有机化合物的鉴定课件.ppt

1、CH3CH=CH2+Br2CH3CH-CH2lBrlBrCCl4 如果把烯烃加到如果把烯烃加到溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液中，中，轻微振荡后，轻微振荡后，红色就褪去红色就褪去，可以用此反应，可以用此反应检验烯烃的存在，以区别饱和烃。检验烯烃的存在，以区别饱和烃。碘一般不与烯烃发生加成反应，而氟反碘一般不与烯烃发生加成反应，而氟反应又太剧烈不易控制。应又太剧烈不易控制。鉴别烯烃鉴别烯烃2 2、高锰酸钾氧化、高锰酸钾氧化 R1CH=CHR2R1CH-CHR2+MnO2 KMnO4 OH 稀，冷稀，冷-lOHlOHa a、冷的、稀的、冷的、稀的KMnO4溶液溶液用于烯烃的鉴别。用于烯烃的鉴别。应

2、用：应用：例：鉴别例：鉴别 环丙烷环丙烷和丙烯和丙烯b、热的、浓的、热的、浓的KMnO4/H+氧化裂解氧化裂解烯烃可以是其褪色烯烃可以是其褪色棕色沉淀棕色沉淀+CH-CCH-CllllllOOO20 苯苯顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐四氢苯酐四氢苯酐COCOO白白鉴别共轭二烯（顺酐）鉴别共轭二烯（顺酐）（白）硝酸银氨溶液硝酸银氨溶液共价键共价键炔银和炔亚铜的生成炔银和炔亚铜的生成 与银氨溶液及亚铜氨溶液作用与银氨溶液及亚铜氨溶液作用乙炔乙炔和末端炔烃的鉴别方法。和末端炔烃的鉴别方法。R-C CH+Ag(NH3)2NO3R-C C-Ag鉴别乙炔和末端炔鉴别乙炔和末端炔R-CC-R没有上述反应没有上述反

3、应（棕红色棕红色）氯化亚铜氨氯化亚铜氨活泼，碰撞易爆炸活泼，碰撞易爆炸R-C CH+Cu(NH3)2ClR-C C-Cu加加HNO3（稀）处理（稀）处理 室温下室温下,环烷烃即使较活泼的环丙烷环烷烃即使较活泼的环丙烷,也不也不能被能被KMnO4溶液等氧化剂氧化。溶液等氧化剂氧化。因此，可用因此，可用KMnO4溶液鉴别环丙烷与不溶液鉴别环丙烷与不饱和烃。饱和烃。v如何鉴别：如何鉴别：CH3-CH=CH2CH3-CH2-CH3Br2/H2O褪色褪色KMnO4褪色环烷烃与烯烃的鉴别环烷烃与烯烃的鉴别-CH3-CH(CH3)2-COOH(1)KMnO4 (2)H+不管链有多长及侧链不管链有多长及侧链上

4、连有什么基团，只要上连有什么基团，只要有有-H，都都生成苯甲酸生成苯甲酸CH2ClC(CH3)3而：而：(1)KMnO4 (2)H+不反应不反应可用此法鉴别含可用此法鉴别含-H的芳烃的芳烃芳烃的鉴别芳烃的鉴别RKMnO4褪色褪色1.甲醛甲醛-硫酸试剂硫酸试剂：苯及其同系物呈土红色；：苯及其同系物呈土红色；萘呈蓝紫色；蒽呈蓝绿色萘呈蓝紫色；蒽呈蓝绿色2.鉴别含鉴别含-H的芳烃的芳烃芳烃的鉴别芳烃的鉴别:1.HCHOH2SO4土红色土红色蓝紫色蓝紫色蓝绿色蓝绿色 3.苯及其同系物苯及其同系物萘萘 蒽蒽 RR溶解溶解H2SO4(发烟发烟)KMnO4褪色褪色2.R-X+Ag-ONO2 R-ONO2+A

5、gX乙醇硝酸烷基酯通常，用生成沉淀的颜色和速度鉴别卤代烃RIRBrRClRF不同种类卤代烃反应活性顺序如下：v当烃基相同时：当烃基相同时：生成卤化银沉淀AgI 黄色黄色;AgBr 浅黄色浅黄色;AgCl 白色白色卤代烃的鉴别卤代烃的鉴别 R2CH-X RCH2-X室温下，立刻有沉淀室温下，立刻有沉淀加热后加热后有沉淀有沉淀XCH2=CH-X即使加热也无沉淀即使加热也无沉淀室温下，片室温下，片刻后有沉淀刻后有沉淀v卤素相同时卤素相同时：CH2=CHCH2XR3C-XCH2X鉴别醇鉴别醇：CH3CH2OHCH3CH2CH2CH2CH3Naw 利用这个性质可以把不溶于水的醇溶于浓硫酸，使醇与烷烃、卤

6、代烃分开OH浓H2SO4溶 解w烯烃也易溶于浓硫酸中！弱碱性弱碱性垟盐的生成垟盐的生成 鉴别鉴别 一元伯、仲、叔醇（一元伯、仲、叔醇（C C6 6以下）以下）只适合于醇之间的鉴别。只适合于醇之间的鉴别。立即出现混浊立即出现混浊10分钟后出现混浊分钟后出现混浊3 ROH Lucas试剂试剂室温室温2 ROHLucas试剂试剂室温室温1 ROHLucas试剂试剂加热加热加热后才有混浊加热后才有混浊因为低级醇溶解于因为低级醇溶解于lucas试剂中，而生成的试剂中，而生成的 RX不溶于卢卡试剂，出现混浊或分层。不溶于卢卡试剂，出现混浊或分层。HCl（浓）-ZnCl2（无水）lucas试剂试剂与FeCl

7、3的显色反应原理：6ArOH+FeCl3 Fe(OAr)63-+6H+3Cl+-大多数酚及具烯醇式（C=CH-OH)结构的分子，能与FeCl3发生显色反应。其它烯醇式化合物也能与FeCl3发生显色反应 CH3CCH2COOC2H5OCH3CCH2OCOCH3鉴别酚的存在鉴别酚的存在常见的：OHOHCH3OHOH蓝紫色蓝色暗蓝色OHOH深绿色BrBrBrOH+3HBr（白）OH+Br2(H2O)室温（10ppm即显色）鉴别苯酚的一种方法鉴别苯酚的一种方法鉴别反应鉴别反应1、溶于、溶于NaOH溶液，不溶于溶液，不溶于NaHCO3溶液。溶液。2、遇、遇FeCl3显色。显色。3、遇、遇Br2-H2O有

8、白色沉淀。有白色沉淀。酚鉴别总结酚鉴别总结CH3CH2OCH2CH3+H2SO4(冷)CH3CH2OCH2CH3H+HSO4_醚与浓硫酸作用，形成醚与浓硫酸作用，形成垟垟盐，溶解于硫酸中盐，溶解于硫酸中 醚醚醚与烃、卤代烃的分离与鉴别醚与烃、卤代烃的分离与鉴别 CH3CH2OCH2CH3C5H12H2SO4(冷)溶 解wO-C2H5OH+HI不反应C2H5I+HIO-CH3HI(过量）CH3I+OH鉴别芳香醚：鉴别芳香醚：O RC(C H3)3H IFeCl3显 色w 加成饱和NaHSO3（40%）适应范围：适应范围：醛，脂肪族甲基酮，醛，脂肪族甲基酮，C数数氨氨芳香胺芳香胺含氮化合物含氮化合

9、物酰基化酰基化(酰胺的制备酰胺的制备)伯、仲胺伯、仲胺与酰氯、酸酐作用，生成酰胺：与酰氯、酸酐作用，生成酰胺：CORCl+NH2RCORNHRRNHRCORN-RRNR3CH3-C-ClllO+工业上制备酰胺采用羧酸与胺的反应工业上制备酰胺采用羧酸与胺的反应 应用：1）可用于）可用于鉴定胺类鉴定胺类（因为酰胺为中性物质，（因为酰胺为中性物质，具有敏锐的熔点）具有敏锐的熔点）2）叔胺无此反应，叔胺无此反应，分离叔胺与伯胺、仲胺：分离叔胺与伯胺、仲胺：R3NRNHRCORN-RRR3NHCl-H2OR3N.HCl固 体 （水 层）v磺酰化磺酰化兴斯堡（兴斯堡（Hinsberg）反应）反应苯磺酰氯、

10、对甲苯磺酰氯与伯胺、仲胺苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与伯胺、仲胺反应，生成相应的磺酰胺反应，生成相应的磺酰胺 RNH2+CH3C6H4SO2ClNaOHRNHSO2C6H4CH3NaOHRN-SO2C6H4CH3_Na+H+RNHSO2C6H4CH3溶 解RNHR+CH3C6H4SO2ClNaOHR-N-SO2C6H4CH3R鉴别、分离鉴别、分离：称为：称为Hinsberg试验法。试验法。RNH2RNHRR3N苯 磺酰氯NaOH溶 解分层 与HNO2反应：v脂肪族的三类胺：NaNO2 HClCH3CH2CH2-N NCl+-极不稳定N2+Cl+CH3CH2CH2-+CH3CH2CH2NH21胺R2N

11、-NO+H2O N-亚硝胺黄色油状液体溶于酸性反应液中R3N+HNO23胺R3NHNO2+R2N-H+HO-NO 2胺v芳香族三类胺：NH2NHCH3N(CH3)2NaNO2-HCl0-5NNCl+N-CH3NON(CH3)2ON黄 色绿色固 体 0 下可保存，室温下，分解放出氮气（只有对位被占时,才进邻位）RCH2CH2NH2HCl-NaNO2N2N(CH3)2绿色固 体 R3N不 反 应（溶 解）鉴别三种胺：NH2是强的邻对位定位基，活化苯环卤代：卤代：NH2Br2/H2ONH2BrBrBr白色+HBr三溴苯胺的碱性很弱，不能与生成的HBr形成盐 鉴别苯胺鉴别苯胺注意：苯酚与注意：苯酚与Br2反应生成三溴苯酚沉淀反应生成三溴苯酚沉淀呋喃表现出共轭二烯的性质呋喃表现出共轭二烯的性质u定性鉴别定性鉴别噻吩噻吩在浓在浓H2SO4作用下，遇到作用下，遇到 靛红靛红 显显蓝色蓝色呋喃呋喃蒸气遇到被蒸气遇到被HCl浸湿过的松木片显浸湿过的松木片显绿色绿色吡咯吡咯 -显显红色红色(吲哚满二酮吲哚满二酮)糠醛糠醛在醋酸作用下，与在醋酸作用下，与苯胺苯胺作用显作用显红色红色。检验检验糠醛及苯胺糠醛及苯胺糠醛在醋酸作用下，与苯胺作用显红糠醛在醋酸作用下，与苯胺作用显红色。色。检验糠醛及苯胺检验糠醛及苯胺