第09章复型技术课件.ppt

1、中国石油大学(北京)材料科学与工程系戈磊断口形貌分析是材料失效分析的重要手段。复型技术是断口分析的有力手段。与原子核相互作用往往只引起弹性散射。与核外电子相互作用往往引起非弹性散射。弹性散射截面非弹性散射截面弹性散射：原子核对入射电子的散射作用，一般只改变电子原来的运动方向，而能量没有发生变化（或变化甚微）非弹性散射：电子与孤立的核外电子发生散射时，不仅能使入射电子改变运动方向，其能量也发生改变。质厚衬度原理 复型薄膜中厚的部位（或密度大的部位），入射电子透过样品时碰到的原子数目越多，对电子散射更加严重，因此通过物镜光阑的电子数目就更少。因此得到的图像上样品的薄厚部位衬度不同。质量衬度原理 透

2、射电子显微镜样品制备 n透射电子显微镜成像时，电子束是透过样透射电子显微镜成像时，电子束是透过样品成像。由于电子束的穿透能力比较低，品成像。由于电子束的穿透能力比较低，用于透射电子显微镜分析的样品必须用于透射电子显微镜分析的样品必须很薄很薄。根据样品的原子序数大小不同，一般在根据样品的原子序数大小不同，一般在5500nm之间。制备透射电子显微镜分析样之间。制备透射电子显微镜分析样品的方法很多，这里介绍几种常用的制样品的方法很多，这里介绍几种常用的制样方法。方法。复型样品制备n所谓复型，就是把样品所谓复型，就是把样品表面形貌表面形貌复制出来。复制出来。n复型法是一种复型法是一种间接或部分间接间接

3、或部分间接的分析方法，因为通过的分析方法，因为通过复型制备出来的样品是真实样品表面行貌组织结构细复型制备出来的样品是真实样品表面行貌组织结构细节的薄膜节的薄膜复制品复制品。n使用这种方法主要是早期透射电子显微镜的制造水平使用这种方法主要是早期透射电子显微镜的制造水平有限和制样水平不高，难以对实际样品进行有限和制样水平不高，难以对实际样品进行直接观察直接观察分析。分析。n近年来近年来扫描电镜显微镜分析技术和金属薄膜技术扫描电镜显微镜分析技术和金属薄膜技术发展发展很快，复型技术几乎为上述两种分析方法所代替。很快，复型技术几乎为上述两种分析方法所代替。n用复型观察断口比扫描电镜的断口清晰以及复型金相

4、用复型观察断口比扫描电镜的断口清晰以及复型金相组织和光学金相组织之间的相似，致使复型电镜分析组织和光学金相组织之间的相似，致使复型电镜分析技术至今为人们所采用。技术至今为人们所采用。制备复型的材料应具备的条件：1、复型材料本身必须是非晶态材料2、复型材料的粒子尺寸必须很小 碳复型：分辨率2nm；塑料复型：1020nm3、复型材料应具备耐电子轰击性能复型技术一级复型塑料一级复型碳一级复型塑料碳二级复型一级复型法 n塑料一级复型：在已制备好的金相样品塑料一级复型：在已制备好的金相样品或断口样品上滴上几滴体积浓度为或断口样品上滴上几滴体积浓度为1%1%的的火棉胶醋酸戍酯溶液或醋酸纤维素丙酮火棉胶醋酸

5、戍酯溶液或醋酸纤维素丙酮溶液，溶液在样品表面展平，多余的溶溶液，溶液在样品表面展平，多余的溶液用滤纸吸掉，待溶剂蒸发后样品表面液用滤纸吸掉，待溶剂蒸发后样品表面即留下一层即留下一层100nm100nm左右的塑料薄膜左右的塑料薄膜。把。把这层塑料薄膜小心地从样品表面揭下来这层塑料薄膜小心地从样品表面揭下来就得到了塑料一级复型样品就得到了塑料一级复型样品.n缺点：由于塑料分子较大，缺点：由于塑料分子较大，分辨率较低分辨率较低；塑料一级复型在电子束照射下易发生塑料一级复型在电子束照射下易发生分分解和破裂解和破裂。n负复型：负复型：一级复型的凹凸面与样品相反一级复型的凹凸面与样品相反。n 一级复型法n

6、碳一级复型：碳一级复型是直接把表面清碳一级复型：碳一级复型是直接把表面清洁的金相样品放入真空镀膜装置中，在垂洁的金相样品放入真空镀膜装置中，在垂直方向上向样品表面蒸镀直方向上向样品表面蒸镀一层厚度为数十一层厚度为数十纳米的碳膜纳米的碳膜。n蒸发沉积层的厚度可用放在金相样品旁边蒸发沉积层的厚度可用放在金相样品旁边的的乳白瓷片的颜色乳白瓷片的颜色变化来估计。变化来估计。n把喷有碳膜的样品用小刀划成对角线小于把喷有碳膜的样品用小刀划成对角线小于3mm3mm的小方块的小方块，然后把样品放入配好的分离，然后把样品放入配好的分离液中进行液中进行电解或化学分离电解或化学分离。碳膜剥离后也。碳膜剥离后也必须清

7、洗，然后才能进行观察分析。必须清洗，然后才能进行观察分析。n碳一级复型的特点：在电子束照射下不易碳一级复型的特点：在电子束照射下不易发生分解和破裂，分辨率可比塑料复型高发生分解和破裂，分辨率可比塑料复型高一个数量级，但制备碳一级复型时，样品一个数量级，但制备碳一级复型时，样品易遭到破坏。易遭到破坏。n 二级复型法n二级复型是目前应用最广的一种复型方法。n塑料碳二级复型：它是先制成中间复型（一级复型），然后在中间复型上进行第二次碳复型，再把中间复型溶去，最后得到二级复型。n特点:(1)制备复型时不破坏样品的原始表面；(2)最终复型是带有重金属投影的碳膜，其稳定性和导电导热性都很好，在电子束照射下

8、不易发生分解和破裂；(3)分辨率和塑料一级复型相当;(4)复型样品厚度为10nm，易被电子束透过。n 二级复型法n右图为二级复型制备过程示意右图为二级复型制备过程示意图。图图。图(a)(a)为塑料中间复型，图为塑料中间复型，图(b)(b)为在揭下的中间复型上进行为在揭下的中间复型上进行碳复型。为了增加衬度可在倾碳复型。为了增加衬度可在倾斜斜15-4515-45的方向上喷镀一层的方向上喷镀一层重重金属金属，如，如CrCr、AuAu等（称为投等（称为投影）。一般情况下，是在一次影）。一般情况下，是在一次复型上先投影重金属再喷镀碳复型上先投影重金属再喷镀碳膜，但有时也可喷投次序相反，膜，但有时也可喷

9、投次序相反，图图(c)(c)表是溶去中间复型后的最表是溶去中间复型后的最终复型。终复型。二级复型照片 二级复型照片萃取复型 n在需要对在需要对第二相粒子形状、大小第二相粒子形状、大小和分布和分布进行分析的同时对第二相进行分析的同时对第二相粒子进行物相及晶体结构分析时。粒子进行物相及晶体结构分析时。常采用萃取复型。常采用萃取复型。n右图是萃取复型的示意图。右图是萃取复型的示意图。n这种复型的方法和碳一级复型类这种复型的方法和碳一级复型类似，只是金相样品在腐蚀时应进似，只是金相样品在腐蚀时应进行深腐蚀，使行深腐蚀，使第二相粒子容易从第二相粒子容易从基体上剥离基体上剥离。n此外，进行喷镀碳膜时，厚度

10、应此外，进行喷镀碳膜时，厚度应稍厚，以便把第二相粒子包络起稍厚，以便把第二相粒子包络起来。来。粉末样品制备n随着材料科学的发展，超细粉体及纳米材随着材料科学的发展，超细粉体及纳米材料发展很快，而粉末的颗粒尺寸大小、尺料发展很快，而粉末的颗粒尺寸大小、尺寸分布及形态对最终制成材料的性能有显寸分布及形态对最终制成材料的性能有显著影响，因此，如何用透射电镜来观察超著影响，因此，如何用透射电镜来观察超细粉末的尺寸和形态便成了电子显微分析细粉末的尺寸和形态便成了电子显微分析的一的一项重要内容。的一的一项重要内容。n其关键工作是是粉末样品的制备，样品制其关键工作是是粉末样品的制备，样品制备的关键是如何备的

11、关键是如何将超细粉的颗粒分散开来，将超细粉的颗粒分散开来，各自独立而不团聚各自独立而不团聚。粉末样品制备n胶粉混和法和支持膜分散粉胶粉混和法和支持膜分散粉末法末法n需透射电镜分析的粉末颗粒需透射电镜分析的粉末颗粒一般都小于铜网小孔，应此一般都小于铜网小孔，应此要先制备对电子束透明的支要先制备对电子束透明的支持膜。持膜。n常用支持膜有常用支持膜有火棉胶膜和碳火棉胶膜和碳膜膜，将支持膜放在铜网上，将支持膜放在铜网上，再把粉末放在膜上送入电镜再把粉末放在膜上送入电镜分析。分析。n粉末或颗粒样品制备的关键粉末或颗粒样品制备的关键取决于能否使其均匀分散到取决于能否使其均匀分散到支持膜上。支持膜上。总结：常用的复型：l(a)塑料一级复型，分辨率10-20nm。l(b)碳一级复型，分辨率2nml(c)塑料-碳二级复型，分辨率10-20nml(d)萃取复型，分析第二相粒子。a)珠光体组织 b)准解理断口 c)断口萃取复型