1、专题 06 氧化还原反应 2019 年化学高考题年化学高考题 1.【2019 浙江 4 月选考,6,2 分】反应 8NH3+3Cl2=N2+6NH4Cl,被氧化的 NH3 与被还原 的 Cl2 A.23 B.83 C.63 D.32 1. A 本题考查氧化还原反应中氧化剂和还原剂的判断。反应中 NH3并没有全部被氧化, 根据生成 N2的量可知被氧化的 NH3的量占 NH3总量的 1/4,被氧化的 NH3 与被还原的 Cl2 的物质的量之比为 23,故选 A。 2.【2019 北京理综,10,6 分】下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是 2. B 本题考查物质除杂及氧化还原反应,
2、考查的核心素养是科学探究与创新意识。A 项,Fe 粉将溶液中的 Fe3+转化为 Fe2+,涉及氧化还原反应;B 项,Mg2+与 NaOH 溶液反应 生成 Mg(OH)2沉淀,多余的 NaOH 用稀盐酸中和,两个反应均不涉及氧化还原反应;C 项, Cl2Cl2中的 HCl;D 项,NO2 生成 HNO3和 NO 2018 年化学高考题年化学高考题 1. (2018 北京理综,9,6 分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是 1. C 本题考查对氧化还原反应的判断及物质的性质。NaOH 溶液滴入 FeSO4 发生反应:2NaOH+FeSO4=Fe(OH)2+Na2SO4,生成白色沉淀 Fe
3、(OH)2,Fe(OH)2不稳定, 迅速被空气中的氧气氧化为红褐色的 Fe(OH)34Fe(OH)2+O2+2H2O= 4Fe(OH)3 一过程发生了氧化还原反应,A 项不符合题意;氯水中含有 HCl 和 HClO,溶液呈酸性,能 使石蕊溶液变红,次氯酸具有强氧化性,能将红色物质氧化,溶液红色褪去,该过程发生了 氧化还原反应,B 项不符合题意;Na2S 溶液滴入 AgCl 浊液中,发生了沉淀的转化: Na2S+2AgCl= Ag2S+2NaCl,此过程中不涉及氧化还原反应,C 项符合题意;将铜丝插入 稀硝酸中,发生反应:3Cu+8HNO3(稀)= 3Cu(NO3)2+2NO+4H2O,生成无色
4、气体 NO, 但 NO 能与空气中的氧气发生反应:2NO+O2=2NO2,这两步反应都是氧化还原反应,D 项不符合题意。 2. (2018 江苏,20,14 分) NOx(主要指 NO 和 NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大 气中的 NOx 是环境保护的重要课题。 (1)用水吸收 NOx的相关热化学方程式如下: 2NO2(g)+H2O(l) HNO3(aq)+HNO2(aq) H=-116.1 kJmol-1 3HNO2(aq) HNO3(aq)+2NO(g)+H2O(l) H=75.9 kJmol-1 反应 3NO2(g)+H2O(l) 2HNO3(aq)+NO(g)的H=kJmol-
5、1 (2)用稀硝酸吸收 NOx, 得到 HNO3和 HNO2的混合溶液, 电解该混合溶液可获得较浓的硝酸。 写出电解时阳极的电极反应式: 。 (3)用酸性(NH2)2CO 水溶液吸收NOx,吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和 CO2的反 应。写出该反应的化学方程式: 。 (4)在有氧条件下,新型催化剂 M 能催化 NH3 与 NOx 反应生成 N2。 NH3与 NO2生成 N2的反应中,当生成 1 mol N2时,转移的电子数为 mol。 将一定比例的 O2、NH3和 NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂 M 的反应器中反应(装 置如图 1)。 反应相同时间 NOx的去除率随反
6、应温度的变化曲线如图 2 所示, 在 50250 范围内随着温 度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是 ;当反应温度高于 380 时,NO 的去除率迅速下降的原因可能是 。 2. (1)-136.2(2 分) (2)HNO2-2e-+H2O=3H+NO3-(2 (3)2HNO2+(NH2)2CO=2N2+CO2+3H2O(2 (4) (3 迅速上升段是催化剂活性随 温度升高增大与温度升高共同使NOx去除反应速率迅速增大;上升缓慢段主要是温度升高引 起的 NOx 去除反应速率增大(2 分) 催化剂活性下降;NH3与 O2反应生成了 NO(3 2017 年年 化学高考题化学高考题
7、 1. 【2017 年高考天津卷】下列能量转化过程与氧化还原反应无关的是 A.硅太阳能电池工作时,光能转化成电能 B.锂离子电池放电时,化学能转化成电能 C.电解质溶液导电时,电能转化成化学能 D.葡萄糖为人类生命活动提供能量时,化学能转化成热能 【答案】A 【解析】本题考查能量转化的原理。A 项,硅太阳能电池工作时,光能转化为电能,与氧化 还原反应无关;B 项,锂离子电池放电时,化学能转化为电能,原电池总反应为氧化还原反 应;C 项,电解质溶液导电时,电能转化为化学能,总反应为氧化还原反应;D 项,葡萄糖 为人类生命活动提供能量时,葡萄糖发生氧化还原反应,化学能转化为热能。 2. 【2017
8、 年高考海南卷】在酸性条件下,可发生如下反应: 3 ClO+2M3+4H2O= 27 M On+ Cl +8H+, 27 M On中 M 的化合价是 A+4 B+5 C+6 D+7 【答案】C 【解析】根据离子反应方程式中,反应前后所带电荷数相等,即 61=8n1,解得 n=2, 从而得出 M2O7n 中 M 的化合价为+6 价,故 C 正确。 【名师点睛】 本题考查离子反应方程式中所带电荷数守恒以及化合价的判断, 反应前所带电 荷数为 5,反应后所带电荷数为为(81n),反应前后所带电荷数守恒,即 81n=5, n=2,M2O7n 中 O 为2 价,因此 M 的价态为6 价,此题属于基础题。
9、 3. 【2017 年高考浙江卷】下列属于氧化还原反应的是 A2NaHCO3= Na2CO3CO2H2O BNa2OH2O=2NaOH C2KIBr2=2KBrI2 DMgO2HCl=MgCl2H2O 【答案】C 【考点】考查氧化还原反应和非氧化还原反应的判断 【解析】有化合价变化的化学反应为氧化还原反应。 2016-2013 年年 化学高考题化学高考题 1【2016 年高考北京卷】K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黄 色)+2H+。用 K2Cr2O7溶液进行下列实验: 结合实验,下列说法不正确的是( ) A中溶液橙色加深,中溶液变黄 B中 Cr2O7
10、2-被 C2H5OH 还原 C对比和可知 K2Cr2O7酸性溶液氧化性强 D若向中加入 70%H2SO4溶液至过量,溶液变为橙色 【答案】D 【解析】 本题考查离子平衡及氧化还原反应原理, 意在考查考生的实际运用能力及理解能力。 A 项,在平衡体系中加入酸,平衡逆向移动,重铬酸根离子浓度增大,橙色加深,加入碱, 平衡正向移动,溶液变黄,A 项正确;B 项,中酸性重铬酸钾溶液氧化乙醇,重铬酸钾被 还原为绿色的 Cr3+,B 项正确;C 项,是酸性条件,是碱性条件,K2Cr2O7在酸性条件 下能氧化乙醇,而在碱性条件下不能,说明其在酸性条件下氧化性强,C 项正确;D 项,若 向中加入 70% H2
11、SO4溶液至过量,溶液为酸性,K2Cr2O7可以氧化乙醇,溶液变为绿色, D 项错误。 【考点定位】本题主要是考查化学平衡移动、氧化还原反应判断。 【名师点晴】 明确溶液中的反应特点, 并能灵活应用勒夏特列原理判断平衡的移动方向是解 答的关键, 解答时要注意通过对比实验的分析得出在酸性溶液中重铬酸钾的氧化性强, 能把 乙醇氧化。易错选项是 D,注意中的实验环境,不要忽视了溶液中还存在乙醇,而不能单 纯的考虑平衡的移动方向。 2【2016 年高考上海卷】下列化工生产过程中,未涉及氧化还原反应的是( ) A海带提碘 B氯碱工业 C氨碱法制碱 D海水提溴 【答案】C 【解析】试题分析:A海带提碘是由
12、 KI 变为 I2,有元素化合价的变化,属于氧化还原反 应,错误;B氯碱工业是由 NaCl 的水溶液在通电时反应产生 NaOH、Cl2、H2,有元素化 合价的变化,属于氧化还原反应,错误;C氨碱法制取碱的过程中没有元素化合价的变化, 是非氧化还原反应,正确;D海水提溴是由溴元素的化合物变为溴元素的单质,有元素化 合价的变化,属于氧化还原反应,错误。故选项 C 正确。 【考点定位】考查氧化还原反应概念。 【名师点睛】氧化还原反应是历年高考必考知识点之一,重点是氧化还原反应的概念、氧化 性和还原性强弱比较、氧化还原反应方程式配平、氧化还原反应有关计算等。掌握氧化还原 反应基本概念是解答的关键:失去
13、(共用电子对偏离)电子、化合价升高、被氧化、发生氧 化反应、本身做还原剂、转化为氧化产物;得到(共用电子对偏向)电子、化合价降低、被 还原、发生还原反应、本身做氧化剂、转化为还原产物。涉及氧化还原反应配平和计算时依 据“质量守恒”、“电子守恒”便可解答,一般题目难度不大。 3【2016 年高考上海卷】一定条件下,某容器中各微粒在反应前后变化的示意图如下,其 中和代表不同元素的原子。 关于此反应说法错误的是( ) A一定属于吸热反应 B一定属于可逆反应 C一定属于氧化还原反应 D一定属于分解反应 【答案】A 【解析】试题分析:根据图示可知该反应反应物是一种,生成物是两种且其中一种是单质。 A该物
14、质属于分解反应,一般的分解反应是吸热反应,但也有的分解反应如 2H2O2=2H2O+O2的反应是放热反应,错误;B根据图示可知有一部分反应物未参加反 应,属于该反应是可逆反应,正确;C该反应中化合物发生分解反应有单质生成,所以有 元素化合价的变化,属于氧化还原反应,正确;D反应物是一种,生成物是两种,因此属 于分解反应,正确。 【考点定位】考查常见化学反应类型的判断。 【名师点睛】化学试题的呈现方式形式多样,可采用文字、数据、图表、示意图等多种方式 的融合,增加试题信息的广度,考查学生从不同呈现方式中提取有用信息、加工信息,并利 用信息进行思考或推理的能力。这些信息蕴含着解决试题的重要思路、数
15、据和方法,如物质 性质、物质形态、反应条件、反应产物、结构特征以及变化趋势等。这就要求考生通过“现 场独立自学”的方式,从中概括抽象出新的知识或发现数据之间的关系,同时与学过的知识 相组合,形成较全面的网络化的知识体系,将这些知识体系进一步应用到新的知识情境中, 从而解决问题。 这种试题对具有自主学习和独立思考能力的培养和考查, 将发挥非常重要的 作用。 本题利用分子模型示意图考查了四种基本反应类型与氧化还原反应、 可逆反应、 吸 (放) 热反应的区别与联系,注意示意图中隐藏的信息:反应前只有一种分子,反应后既有新生成 的化合物分子,又有新生成的单质分子,还有未反应的反应物分子,结合各种反应的
16、本质 特征回答即可。 4【2016 年高考上海卷】O2F2可以发生反应:H2S+4O2F2SF6+2HF+4O2,下列说法正确 的是( ) A氧气是氧化产物 BO2F2既是氧化剂又是还原剂 C若生成 4.48 L HF,则转移 0.8 mol 电子 D还原剂与氧化剂的物质的量之比为 1:4 【答案】D 【解析】试题分析:AO 元素的化合价由反应前的+1 价变为反应后的 0 价,化合价降低, 获得电子,所以氧气的还原产物,错误;B在反应中 O2F2中的 O 元素的化合价降低,获 得电子,所以该物质是氧化剂,而 H2S 中的 S 元素的化合价是2 价,反应后变为 SF6中的 +6 价,所以 H2S
17、 是还原性,错误;C外界条件不明确,不能确定 HF 的物质的量,所以不 能确定转移电子的数目,错误;D根据方程式可知还原剂 H2S 与氧化剂 O2F2的物质的量 的比是 1:4,正确; 【考点定位】考查氧化还原反应的有关概念和简单计算。 【名师点睛】 本题主要涉及氧化还原反应, 氧化还原反应的特征是元素的化合价发生变化, 其本质是在反应中有电子转移。在反应中,氧化剂是得到电子的或电子对偏向的物质,本身 具有氧化性,反应后化合价降低,对应的产物是还原产物;还原剂是失去电子的或电子对偏 离的物质,本身具有还原性,反应后化合价升高,对应的产物为氧化产物。整个反应过程电 子从还原剂转移到氧化剂。 一定
18、记清各概念之间的关系: 还原剂化合价升高失去电子 被氧化发生氧化反应生成氧化产物; 氧化剂化合价降低得到电子被还原发生还 原反应生成还原产物。 5【2015 北京理综化学】在通风橱中进行下列实验: 步骤 现象 Fe 表面产生大量无色气 泡,液面上方变为红棕色 Fe 表面产生少量红棕 色气泡后,迅速停止 Fe、 Cu 接触后, 其表面产 生红棕色气泡 下列说法中不正确 的是( ) A中气体有无色变红棕色的化学方程式:2NO+O2=2NO2 B中的现象说明 Fe 表面形成致密的氧化层,阻止 Fe 进一步反应 C对比、中现象,说明稀 HNO3的氧化性强于浓 HNO3 D针对中现象,在 Fe、Cu 之
19、间连接电流计,可判断 Fe 是否被氧化 【答案】C 【解析】本题从实验和原电池的角度考查硝酸的化学性质,意在考查考生的综合分析能力和 灵活应用所学知识的能力。稀硝酸与铁反应生成 NO,NO 在空气中被氧化为 NO2,故 A 项正 确。浓硝酸能使铁钝化,B 项正确。中铁钝化,反应停止,不能比较稀硝酸与浓硝酸氧化性的 强弱,C 项错误。构成原电池后可以根据电流的方向判断正、负极,从而判断 Fe 是否被氧化,D 项正确。 【考点定位】考查 Fe 与硝酸的反应,涉及氮氧化物的性质、浓硝酸的强氧化性、原电池工 作原理等。 【名师点晴】利用铁与稀硝酸、浓硝酸的反应考查有关实验现象及解释,原电池理论等,学
20、生应明确铁在稀硝酸中反应生成 NO,在浓硝酸中发生钝化现象,并能根据反应实质判断浓 稀硝酸的氧化性强弱,同时还要知道原电池的构成条件以及原电池工作原理。 6【2015 海南化学】 已知在碱性溶液中可发生如下反应: 2R(OH)33ClO 4OH=2ROn 43Cl 5H 2O。则 RO n 4中 R 的化合价是( ) A3 B4 C5 D6 【答案】D 【解析】 根据离子反应中反应前后电荷守恒,可得:342n3,解得 n2,在 RO2 4离 子中,设 R 的化合价为 x,则 x2 42,解得 x6, D 项正确。 【考点定位】考查离子反应、化合价规则。 【名师点睛】 本题考查氧化还原反应类型的
21、离子反应, 解答此题可从氧化还原反应角度利用 得失电子数目相同进行作答, 也可利用离子反应的电荷守恒结合化合价规则进行作答, 考查 了学生思维的灵活性。 7【2015 江苏化学】下列说法正确的是 ( ) A分子式为 C2H6O 的有机化合物性质相同 B相同条件下,等质量的碳按 a、b 两种途径完全转化,途径 a 比途径 b 放出更多热能 途径 a:C H2O 高温 COH2 O2 燃烧 CO2H2O 途径 b:C O2 燃烧 CO2 C在氧化还原反应中,还原剂失去电子的总数等于氧化剂得到电子的总数 D通过化学变化可以直接将水转变为汽油 【答案】C 【解析】本题考查化学基本概念与基本理论,意在考
22、查考生运用化学知识分析、解决问题的 能力。 C2H6O 存在两种同分异构体,一种是乙醇,一种是二甲醚,两者的化学性质不同, A 项错误;途径 a 中涉及的反应有:CH2O(g)=COH2,2COO2=2CO2, 2H2O2=2H2O,根据盖斯定律, 2 2 得 CO2=CO2,与途径 b 相同,所以 两个途径中的反应热相等,B 项错误;根据氧化还原反应的守恒规律知, 反应中得失电子 数目是相等的,C 项正确;水由 H、O 元素组成,而汽油是烃类物质,其中含有 C、H,化 学转化过程中元素种类不可能发生变化,D 项错误。 【考点定位】考查有机物同分异构体的性质、盖斯定律、氧化还原反应的规律、化学
23、反应规 律等知识。 【名师点睛】 涉及同分异构体、 盖斯定律的应用、 氧化还原反应的规律、 化学反应遵循规律, 同分异构体化学性质可能相同,如正丁烷、异丁烷等,也可能不相等,如乙醇、乙醚等,氧 化还原反应规律体现在得失电子数目守恒、归中规律、强强联手等知识上,而化学反应应是 遵循原子个数守恒和元素守恒等,注重学生基础的夯实。 8【2015 江苏化学】下列说法正确的是( ) A若 H2O2分解产生 1mol O2,理论上转移的电子数约为 4 6.02 1023 B室温下,pH=3 的 CH3COOH 溶液与 pH=11 的 NaOH 溶液等体积混合,溶液 pH7 C钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流
24、的阴极保护法防止其腐蚀 D一定条件下反应 N23H22NH3达到平衡时,3v正(H2)=2v逆(NH3) 【答案】C 【解析】2H2O2=2H2O O2,生成 1 mol O2时转移 2 mol e ,A 项错误;pH3 的 CH3COOH 溶液中已电离出的 H , 恰好能与 pH11 的 NaOH 溶液电离出的 OH完全中和, 但是 CH3COOH 是弱酸,醋酸过量,反应后溶液显酸性,B 项错误;由反应方程式的化学计 量数知,达到平衡时:v正(H2)v逆(NH3)32,即 2v正(H2)3v逆(NH3),D 项错误。 【考点定位】考查氧化还原反应中电子转移、盐类水解和弱电解质的电离、金属防护
25、、达到 化学平衡的判断等知识。 【名师点睛】对化学原理的考查,涉及氧化还原反应、盐类水解和弱电解质的电离、达到化 学平衡的标志、 金属腐蚀的防护等原理, 要求平时学习注意化学反应原理, 体现化学的特点, 学生学习化学反应实质,可以培养学生分析问题的能力。 9 【2015 上海化学】下列反应中的氨与反应 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 中的氨作用相同的 是 ( ) A2Na + 2NH3 2NaNH2 + H2 B2NH3 + 3CuO 3Cu + N2 +3H2O C4NH3 + 6NO 5N2 + 6H2O D3SiH4 + 4NH3 Si3N4 + 12H2 【答案】B、C 【
26、解析】在反应 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 中 N 元素的化合价由反应前氨中的的-3 价变为 V2O5 高温、高压 催化剂 浓硫酸 180 催化剂 充电 放电 催化剂 放电 充电 反应后 NO 中的+2 价,化合价升高,失去电子,氨气作还原剂。A在 2Na + 2NH3 2NaNH2 + H2反应中, H 元素的化合价由 NH3中的+1 价变为反应后 H2的 0 价, 化合价降低, 得到电子,所以 NH3作氧化剂,与上述反应的氨的作用不同,错误。B在 2NH3 + 3CuO 3Cu + N2 +3H2O 中,NH3中的 N 化合价由-3 价变为反应后的 0 价,失去电子,作还原剂
27、, 与上述反应相同,正确。C在 4NH3 + 6NO 5N2 + 6H2O 中,NH3的 N 元素的化合价由-3 价变为反应后 N2的 0 价, 化合价升高, 失去电子, 作还原剂, 与上述反应相同, 正确。 D 在 3SiH4 + 4NH3 Si3N4 + 12H2中,NH3的 N 元素的化合价没有发生变化,既不作氧化剂,也 不作还原剂,错误。 【考点定位】考查氨在不同的化学反应中的作用的正误判断的知识。 【名师点睛】氧化还原反应是一类重要的化学反应,氧化还原反应中电子转移数目相等。氧 化还原反应的实质是电子 ,特征是化合价的升降,反应实质、特征及反应类型的关系可以 用 6 个字概括:升、失
28、、氧,降、得、还;在氧化还原反应中元素的化合价升高,原子失去 电子,发生氧化反应,作还原剂;元素的化合价降低,原子获得电子,发生还原反应,作氧 化剂。 元素化合价升降总数与原子失去或获得的电子数相等, 要掌握反应的规律、 配平技巧、 有关的概念是本题的关键。 10【2015 上海化学】工业上将 Na2CO3和 Na2S 以 1:2 的物质的量之比配成溶液,再通入 SO2,可制取 Na2S2O3,同时放出 CO2。在该反应中( ) A硫元素既被氧化又被还原 B氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1:2 C每生成 1molNa2S2O3,转移 4mol 电子 D相同条件下,每吸收 10m3SO2就会放
29、出 2.5m3CO2 【答案】A、D 【解析】本题考查氧化还原反应,意在考查考生对基础知识的理解运用能力和计算能力。根 据题给条件得到反应的方程式:Na2CO3+2Na2S+4SO23Na2S2O3+CO2。该反应中只有硫 元素的化合价发生变化,A 选项正确;SO2为氧化剂,Na2S 为还原剂,氧化剂与还原剂的物质的 量之比为21,B选项错误;由反应方程式可知每生成3 mol Na2S2O3转移电子8 mol,则每生成 1 mol Na2S2O3转移 mol 电子,C 选项错误;相同条件下,每吸收 4 mol SO2就会放出 1 mol CO2, 故每吸收 10 m3 SO2就会放出 2.5
30、m3 CO2,D 选项正确。 【考点定位】考查工业上制取 Na2S2O3的反应原理的知识。 【名师点睛】 氧化还原反应是一类重要的化学反应, 在氧化还原反应中, 电子得失数目相等, 要结合物质发生反应时物质之间的物质的量关系, 结合物质中元素化合价的升降确定物质反 应的多少、电子转移数目。要掌握氧化还原反应中规律、物质的作用、和有关计算技巧。 11【2014 年高考上海卷】含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应,生成的砷化氢 (AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为 1.50mg,则( ) A被氧化的砒霜为 1.98mg B分解产生的氢气为 0.672ml C和砒霜
31、反应的锌为 3.90mg D转移的电子总数为 6 10-5NA 【答案】C 【解析】根据题意可知,有关反应的化学方程式为 As2O36Zn12HCl6ZnCl23H2O 2AsH3、2AsH32As3H2,则 A、砒霜中砷的化合价是3 价,而砷化氢中砷的化合价 是3 价,化合价降低得到电子,砒霜被还原,A 不正确;B、不能确定砷化氢的状态,因 此不能确定砷化氢的 体积,B 不正确;C、1.50mg 砷的物质的量1.50 10 3g 75g/mol 2 10 5mol,则砒霜转化为砷化氢得到电子的物质的量是 2 105mol 61.2 104mol。锌失 去 2 个电子,则根据电子得失守恒可知,
32、和砒霜反应的锌的质量1.2 10 4mol 2 65g/mol 3.9 10 3g3.9mg,C 正确;D、两次反应中转移的电子总数为(2 105 62 105 3)N A 1.8 104NA,D 不正确,答案选 C。 【考点定位】本题主要是考查氧化还原反应的有关判断与计算 【名师点晴】 本题以砒霜和砷化氢放热分解为载体, 意在考查学生对氧化还原反应有关概念 的了解程度以及灵活应用这些知识解决实际问题的能力, 明确概念的含义与判断依据是答题 的关键。注意相关基础知识的理解掌握和灵活运用。 12【2014 年高考上海卷】用 FeCl3溶液腐蚀印刷电路板上的铜,所得的溶液中加入铁粉。 对加入铁粉充
33、分反应后的溶液分析合理的是( ) A若无固体剩余,则溶液中一定有 Fe3 B若有固体存在,则溶液中一定有 Fe2 C若溶液中有 Cu2 ,则一定没有固体析出 D若溶液中有 Fe2,则一定有 Cu 析出 【答案】B 【解析】氧化性是 Fe3 Cu2Fe2,还原性是 FeCu,则 A、若无固体剩余,这说明铁 粉完全被溶液中的铁离子氧化,但此时溶液中不一定还有 Fe3 ,A 不正确;B、若有固体存 在,则固体中一定有铜,可能还有铁,因此溶液中一定有 Fe2 ,B 正确;C、若溶液中有 Cu2 ,则也可能有部分铜已经被置换出来,因此不一定没有固体析出,C 不正确;D、若溶 液中有 Fe2 ,但如果溶液
34、铁离子过量,则不一定有 Cu 析出,D 不正确,答案选 B。 【考点定位】本题主要是考查铁、铜及其化合物转化的有关判断。 【名师点晴】 本题通过氯化铁与铁及铜的反应生成物判断为载体, 旨在考查学生灵活应用氧 化还原反应以及有关物质的性质解决实际问题的能力。 掌握氧化性和还原性强弱是以及氧化 还原反应的有关原理是答题的关键,题目难度中等。 13 【2014 年高考全国大纲卷】 已知: 将 Cl2通入适量 KOH 溶液, 产物中可能有 KCl、 KClO、 KClO3,且 c(Cl ) c(ClO )的值与温度高低有关。当 n(KOH)a mol 时,下列有关说法错误的是 ( ) A若某温度下,反
35、应后 c(Cl ) c(ClO )11,则溶液中c(ClO ) c(ClO 3) 1 2 B参加反应的氯气的物质的量等于1 2a mol C改变温度,反应中转移电子的物质的量 ne的范围:1 2a molne 5 6a mol D改变温度,产物中 KClO3的最大理论产量为1 7a mol 【答案】D 【解析】若某温度下反应后 c(Cl ) c(ClO )11,令 c(Cl )11 mol L1,c(ClO) 1 mol L1, 根据电子守恒可求得 c(ClO 3) 2 mol L 1,则c(ClO ) c(ClO 3) 1 2,A 项正确;B 项,由反应产 物KCl、 KClO和KClO3的
36、化学式看出钾元素与氯元素物质的量之比均为11, n(Cl2)1 2n(Cl) 1 2n(KOH) 1 2a mol, B 项正确; 改变温度, 若反应中只生成 KCl 和 KClO, 转移电子 1 2a mol, 若反应中只生成 KCl 和 KClO3,则转移电子5 6a mol,故反应中转移电子的物质的量范围为 1 2 a molne5 6a mol,C 项正确;改变温度,若反应中只生成 KCl 和 KClO3,根据电子守恒, 可产生 KClO3(最大理论产量)1 6a mol,D 项错误。 【考点地位】本题主要是考查氧化还原反应的相关计算,涉及极限法、原子守恒法等。 【名师点晴】 本题通过
37、氧化还原反应的有关计算, 重点考查学生对复杂的氧化还原反应的分 析能力、以及常用化学计算技巧的应用能力,这对学生的能力要求较高。关于氧化还原反应 的计算型试题,首先要全面分析所发生的反应方程式,然后再根据这些方程式进行讨论、分 析与计算、注意解题过程中要应用一些常见的计算技巧,如守恒法、极限法等。 14【2014 年高考山东卷】等质量的下列物质与足量稀硝酸反应,放出 NO 物质的量最多 的是( ) AFeO B. Fe2O3 C. FeSO4 D、Fe3O4 【答案】A 【解析】比较化学反应生成物的量的判断,根据氧化还原反应原理,比较各选项物质中+2 价 Fe 的含量,然后可得出 NO 的生成
38、量的大小。根据化学式可算出四种物质中+2 价 Fe 含 量最大的是 FeO,所以等质量的四种物质与足量稀硝酸反应,放出 NO 物质的量最多的是 FeO,故 A 项正确。正确的标出各物质中 Fe 元素的化合价,如 Fe3O4中,两个 Fe 为+3 价, 一个 Fe 化合价为+2 价,通过比较可知 FeO 中+2 价 Fe 的含量最高,根据氧化还原反应原理 可推出正确答案。 【考点地位】本题主要是考查氧化还原反应的有关计算。 【名师点晴】本题通过比较生成物的多少,考查学生化合价的判断、化学式的计算和氧化还 原反应原理,考查学生运用所学理论知识分析和解决实际问题的能力。题目难度中等。化 学方面的计算
39、,首先需要掌握反应的原理,然后借助于各种守恒法,结合具体的题干灵活运 用即可。 15【2013 年高考上海卷】已知氧化性 Br2Fe3+。FeBr2溶液中通入一定量的 Cl2,发生反应 的离子方程式为:a Fe2+b Br-+c Cl2d Fe3+ e Br2+ f Cl-,下列选项中的数字与离子方程式 中的 a、b、c、d、e、f 一一对应,其中不符合反应实际的是( ) A2 4 3 2 2 6 B0 2 1 0 1 2 C2 0 1 2 0 2 D2 2 2 2 1 4 【答案】B 【 解 析 】 A 、 氯 气 过 量 , Br-、 Fe2+都 完 全 被 完 全 氧 化 , 反 应 方
40、 程 式 为 2Fe2+4Br-+3Cl22Fe3+2Br2+6Cl-,故 A 正确;B、氧化性 Br2Fe3+,不可能存在 Fe2+、Br2 共存,故 B 错误;C、加入的氯气的物质的量与铁的物质的量 1:2 时,发生反 应 2Fe2+Cl22Fe3+2Cl-,故 C 正确;D、当加入的氯气把 Fe2+完全氧化成 Fe3+,还有部分 剩余时,可以发生反应 2Fe2+2Br-+2Cl22Fe3+1Br2+4Cl-,故 D 正确。 【考点定位】本题考查氧化还原反应的先后。 【名师点睛】氧化还原反应是高考的热点,也是难点,本题考查了氧化还原反应中氧化剂氧 化性强弱的排序,由于 Cl2Br2Fe3
41、,导致 Cl 2的通入量不同,发生反应的离子不同,解答 本题的关键是要注意氧化还原反应的先后, 同时氧化还原反应的配平也是本题的难点, 要注 意电荷守恒和原子守恒。 16【2016 年高考上海卷】(12 分)NaCN 超标的电镀废水可用两段氧化法处理: (1)NaCN 与 NaClO 反应,生成 NaOCN 和 NaCl (2)NaOCN 与 NaClO 反应,生成 Na2CO3、CO2、NaCl 和 N2 已知 HCN(Ki=6.3 10-10)有剧毒;HCN、HOCN 中 N 元素的化合价相同。 完成下列填空: (1)第一次氧化时,溶液的 pH 应调节为_(选填“酸性” “碱性”或“中性”
42、); 原因是_。 (2)写出第二次氧化时发生反应的离子方程式。 _ (3)处理 100 m3含 NaCN 10.3 mg/L 的废水,实际至少需 NaClO_g(实际用量应为理论 值的 4 倍),才能使 NaCN 含量低于 0.5 mg/L,达到排放标准。 (4) (CN)2与 Cl2的化学性质相似。 (CN)2与 NaOH 溶液反应生成_、 _ 和 H2O。 【答案】(1)碱性;防止生成 HCN,造成人员中毒或污染空气。 (2)2OCN +3ClO=CO 3 2+CO 2+3Cl +N 2 (3)14 900 (4)NaOCN、NaCN 【解析】(1)NaCN 易与酸反应生成 HCN,为防止
43、生成 HCN,造成人员中毒或污染空气, 因此第一次氧化时, 溶液的 pH 应调节为碱性。 (2) 反应中氯元素的化合价从+1 降低到1, 得到 2 个电子。N 元素化合价从3 升高到 0,失去 3 个电子,则根据电子得失守恒可知还 原剂和氧化剂的物质的量之比是 2:3,反应的离子方程式为 2CNO +3ClOCO 2+ CO3 2 +3Cl +N 2。(3)NaCN 被氧化的两个阶段氧化剂均为 NaClO,所以可以合并一起进行计 算,即反应物为 NaCN 和 NaClO,生成物为:Na2CO3、CO2、NaCl 和 N2。参加反应的 NaCN 是 100 (10.30.5) 20 49 / g
44、 mol g mol ,反应中 C 由2 价升高到4 价,N 元素化合价从3 价 升高到 0 价, 即 1molNaCN 失去 5mol 电子, 1mol 次氯酸钠得到 2mol 电子, 所以处理 100m3 含NaCN10.3mg/L的废水, 实际至少需NaClO的质量为 205 74.5 /414900 2 mol g mol g。(4)(CN)2与 Cl2的化学性质相似,则根据氯气与氢氧化钠反应的方程式可知(CN)2与 NaOH 溶液反应生成 NaOCN、NaCN 和 H2O。 【考点定位】考查氧化还原反应方程式书写、计算、元素周期律等有关判断。 【名师点睛】对于 HAH+A-,Ki=,
45、一定温度下电离平衡常数的大小通常是 用来衡量酸性强弱的主要依据,Ki值越大说明酸性越强。HCN 的 Ki=6.3 10-10,说明 HCN 是极弱的酸,NaCN 属于强碱弱酸盐,极易水解使水溶液表现碱性,即 NaCN 只能存在于碱 性环境中。若调整 NaCN 溶液 pH 至中性或酸性,NaCN 几乎完全转化为剧毒物质 HCN。该 题中主要涉及氧化还原反应, 氧化还原反应的特征是元素的化合价发生变化,其本质是在 反应中有电子转移。在氧化还原反应中遵循电子守恒,即氧化剂得到的电子的物质的量(或 个数)等于还原剂失去的电子的物质的量(或个数)。若将电子守恒规律应用于解题,可以 大大简化我们的计算过程
46、, 收到事半功倍的效果。 守恒法是中学化学中常用的解题方法之一, 守恒法包括质量守恒、原子守恒、电荷守恒、电子守恒等。在进行解题时,如何选择并应用 上述方法对于正确快速地解答题目十分关键。 首先必须明确每一种守恒法的特点, 然后挖掘 题目中存在的守恒关系,最后巧妙地选取方法,正确地解答题目。 在溶液中存在着阴阳 离子,由于溶液呈电中性,所以可考虑电荷守恒; 在氧化还原反应中存在着电子的转移, 通常考虑电子守恒。 在某些复杂多步的化学反应中可考虑某种元素的守恒法; 在一个具 体的化学反应中, 由于反应前后质量不变, 因此涉及到与质量有关的问题可考虑质量守恒法。 微粒半径比较可能涉及到原子或者离子
47、,一般规律是:电子层数多的微粒半径大,当电子 层数相同时原子序数大的半径小。 17【2016 年高考新课标卷】(14 分)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织 物等,其一种生产工艺如下: 回答下列问题: (1)NaClO2中 Cl 的化合价为_。 (2)写出“反应”步骤中生成 ClO2的化学方程式 。 (3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去 Mg2+和 Ca2+,要加入的试剂分 别为_、_。“电解”中阴极反应的主要产物是_。 (4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量 ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物 质的量之比为_,该反应中氧化产物是_。 (5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化 能力相当于多少克 Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为_。(计算结果保留两位小数) 【答案】(1)+3 价;(2)2NaClO3+SO2+H2SO4=ClO2+2NaHSO4; (3)NaOH 溶液 ;Na2CO3溶液 ;Cl
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