1、工艺流程工艺流程的实验室研究与概念设计的实验室研究与概念设计3.1 基本概念基本概念工艺流程工艺流程以化学反应为工艺核心,并连接反应前、后对物料进以化学反应为工艺核心,并连接反应前、后对物料进行处理的工艺步骤,形成一个由原料到产品的生产工行处理的工艺步骤,形成一个由原料到产品的生产工艺程序,称之为艺程序,称之为“工艺流程工艺流程”。原料原料预处理预处理化学反应化学反应分离与提纯分离与提纯循环循环化工生产流程模式化工生产流程模式废料废料产品产品工艺流程图工艺流程图(Process Flow Chart)以图解的方式整理、标示工艺过程,包括输入和输出系统的物流(含废弃物)和能量流。工艺设备流程图工
2、艺设备流程图(Technological Equipment Flow Chart)以图解的方式标示出一个工艺过程的主要工艺设备,包括输入和输出这些工艺设备的物流(含废弃物)和能量流。3.2 3.2 概念设计方法工艺流程图概念设计方法工艺流程图概念设计概念设计是工程开发研究的第一步,是工程与工艺早期结合部工程可行性的基础研究.设计设计:是一种多目标优化问题,不是只有唯一正确的答案,要多方案并存,多角度比较,作决策依据是创造性劳动。方法方法:工艺流程图由操作单元组成,矩形或圆形。案例案例1:合成氨:合成氨32223NHHN 催化剂以天然气以天然气CH4代替水电解制代替水电解制H2 222243.
3、33.135.0HCOOHOCH 杂质积累问题:杂质积累问题:CH4,H2等,经济的办法是部分排空(10)这只是定性的工艺原理流程图,还必须进一步细化。案例案例2:纯碱生产:纯碱生产路布蓝法制碱(路布蓝法制碱(LeBlanc Process)索尔维法氨碱法索尔维法氨碱法铬盐转化法制碱铬盐转化法制碱纯碱是一种重要的化工原料,广泛用于食品、造纸、医药、玻璃、肥皂、印染工业乃至人民日常生活。HClSONaSOHNaCl224242路布蓝法制碱路布蓝法制碱分三步:1.2NaCl+H2SO4=Na2SO4+2HCl2.Na2SO4+4C=Na2S+4CO3.Na2S+CaCO3=Na2CO3+CaS17
4、91年,法国医生路布兰首先取得专利,以食盐为原料,制得了纯碱,是为路布兰制碱法。索尔维法氨碱法索尔维法氨碱法1862年,比利时人索尔维(ErnestSolvay,1832-1922)以食盐、氨、二氧化碳为原料,制得了碳酸钠,是为氨碱法反应分三步进行:NH3+CO2+H2O=NH4HCO3NH4HCO3+NaCl=NaHCO3+NH4Cl2NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O反应生成的CO2可以回收再用,而NH4Cl又可以与生石灰反应,产生NH3,重新作为原料使用:2NH4Cl+CaO=2NH3+CaCl2+H2O铬盐转化法制碱铬盐转化法制碱化学原理化学原理 以Cr2O7-代替NH4的新原
5、理新方法,可用于Na2SO4,K2SO4,NaCl 制碱。3223272COKCaClCaCOKClOCr37222242222KHCOOCrKOHCOCrOK24423722COCaCrOCrOKCaCOOCrK237222422CaClCaCOOCrKCOCaCrOKCl3 33 3 工艺流程图设计的一些常规工艺流程图设计的一些常规(1)方块图(黑箱)的相对性:整体与部分的界限;(2)操作单元的灰色空间设备选型;(3)进出物流的质量平衡与热量平衡;3 34 4 从工艺流程到设备流程从工艺流程到设备流程 黑箱灰箱白箱设备黑箱灰箱白箱设备例例1 1合成合成NHNH3 3 哈伯哈伯博施法博施法
6、(HaberHaberBoschBosch)(19181918年)年)(19311931年)年)H2来源合成反应器催化剂来源合成反应器催化剂三个技术难题(Bosch)哈伯在写给巴斯夫的信中说:我对哈伯在写给巴斯夫的信中说:我对伟大进展伟大进展表示祝贺。对新的见表示祝贺。对新的见解及其不断地被破解感到陌生。有人早已试验过铁,我本人用纯解及其不断地被破解感到陌生。有人早已试验过铁,我本人用纯铁试验过数百次,现在用的却是非纯铁。我由此学习到,人们应铁试验过数百次,现在用的却是非纯铁。我由此学习到,人们应跟踪事物发展的每一项踪迹,直到最后。跟踪事物发展的每一项踪迹,直到最后。80g/hr例六:例六:气
7、升双环流液体发酵反应器气升双环流液体发酵反应器原理:原理:外界周期刺激强化生物外界周期刺激强化生物反应反应例七:例七:压力脉动固态发酵反应器压力脉动固态发酵反应器例例 合成氨合成氨技术开发技术开发 1754年,普里斯特列(Priestley)在实验室进行了氯化铵和石灰反应,得到氨约30年后,伯托利(Bertholet)确定了氨的成分1795年,希尔德布兰德(Hildebrand)在常压下,进行N2和H2制氨的尝试,此后又采用催化剂、电弧、高温、高压等途经和方法进行了氨合成反应途经的探索,除得到恒量氨之外,由于缺乏理论指导,都归于失败。18501900年,化学热力学、化学动力学、催化剂等新兴学科
8、领域的研究取得进展。VantHoff把热力学应用于化学领域,建立了化学平衡概念。2NH4Cl+Ca(OH)22NH3+CaCl2+2H2ON2+H2NH3合成氨工业发展简史合成氨工业发展简史n勒夏忒列(LeChartelier)提出化学平衡移动规律,认为较高的压力有利于增加氨的产率。1901年,他进行高压氨合成试验,以反应器爆炸告终。n1902年,哈伯(Haber)开始研究,初步结果是1000,常压,氨转化率小于0.01%。采用更高的温度和催化剂,反应没有明显的改进。n哈伯采用勒夏忒列将高温与高压结合起来的技术,在耐高温、高压设备的设计与制造,催化剂研制和化学平衡等三方面进行了研究,提出了“可
9、逆”与“平衡”两个概念,测定了一批氨合成反应平衡数据。n1909年,哈伯发表了以锇为催化剂,氨浓度为6的研究成果。并针对反应特征进行了流程设计,获得专利。n1909年,德国BASF购买了哈伯的专利,并作了进一步的开发研究,由波施(Boschk)为项目负责人n1912年,第一座30t/d合成氨装置建成。1913年投产,1914年达到设计水平合成氨技术的开发合成氨技术的开发22332催化剂 NHNH基础研究:基础研究:常温常压,反应基本上不能进行常温常压,反应基本上不能进行1000,常压,转化率小于,常压,转化率小于0.01%高温,提高反应系统的压力,转化率提高高温,提高反应系统的压力,转化率提高
10、研究反应过程的热力学和动力学研究反应过程的热力学和动力学测定了反应的平衡常数测定了反应的平衡常数研制了加速氨合成反应的锇催化剂研制了加速氨合成反应的锇催化剂合成合成NHNH3 3 哈伯哈伯博施法博施法 (HaberHaberBoschBosch)(19181918年)年)(19311931年)年)(1)反应器选型固定床管式反应器)反应器选型固定床管式反应器(2)工艺条件的优化)工艺条件的优化(3)预设计工艺流程)预设计工艺流程(4)反应器的放大和工业化()反应器的放大和工业化(Bosch K)(5)从合成氨开发获得的启示)从合成氨开发获得的启示22332催化剂 NHNH合成氨技术的开发合成氨技
11、术的开发50060017.520 MPa锇催化剂锇催化剂80 g/h预设计工艺流程预设计工艺流程针对反应特征,哈伯进行流程设计,并获得专利,其要点如下:由于反应的转化率较低,反应后的气体在分离氨后,剩余的氮、氢混合气应返回利用。反应后的高温气体应与反应前的原料气换热。这样既预热了反应前的气体,又使反应后的气体降温,使热能得到充分利用。利用产品氨的蒸发来冷却循环气,达到氨分离的目的。考虑了物料和能量的综合利用和产品的分离方法。从生产的角度看,是比较合理的,为开发工业化装置奠定了基础。反应器的放大和工业化反应器的放大和工业化研制了稳定可靠的廉价催化剂研制了稳定可靠的廉价催化剂天然磁铁矿天然磁铁矿含
12、少量含少量K/Mg/Al/Ca为助催化剂的铁催化剂(为助催化剂的铁催化剂(6500次试验,次试验,2500个配方)个配方)合成反应器材质与设计合成反应器材质与设计建立模型试验装置建立模型试验装置低碳钢低碳钢含微量碳的纯铁含微量碳的纯铁列管式固定床反应器,管间走冷原料气列管式固定床反应器,管间走冷原料气开发依据:可逆放热反应的反应特征,催化剂活性温度开发依据:可逆放热反应的反应特征,催化剂活性温度范围等方面进行全方位开发范围等方面进行全方位开发提供廉价的氮气和氢气提供廉价的氮气和氢气造气反应器净化器合成反应器冷凝器(-35)NH3冷凝器(-190)焦炭(无烟煤)水蒸汽空气N2H2N2 H2N2
13、H2N2 H2N2 H2NH3H2,CO,CO2,COS等从合成氨开发获得的启示从合成氨开发获得的启示产品的经济效益和社会效益是推进研究与开发的巨大动力逐级放大的开发过程正确的理论指导事开发工作成功的捷径在实验室研究阶段应充分考虑实现工业化的可行性在实验室研究完成之后,还必须解决与工业生产有关的一些技术问题技术开发的成功与科技水平密切相关20世纪初实现的高温高压技术、空气分离技术和深度冷冻技术促进合成氨工业化合成氨技术的开发,又推动了催化剂制备技术,高温高压技术,深冷分离技术等近代化工技术的发展H2来源合成反应器催化剂来源合成反应器催化剂三个技术难题(Bosch)哈伯在写给巴斯夫的信中说:我对
14、哈伯在写给巴斯夫的信中说:我对伟大进展伟大进展表示祝贺。对表示祝贺。对新的见解及其不断地被破解感到陌生。有人早已试验过铁新的见解及其不断地被破解感到陌生。有人早已试验过铁,我本人用纯铁试验过数百次,现在用的却是非纯铁。我,我本人用纯铁试验过数百次,现在用的却是非纯铁。我由此学习到,人们应跟踪事物发展的每一项踪迹,直到最由此学习到,人们应跟踪事物发展的每一项踪迹,直到最后。后。3.2 3.2 概念设计方法工艺流程图概念设计方法工艺流程图设计设计:是一种多目标优化问题,不是只有唯一正确的答案,要多方案并存,多角度比较,作决策依据是创造性劳动。方法方法:工艺流程图由操作单元组成,矩形或圆形。杂质积累
15、问题:杂质积累问题:CH4,H2等,经济的办法是部分排空(10%)这只是定性的工艺原理流程图,还必须进一步细化。以天然气为原料制以天然气为原料制H23 33 3 工艺流程图设计的一些常规工艺流程图设计的一些常规(1)方块图(黑箱)的相对性:整体与部分的界限(2)进出物流的质量平衡与热量平衡(3)操作单元的灰色空间设备选型3 34 4 从工艺流程到设备流程从工艺流程到设备流程 黑箱灰箱白箱设备黑箱灰箱白箱设备案例案例1:纯碱生产:纯碱生产路布蓝法制碱(路布蓝法制碱(LeBlanc Process)索尔维法氨碱法索尔维法氨碱法侯氏联合制碱法侯氏联合制碱法铬盐转化法制碱铬盐转化法制碱纯碱是一种重要的
16、化工原料,广泛用于食品、造纸、医药、玻璃、肥皂、印染工业及日常生活HClSONaSOHNaCl224242路布蓝法制碱路布蓝法制碱分三步:分三步:1.2NaCl+H2SO4=Na2SO4+2HCl2.Na2SO4+4C=Na2S+4CO3.Na2S+CaCO3=Na2CO3+CaS1791年,法国医生路布兰首先取得专利,以食盐为原料,制得了纯碱,是为路布兰制碱法。侯氏联合制碱法侯氏联合制碱法在索尔维制碱法的滤液中加入食盐固体,并在在索尔维制碱法的滤液中加入食盐固体,并在3040下往滤液中通入下往滤液中通入NH3和和CO2,使它达到饱和,然后冷却到,使它达到饱和,然后冷却到10以下,结晶出以下,
17、结晶出NH4Cl(一种化肥一种化肥),其母液又可重新作为,其母液又可重新作为索尔维制碱法的制碱原料。新的工艺不仅提高了食盐的利索尔维制碱法的制碱原料。新的工艺不仅提高了食盐的利用率用率(达达98%),由于把制碱和制氨的生产联合起来,省去了,由于把制碱和制氨的生产联合起来,省去了石灰石煅烧产生石灰石煅烧产生CO2和蒸氨的设备,从而节约了成本,大大和蒸氨的设备,从而节约了成本,大大提高了经济效益。提高了经济效益。索尔维法氨碱法索尔维法氨碱法总反应式:总反应式:CaCO3CaO+CO22NaCl+CaCO3CaCl2+Na2CO3NH33434NaHCOClNHHCONHNaCl化学原理化学原理:方
18、法方法:铬盐转化法制碱铬盐转化法制碱化学原理化学原理3223272COKCaClCaCOKClOCr37222242222KHCOOCrKOHCOCrOK24423722COCaCrOCrOKCaCOOCrK237222422CaClCaCOOCrKCOCaCrOKCl以Cr2O7-代替NH3的新原理新方法,可用于Na2SO4,K2SO4,NaCl制碱。总反应式:总反应式:一种以芒硝为原料制取纯碱的全新工艺一种以芒硝为原料制取纯碱的全新工艺化学原理化学原理:Na2SO4+CaCO3Na2CO3+CaSO4总反应式总反应式:CN 02146254.2 王天贵,李佐虎王天贵,李佐虎新芒硝制碱工艺流
19、程示意图新芒硝制碱工艺流程示意图CaSO4Na2SO4 CaCO3热解反应热解反应固液分离固液分离碳酸化碳酸化固液分离固液分离煅煅 烧烧Na2CO3Na2CrO4 水溶液水溶液CO2NaHCO3Na2Cr2O7水溶液水溶液CO2具体实施方式:具体实施方式:取一定量的取一定量的Na2Cr2O7,加水配,加水配成成Na2Cr2O7水溶液。然后按比水溶液。然后按比例 称 取 一 定 量 的例 称 取 一 定 量 的 N a2S O4和和CaCO3,一起加入反应器中。,一起加入反应器中。在常压沸腾搅拌状态下反应一在常压沸腾搅拌状态下反应一定时间,趁热过滤、洗涤。固定时间,趁热过滤、洗涤。固体体CaSO
20、4去制新型建材原料,去制新型建材原料,滤液去碳化塔碳化。碳化结束,滤液去碳化塔碳化。碳化结束,固 液 分 离,洗 涤。液 体固 液 分 离,洗 涤。液 体Na2Cr2O7溶液返回第一步,固溶液返回第一步,固体经处理、热解得体经处理、热解得Na2CO3。优点优点工艺简单工艺简单 利用了铬钠盐的特殊性质,经过简单的反应过程即可从芒硝制得纯碱,因而工艺简单,流程短。能耗低能耗低 没有高温反应,CaCO3的分解是在常压、小于110条件下进行;无蒸发浓缩过程。无污染无污染 系统中产生的CaSO4将采用特殊方法制成新型建材原料,不仅无污染,还可增加经济效益。可以利用工业废芒硝可以利用工业废芒硝 如铬盐工业
21、中的副产品含铬芒硝为原料,变废为宝熔态水解法联产酸碱熔态水解法联产酸碱总反应式HClCONaOHCONaCl223222 23233222280022222COCONaNaHCOANaHCOOHCOOANaHClOANaOHANaClKCl熔态水解联产熔态水解联产HCl与与K2CO3生产设备流程图生产设备流程图例例3 3:气升双环流液体发酵反应器气升双环流液体发酵反应器原理:原理:外界周期刺激强化生物外界周期刺激强化生物反应反应例例4 4:压力脉动固态发酵反应器压力脉动固态发酵反应器练习二练习二1.何谓概念设计?它的目的、任务、内容是什么?如何进行?举例说明。2.合成氨技术在化学工业发展中的地
22、位何在?哈伯与博施在其中各发挥了什么作用?有何联系与区别?为什么都获得诺贝尔奖?3.对于一个新的化学反应,为何进行反应动力学测定并建立数学模型?如何用以设计连续生产过程?4.设备选型与创新研制在工程开发研究过程中的作用,举例说明。煤变油工艺流程示意图煤变油工艺流程示意图索尔维法氨碱法索尔维法氨碱法总反应式:总反应式:CaCO3CaO+CO22NaCl+CaCO3CaCl2+Na2CO3NH33434NaHCOClNHHCONHNaCl化学原理化学原理:方法方法:我国合成法制碱产量居世界第1位,纯碱总产量居世界第2位。2003年底,我国纯碱生产能力达到12000kt/a纯碱生产方法:氨碱法(52
23、.5%)、联碱法(40.2%)和天然碱法(7.3%)。“三废”排放:每生产1t的纯碱,要排放蒸馏废液、废渣约10m3(其中含固体渣约300350kg),还要排放一、二次泥0.50.6m3(其中含固体渣约100110kg)。除此之外,尚有石灰窑小块石灰石,石灰消化的废渣(5080kg/t)以及各种燃料燃烧后排出的灰渣。合成碱法面临的挑战;节能降耗、提高产品质量、重视环保铬盐转化法制碱铬盐转化法制碱化学原理化学原理3223272COKCaClCaCOKClOCr37222242222KHCOOCrKOHCOCrOK24423722COCaCrOCrOKCaCOOCrK237222422CaClCa
24、COOCrKCOCaCrOKCl以Cr2O7-代替NH3的新原理新方法,可用于Na2SO4,K2SO4,NaCl制碱。总反应式:总反应式:一种以芒硝为原料制取纯碱的全新工艺一种以芒硝为原料制取纯碱的全新工艺化学原理化学原理:Na2SO4+CaCO3Na2CO3+CaSO4总反应式总反应式:CN 02146254.2 王天贵,李佐虎王天贵,李佐虎新芒硝制碱工艺方框流程图新芒硝制碱工艺方框流程图CaSO4Na2SO4 CaCO3热解反应热解反应固液分离固液分离碳酸化反应碳酸化反应固液分离固液分离热解反应热解反应Na2CO3Na2CrO4 水溶液水溶液CO2NaHCO3Na2Cr2O7水溶液水溶液C
25、O2具体实施方式:具体实施方式:取一定量的取一定量的Na2Cr2O7,加水配,加水配成成Na2Cr2O7水溶液。然后按比水溶液。然后按比例 称 取 一 定 量 的例 称 取 一 定 量 的 N a2S O4和和CaCO3,一起加入反应器中。,一起加入反应器中。在常压沸腾搅拌状态下反应一在常压沸腾搅拌状态下反应一定时间,趁热过滤、洗涤。固定时间,趁热过滤、洗涤。固体体CaSO4去制新型建材原料,去制新型建材原料,滤液去碳化塔碳化。碳化结束,滤液去碳化塔碳化。碳化结束,固 液 分 离,洗 涤。液 体固 液 分 离,洗 涤。液 体Na2Cr2O7溶液返回第一步,固溶液返回第一步,固体经处理、热解得体
26、经处理、热解得Na2CO3。工艺简单工艺简单 利用了铬钠盐的特殊性质,经过简单的反应过程即可从芒硝制得纯碱,因而工艺简单,流程短。能耗低能耗低 没有高温反应,CaCO3的分解是在常压、小于110条件下进行;无蒸发浓缩过程。无污染无污染 系统中产生的CaSO4将采用特殊方法制成新型建材原料,不仅无污染,还可增加经济效益。可以利用工业废芒硝可以利用工业废芒硝 如铬盐工业中的副产品含铬芒硝为原料,变废为宝2273244224442424223227222 Na CrOCaCONa CrOCaCrOCONa CrOCaCONa CrOCaCrOCONa SOCaCrOCaSONa CrONa SOCa
27、CrOCaSONa CrONa CrOCOH ONaHCONa CrONa CrOCOH ONaHCONa CrO优优点点工艺流程简图工艺流程简图(工艺流程方块图工艺流程方块图)工艺流程图工艺流程图(PFD)管道仪表流程图管道仪表流程图(PID)全全部部重重要要设设备备主主要要操操作作条条件件物物流流组组成成和和流流向向热热量量平平衡衡关关系系质质量量平平衡衡关关系系只定性地标出物料只定性地标出物料由原料转化为产品由原料转化为产品的流向顺序及采用的流向顺序及采用的过程设备的过程设备带控制点管道流程图带控制点管道流程图注明生产过程的测注明生产过程的测量与控制点位置,量与控制点位置,设备连接部位和
28、方设备连接部位和方法以及设备的详细法以及设备的详细型号规格型号规格例例 洗涤剂(十二烷基苯磺酸钠)的生产工艺洗涤剂(十二烷基苯磺酸钠)的生产工艺工艺原理和工艺路线:工艺原理和工艺路线:1、烷基化反应:、烷基化反应:2、磺化反应:、磺化反应:3、中和反应:、中和反应:3661224651225AlClAlClC HC HC HC HC HC HC HC H 6512252412256432C HC HH SOC HC H SO HH OC HC HH SOC HC H SO HH O122564312256432C C H HC C H H S SO O H HN Na aO OH HC C H
29、 HC C H H S SO O N Na aH H O O洗涤剂生产工艺洗涤剂生产工艺方框流程图方框流程图烷基化反应烷基化反应精精 馏馏磺化反应磺化反应油水分离器油水分离器中和反应中和反应干干 燥燥产产 品品苯苯 十二烯十二烯AlCl3淤泥淤泥AlCl3轻馏分杂质轻馏分杂质重馏分杂质重馏分杂质(SO3)=20%的发烟硫酸的发烟硫酸=78%的废硫酸的废硫酸=20%的氢氧化钠溶液的氢氧化钠溶液(十二烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠)水水洗涤剂生产工艺方案流程图洗涤剂生产工艺方案流程图工艺流程图工艺流程图流程说明书流程说明书工工艺艺技技术术方方案案工艺原理工艺原理/步骤的说明步骤的说明原料规格和要求原
30、料规格和要求工艺条件工艺条件生产规模生产规模产品规格产品规格生产指标生产指标设计流程应考虑的问题设计流程应考虑的问题技术的成熟程度技术的成熟程度技术的先进性和可靠性技术的先进性和可靠性流程的可操作性流程的可操作性投资和操作费用投资和操作费用安全安全环境和生态环境和生态合成路线、操作方式及其他合成路线、操作方式及其他一、选择合成路线一、选择合成路线由原料合成化工产品的化学反应途经即为化学合成路线1、生产成本生产成本 如丙烯腈的合成:(1)用乙炔和氰化氢在二氯化铜(CuCl2)催化剂的水溶液中反应。反应温度维持在70(2)丙烯氨氧化:在400500条件下进行气、固相催化反应,氧化剂为空气。(转化率
31、90)(3)丙烷氨氧化;(转化率2080)22CuClCHCHHCNCHCHCN Cat.363233222326C HNHOC H NH O 38323323832332C H+NH+2OC H N+4H OC H+NH+2OC H N+4H O丙烯腈丙烯腈$0.37/1b;丙烯;丙烯$0.17/1b;丙烷;丙烷$0.083/1b理想的反应路径是利用最便宜的原料并产生最少量的副产品理想的反应路径是利用最便宜的原料并产生最少量的副产品22224222222222222220.52CHCHClC H ClCHCHClHClCHCHClC H ClCHCHClHClCHCHCHCHClCHCHCl
32、CHCHCHCHClCHCHClCHCHClOCHCHClH OCHCHClOCHCHClH O路径路径1:路径路径2:路径路径3:物料物料相对分子量相对分子量价格价格(元元/kg)物料物料相对分子量相对分子量价格价格(元元/kg)乙烯乙烯283.5氯化氢氯化氢362.3乙炔乙炔266.5氯乙烯氯乙烯623.0氯气氯气711.5以经济效益以经济效益(EP)作为选择判据。定义作为选择判据。定义EP产品价值原料价值产品价值原料价值路径路径1:EP1(62 3.0)(28 3.5+71 1.5)=18.5元元/kmol氯乙烯产品氯乙烯产品 EP2(62 3.036 2.3)(28 3.5+71 1.
33、5)=64.3元元/kmol路径路径2:EP(2 62 3.0)(28 3.5+26 6.5+71 1.5)=1.5元元/kmol路径路径3:EP(2 62 3.0)-(2 28 3.5+71 2.3)=12.7元元/kmol氯乙烯产品氯乙烯产品2、产品和副产品的分配、产品和副产品的分配 如氯乙烯的生产:3、从反应的自由焓(、从反应的自由焓(G)考虑)考虑(1)G0时,反应较易进行,这样的反应路线可以考虑选择(2)GkJ/mol时,反应较难进行,只有在特殊条件下才作考虑化学平衡数据化学平衡数据化学平衡数据是确定工艺方法和设计路线的重要参数,同时也是对工艺技术路线进行评价的依据之一。化学平衡关系
34、由平衡常数表示。设化学反应为:当达到化学热力学平衡时,则有:aAbBdDeEaAbBdDeEdedeDEDEp pababABABppppK Kpppplno ooooooorrrrGRTKGRTKGHTSGHTS 1lgK KT T式中:K为化学反应的平衡常数;Hr为化学反应的热焓;Sr为化学反应的熵;R为摩尔气体常数;T为热力学温度由于Hr和Sr在一定温度区间内保持不变。则1lg2.303r rH HKCKCRTRT 2lno or rp pH HdKdTdKdTRTRT合成氨反应的平衡常数测定合成氨反应的平衡常数测定0123456-6-4-202468 lgK(1/T)103 KT/K(1/T)/103KKlgK2983.366.2 1035.794732.116.2 10-1-0.216731.496.0 10-4-3.22
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