物的污染有很强的净化作用。一起因清理废弃青梅腌制池导致中毒事故的调查一起因清理废弃青梅腌制池导致中毒事故的调查2006年 第23卷 第03期 作者:边归国,甘健彪,陈泓,林志斌,潘秋生,灭火方法：灭火方法：首先切断气源首先切断气源。若不能立即切断气源，则不。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。允许熄灭正在燃烧的气体。环境标准：车间空气中最高容许浓度环境标准：车间空气中最高容许浓度0.3mg/m3。居民区。居民区最大允许浓度，最大允许浓度，0.01mg/m3。防护措施：车间应配备急救设备及药品。作业人员应学防护措施：车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。在毒物泄

36、漏时，应该佩戴呼吸器，穿连衣会自救互救。在毒物泄漏时，应该佩戴呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。工作现场禁止吸烟、进食式胶布防毒衣，戴橡胶手套。工作现场禁止吸烟、进食和饮水。和饮水。氰化氢氰化氢处理：喷洒次氯酸钠，把剧毒氰离子氧化成低处理：喷洒次氯酸钠，把剧毒氰离子氧化成低毒氰酸根离子毒氰酸根离子 CN-+ClO-CNO-+Cl-3）硫化氢）硫化氢（H2S）Hydrogen sulfide 性质：无色，具有臭鸡蛋气味，易挥发，燃烧时产生蓝性质：无色，具有臭鸡蛋气味，易挥发，燃烧时产生蓝色火焰。色火焰。相对密度相对密度1.19，沸点，沸点-61.8。易溶于水、醇类、。易溶于水、醇类、石油溶

37、剂。石油溶剂。污染来源：污染来源：据世界卫生组织资料，接触硫化氢的职业有据世界卫生组织资料，接触硫化氢的职业有70多种。多种。主要有：硫酸、二硫化碳、硫化铵、硫化钠、对硫磷、磺主要有：硫酸、二硫化碳、硫化铵、硫化钠、对硫磷、磺胺类的生产；煤制气，橡胶硫化，石油钻探、开采、炼制胺类的生产；煤制气，橡胶硫化，石油钻探、开采、炼制（硫化氢在有些生产过程中做为中间产物或杂质出现）。（硫化氢在有些生产过程中做为中间产物或杂质出现）。环境标准：环境标准：车间空气中最高允许浓度车间空气中最高允许浓度(10mg/m3)，居住区大气中有害物质的最高允许浓度居住区大气中有害物质的最高允许浓度(0.01mg/m3)

38、浓度（浓度（mg/m3）毒性反应毒性反应 47 中等强度难闻臭味中等强度难闻臭味 0.4 明显嗅出明显嗅出 0.035 嗅觉阈嗅觉阈健康危害：硫化氢是窒息性兼具刺激性的气体。吸入的硫健康危害：硫化氢是窒息性兼具刺激性的气体。吸入的硫化氢进入血液分布至全身，与细胞内线粒体中的细胞色素化氢进入血液分布至全身，与细胞内线粒体中的细胞色素氧化酶结合，造成细胞缺氧氧化酶结合，造成细胞缺氧。硫化氢接触湿润粘膜，可导致眼结膜炎，呼吸道炎症，甚硫化氢接触湿润粘膜，可导致眼结膜炎，呼吸道炎症，甚至肺水肿。至肺水肿。3、有机化合物有机化合物1）苯（）苯（C6H6）具有芳香气味的无色、易挥发、易燃液体。液体相对密度

39、具有芳香气味的无色、易挥发、易燃液体。液体相对密度0.879(20)，熔点，熔点5.5，沸点，沸点80.1。闪点。闪点-10.11(闭闭杯杯)。蒸气相对密度蒸气相对密度2.77。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。健康危害：健康危害：中性粒细胞减少症，中性粒细胞减少症，造血功能衰竭导致全血细造血功能衰竭导致全血细胞减少，胞减少，神经系统症状神经系统症状污染来源：化工原料、有机溶剂污染来源：化工原料、有机溶剂性质：性质：硝基苯硝基苯 无色或淡黄色具有苦杏仁气味的油状液体。剧毒，无色或淡黄色具有苦杏仁气味的油状液体。剧毒，相对密度相对密度1.20，蒸气相对密度，

40、蒸气相对密度4.25，熔点，熔点5.7沸点沸点210.9。几乎不溶于水，能与乙醇、乙醚或苯互溶。几乎不溶于水，能与乙醇、乙醚或苯互溶。苯胺苯胺 有特殊臭味的无色油状液体。相对密度有特殊臭味的无色油状液体。相对密度1.02，熔点，熔点-6.2，沸点，沸点184.4，蒸气密度，蒸气密度3.22，微溶于水，可溶于乙，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚和苯等。醇、乙醚和苯等。健康危害：苯的硝基和氨基化合物进入人体后，破坏血红蛋白，引起健康危害：苯的硝基和氨基化合物进入人体后，破坏血红蛋白，引起组织缺氧。这类毒物还能导致红细胞破裂，出现溶血性贫血，也可直组织缺氧。这类毒物还能导致红细胞破裂，出现溶血性贫血，也可

41、直接引起肝、肾和膀胱等脏器的损害。接引起肝、肾和膀胱等脏器的损害。污染来源：污染来源：硝基苯硝基苯 有机合成原料，最重要的用途是生产苯胺、染料，还是重要有机合成原料，最重要的用途是生产苯胺、染料，还是重要的有机溶剂。的有机溶剂。苯胺苯胺 印染、染料制造、硫化橡胶、照相显影剂、溶剂、生产树脂、制印染、染料制造、硫化橡胶、照相显影剂、溶剂、生产树脂、制药等工业。药等工业。2）硝基苯和苯胺）硝基苯和苯胺3）有机氟化合物）有机氟化合物性质：性质：有机氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六有机氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟异丁烯、氟利昂等。这些化合物都是无色、无氟丙烯、八氟异

42、丁烯、氟利昂等。这些化合物都是无色、无臭气体，密度比空气大，沸点低。臭气体，密度比空气大，沸点低。健康危害：有机氯化合物的中毒机理目前尚不清楚。毒气健康危害：有机氯化合物的中毒机理目前尚不清楚。毒气被吸人后，作用于肺脏引起肺炎、肺水肿、肺间质纤维化，被吸人后，作用于肺脏引起肺炎、肺水肿、肺间质纤维化，并能作用于心脏引起中毒性心肌炎。并能作用于心脏引起中毒性心肌炎。4）有机磷农药）有机磷农药这类农药有几十个品种，这类农药有几十个品种，除敌百虫、乐果、亚胺硫磷等少数品除敌百虫、乐果、亚胺硫磷等少数品种是白色固体外多数是浅黄色至棕色的油状液体。难溶或种是白色固体外多数是浅黄色至棕色的油状液体。难溶或

43、不溶于水，能溶于有机溶剂，具有大蒜样臭味。不溶于水，能溶于有机溶剂，具有大蒜样臭味。剂型有乳剂、油剂、粉剂、喷雾剂和颗粒剂等。剂型有乳剂、油剂、粉剂、喷雾剂和颗粒剂等。一般在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解而失去毒性。一般在酸性溶液中稳定，在碱性溶液中易分解而失去毒性。惟有敌百虫能溶于水，遇碱液变为毒性更大的敌敌畏。惟有敌百虫能溶于水，遇碱液变为毒性更大的敌敌畏。有机磷农药被吸收后迅速分布于全身，在体内与胆碱酯酶有机磷农药被吸收后迅速分布于全身，在体内与胆碱酯酶结合生成磷酰化胆碱酯酶，从而抑制酶的活性，导致神经结合生成磷酰化胆碱酯酶，从而抑制酶的活性，导致神经介质乙酰胆碱不能被酶分解而积聚，

44、引起神经紊乱。介质乙酰胆碱不能被酶分解而积聚，引起神经紊乱。4、金属及化合物金属及化合物1）汞）汞 液体、黏度小、密度大、易蒸发液体、黏度小、密度大、易蒸发u 常温下为银白色液体，相对密度常温下为银白色液体，相对密度13.6，熔点，熔点-38.87，沸点，沸点356.9。u 黏度小，易流动和流散，有很强的附着力。黏度小，易流动和流散，有很强的附着力。u 常温下即能蒸发温度升高，蒸发加快。常温下即能蒸发温度升高，蒸发加快。u 不溶于水，能溶于类脂质，易溶于硝酸、热浓硫酸。能溶解多种金不溶于水，能溶于类脂质，易溶于硝酸、热浓硫酸。能溶解多种金属，生成汞齐。属，生成汞齐。污染来源：化工、冶金等，例如

45、电解制烧碱的废水、污染来源：化工、冶金等，例如电解制烧碱的废水、废气中都含有汞。废气中都含有汞。健康危害：汞破坏生物体内的某些酶，消耗细胞内的乙酰健康危害：汞破坏生物体内的某些酶，消耗细胞内的乙酰胆碱，可导致生物体记忆功能衰退，运动协调性降低。胆碱，可导致生物体记忆功能衰退，运动协调性降低。汞蒸气、铅、铬等化合物粉尘造成对人的危害；汞蒸气、铅、铬等化合物粉尘造成对人的危害；污染土壤、水体，可以通过食物链富集，危害健康。污染土壤、水体，可以通过食物链富集，危害健康。2）铅）铅性质：性质：银灰色软金属，展性强，相对密度银灰色软金属，展性强，相对密度1135，熔点，熔点327，沸点，沸点1620。加

46、热至加热至400一一500即有大量铅蒸气选出，在空气中迅速即有大量铅蒸气选出，在空气中迅速氧化成氧化亚铅和氧化铅，并凝结成烟尘。氧化成氧化亚铅和氧化铅，并凝结成烟尘。不溶于稀盐酸和硫酸，能溶于硝酸、有机酸和碱液。不溶于稀盐酸和硫酸，能溶于硝酸、有机酸和碱液。污染来源：化工、冶金、印刷、涂料、颜料、蓄电池、污染来源：化工、冶金、印刷、涂料、颜料、蓄电池、农药等农药等 健康危害：健康危害：铅是全身性毒物铅是全身性毒物，主要是影响叶咐代谢，一，主要是影响叶咐代谢，一次影响血红素的合成，产生贫血。次影响血红素的合成，产生贫血。3）铬）铬性质：钢灰色、硬而脆的金属，相对密度性质：钢灰色、硬而脆的金属，相

47、对密度7.20，熔点，熔点1900，沸点，沸点2480。氧化缓慢，耐腐蚀。氧化缓慢，耐腐蚀。铬化合物：六价格毒性最大。化肥工业催化剂主要原料铬化合物：六价格毒性最大。化肥工业催化剂主要原料三氧化铬，是强氧化剂，易溶于水，常以气溶胶状态存三氧化铬，是强氧化剂，易溶于水，常以气溶胶状态存在于厂房空气中。在于厂房空气中。污染来源：化工污染来源：化工(铬化合物生产铬化合物生产)、冶金、冶金(铬铁合金铬铁合金)、轻、轻工工(电镀、鞣革、染料等）电镀、鞣革、染料等）健康危害：六价铬化合物有毒性、强刺激性和腐蚀性。吸健康危害：六价铬化合物有毒性、强刺激性和腐蚀性。吸入较高含量的六价铬化合物可导致鼻中隔黏膜溃

48、疡，鼻中入较高含量的六价铬化合物可导致鼻中隔黏膜溃疡，鼻中隔软骨部穿孔；并具有隔软骨部穿孔；并具有致癌致癌并并诱发基因突变诱发基因突变的作用。的作用。几天之内有几天之内有2000多人死亡，多人死亡，2万多人受伤。万多人受伤。1984年底直接致死：年底直接致死：2.5万人万人间接致死：间接致死：55万人万人永久残废：永久残废：20多万人多万人20世纪最严重工业灾难世纪最严重工业灾难印度博帕尔农药厂异氰酸甲酯印度博帕尔农药厂异氰酸甲酯(MIC)毒气泄漏事故毒气泄漏事故u储存储存MIC的储罐被水和其他杂质污染，产生放热化学反应，将的储罐被水和其他杂质污染，产生放热化学反应，将MIC 加热加热超过其沸

49、点；超过其沸点；u冷冻装置没有启动（降低温度，重新液化冷冻装置没有启动（降低温度，重新液化MIC）；）；uMIC蒸气通过卸压系统，进入到气体洗涤塔和火炬系统，但这两个安全蒸气通过卸压系统，进入到气体洗涤塔和火炬系统，但这两个安全装置并没有工作，使装置并没有工作，使MIC蒸气直接排放至大气；蒸气直接排放至大气；u没有先进且可靠的毒气泄漏监测装置。没有先进且可靠的毒气泄漏监测装置。MIC为该厂生产杀虫剂的中间产物。为该厂生产杀虫剂的中间产物。45吨吨MIC储存在地下不锈钢储罐储存在地下不锈钢储罐中。中。1984年年12月月3日凌晨，日凌晨，30吨液态异氰酸甲酯的毒气泄漏。吨液态异氰酸甲酯的毒气泄漏

50、。异氰酸甲酯异氰酸甲酯(MIC)：剧毒品，剧毒品，职业性接触危害程度职业性接触危害程度级级(极度危害极度危害)。车间最大浓度MAC=0.02ppm；沸点39.1，蒸气相对密度约为2。安全措施：安全措施：1、改进反应路线，使中间产物、改进反应路线，使中间产物MIC改变为氯甲酸酯；改变为氯甲酸酯；COCl2+CH3NH2CH3NCO2、重新设计工艺过程，减少中间产物、重新设计工艺过程，减少中间产物MIC的量，即使产出的量，即使产出和消耗和消耗MIC尽量平衡，尽量平衡，MIC10kg；3、建立完备的工艺参数安全监测连锁和泄漏监测装置；、建立完备的工艺参数安全监测连锁和泄漏监测装置；4、执行完备的安全