1、 - 1 - 第 2 节 水的电离和溶液的酸碱性 一、选择题 1374 、221 MPa 以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力,并含 有较多的 H 和 OH,由此可知超临界水( ) A显中性,pH 等于 7 BKw小于 10 14 C显酸性,pH 小于 7 D导电能力增强 答案 D 解析 温度为 374 超临界水显中性,pH7,A、C 两项错误;水的电离程 度增大了,离子浓度增大了,导电能力增强,D 项正确,B 项错误。 2与纯水的电离相似,液氨中也存在微弱的电离:2NH3NH 4NH 2。 据此判断,以下叙述错误的是( ) A液氨中含有 NH3、NH 4、NH 2 B一定温度下,液氨中
2、c(NH 4) c(NH 2)是定值 C液氨中电离达到平衡时 c(NH3)c(NH 4)c(NH 2) D只要不加入其他物质,液氨中 c(NH 4)c(NH 2) 答案 C 解析 液氨中存在电离平衡,所以液氨中含有 NH3、NH 4、NH 2,A 项正确; 液氨中 c(NH 4)与 c(NH 2)的乘积只与温度有关, 所以只要温度一定, 液氨中 c(NH 4) 与 c(NH 2)的乘积为定值,B 项正确;液氨的电离是微弱的,所以液氨中电离达到 平衡时,c(NH 4)c(NH 2)c(NH3),C 项错误;只要不加入其他物质,液氨电离出 的 NH 4和 NH 2的物质的量就相等,因为体积一定,所
3、以 c(NH 4)c(NH 2),D 项正 确。 3 25 时, 纯水的Kw110 14, 100 时, 纯水的K w110 12, 这说明( ) A100 时水的电离常数较小 B前者 c(H )比后者大 C水的电离过程是一个吸热过程 DKw和温度无直接关系 答案 C 解析 由题意知, 温度较高Kw较大。 Kw较大, 即c(H ) c(OH)较大。 c(H) c(OH - 2 - )较大,说明 H 2O H OH向右进行的程度大,水的电离过程是吸热过程。 4用标准的 NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸,若测定结果偏低,其原因可能 是( ) A盛装标准液的滴定管未用标准液润洗 B滴定终点读数时,仰
4、视滴定管的刻度,其他操作正确 C盛装盐酸的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用待测盐酸润洗 D滴定前无气泡,滴定到终点时,发现尖嘴处有气泡 答案 D 解析 A 项,盛装标准液的滴定管未用标准液润洗,使碱的浓度偏小,则消 耗碱液的体积偏大,导致测得酸的浓度偏高,不正确;B 项,滴定终点读数时,仰 视滴定管的刻度,造成 V(碱)偏大,导致测得 c(酸)偏高,不正确;C 项,锥形瓶用 蒸馏水洗过后再用盐酸润洗,待测液的物质的量偏多,造成 V(碱)偏大,导致测得 c(酸)偏高,不正确;D 项,滴定前无气泡,滴定到终点时,发现尖嘴处有气泡, 造成 V(碱)偏小,导致测得 c(酸)偏低,正确。 (1)酸碱中和滴定的误
5、差分析原理 以一元强酸和一元强碱为例,依据 c(标准) V(标准)c(待测) V(待测),所以 c(待测)c标准 V标准 V待测 ,因为 c(标准)与 V(待测)已确定,因此只要分析出不正确 操作引起的 V(标准)变化,即可分析出结果。 (2)常见误差 以标准酸(一元强酸)溶液滴定未知浓度的碱(一元强碱)溶液(酚酞作指示剂)为 例,常见的误差有: - 3 - 5用标准盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液,下列各操作中,不会引起实验误 差的是( ) A用蒸馏水洗净滴定管后,装入标准盐酸进行滴定 B 用蒸馏水洗净锥形瓶后, 再用 NaOH 溶液润洗, 而后装入一定体积的 NaOH 溶液进行滴定 C用
6、碱式滴定管取 1000 mL NaOH 溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中,再 加入适量蒸馏水进行滴定 D改用移液管取 1000 mL 的 NaOH 溶液,放入锥形瓶后,把移液管尖嘴 液体吹出 - 4 - 答案 C 解析 A 项未用标准液润洗,使 c(酸)变小,则 V(酸)偏大,c(碱)偏高;B 项锥 形瓶用 NaOH 溶液润洗, 使 n(碱)偏大, 耗酸量增大, 则结果 c(碱)偏高; C 项加水, n(碱)不变,结果不变;D 项中尖嘴液体不应吹出,否则使碱量增加,结果偏高。 6用已知物质的量浓度的 HCl 溶液滴定未知浓度的 NaOH 溶液时,下列操作 会导致测定结果偏小的是( ) 酸式滴定管
7、用蒸馏水洗净后未用待装液润洗 碱式滴定管用蒸馏水洗净 后未用待装液润洗 滴定前酸式滴定管尖嘴处未充满溶液,滴定至终点时充满 溶液 取碱液时滴定管尖嘴处未充满溶液,取完后充满溶液 锥形瓶用蒸馏 水洗净后再用待测液润洗 滴定时摇晃锥形瓶将液体溅出瓶外 滴定过程 中,滴定管漏液(未漏入锥形瓶内) 读取标准溶液体积时,滴定前仰视,滴定后 俯视 A B C D 答案 D 解析 用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液时,c(NaOH) cHCl VHCl VNaOH ,把其他因素的影响都归结到 V(HCl)上讨论 c(NaOH)是偏大还是偏 小。标准盐酸被稀释必然消耗更多的盐酸,即 V(HCl)偏
8、大,则 c(NaOH)偏大; 待测碱溶液被稀释,滴定时消耗的盐酸体积减小,因而 c(NaOH)偏小;有部 分盐酸补满尖嘴处,即 V(HCl)偏大,则 c(NaOH)偏大;待测液实际量偏小,消 耗 V(HCl)偏小,则 c(NaOH)偏小;待测液实际量增多,滴定时用去的标准 HCl 溶液体积增大,则 c(NaOH)偏大;待测液实际量减少,滴定时用去的标准 HCl 溶液体积减小,则 c(NaOH)偏小;V(HCl)偏大,则 c(NaOH)偏大;读取标准 HCl 溶液体积时,滴定前仰视,滴定后俯视,这样读取的标准 HCl 溶液体积偏小, 则 c(NaOH)偏小。本题选 D。 7以下是几种酸碱指示剂变
9、色的 pH 范围:甲基橙 3144;甲基红 4462;酚酞 8210。现用 01000 mol L 1 NaOH 溶液滴定浓度相近的 甲酸时(已知甲酸钠溶液显碱性),上述指示剂( ) A都可以用 B只能用 C可以用或 D可以用或 - 5 - 答案 B 解析 选择指示剂时,应使酸碱恰好反应时溶液的 pH 落在指示剂变色的 pH 范围之内,故应选用碱性条件下变色的指示剂酚酞。 8常温下将 pHa 和 pHb 的两种 NaOH(aq)等体积混合。若 ba2,则 所得溶液的 pH 接近于( ) Aalg 2 Bblg 2 Calg 2 Dblg 2 答案 B 解析 由 c(OH ) 混10 a1410
10、b14 2 10 b14 2 ,则 c(H )10 14 10b 14 2 210 b,即 pHblg 2 或 pHa2lg 2。 925 时,若 10 体积 pHa 的某强酸溶液与 1 体积 pHb 的某强碱溶液混 合后溶液呈中性,则混合之前两溶液的 pH 之间的关系是( ) Aab14 Bab13 Cab15 Dab7 答案 C 解析 根据混合后溶液呈中性,可得 n(H )n(OH),即 10a101014b, 所以 ab15。 10在一定体积 pH12 的 Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的 NaHSO4溶液,当溶液中的 Ba2 恰好完全沉淀时,溶液 pH11。若反应后溶液
11、的 体积等于 Ba(OH)2溶液与 NaHSO4溶液的体积之和,则 Ba(OH)2溶液与 NaHSO4 溶液的体积比是( ) A19 B11 C12 D14 答案 D 解析 Ba2 恰好沉淀时反应为 Ba(OH) 2NaHSO4=BaSO4H2ONaOH 则 nNaOHnBa(OH)21 210 2V Ba(OH)2 应有 VBaOH21 210 2 VBaOH2VNaHSO4 10 3 解得:VBa(OH)2VNaHSO414。 11常温下,下列三种溶液中,由水电离出的氢离子浓度之比为( ) 1 mol L 1 的盐酸 01 mol L 1 的盐酸 - 6 - 001 mol L 1 的 N
12、aOH 溶液 A110100 B0112 C141312 D14132 答案 A 解析 1 mol L 1 盐酸中 c(H )1 mol L1,由水电离出的 c(H)1014 mol L 1,01 mol L1 盐酸中,c(H )01 mol L1,由水电离出的 c(H)10 13 mol L1,001 mol L1 NaOH 溶液中,c(OH)001 mol L1,由水电离 出的 c(H )1012 mol L1,则三种溶液中由水电离出的氢离子浓度之比为 10 1410131012110100。 水电离的 c(H )或 c(OH)的计算(室温下) (1)中性溶液:c(H )c(OH)1010
13、7 mol L1。 (2)酸或碱抑制水的电离,水电离出的 c(H )c(OH)107 mol L1。当溶液中 的 c(H )107 mol L 1 时,用 10 14 除以这个浓度的数值即得到水电离的 c(H )的数值,如 pH2 的硫 酸溶液中水电离出的 c水(H )c 水(OH )1.010 14 10 2 mol L 11012 mol L1。 12室温下,若溶液中由水电离产生的 c(OH )11014 mol L1,满足此条 件的溶液中一定可以大量共存的离子组是( ) AAl3 、Na、NO 3、Cl BK 、Na、Cl、NO 3 CK 、Na、Cl、AlO 2 DK 、NH 4、SO
14、2 4、NO 3 答案 B 解析 溶液中由水电离产生的 c(OH )11014 mol L1,溶液的 pH 为 0 或 14, 在 A 项中 Al3 与 OH不共存;在 C 项中 AlO 2与 H 不共存;在 D 项中 NH 4与 OH 不共存;所以一定能够存在的离子组为 B 项。 二、非选择题 13在中和滴定操作过程中,有以下各项因操作不当而引起的实验误差,用 “偏高”“偏低”或“无影响”等填空: (1)滴定管用蒸馏水洗净后,未用已知浓度的标准溶液润洗,使滴定结果 - 7 - _。 (2)锥形瓶用蒸馏水洗净后,又用待测溶液润洗,使滴定结果_。 (3)滴定管(装标准溶液)在滴定前尖嘴处有气泡,
15、滴定过程中气泡消失,使滴定 结果_。 (4)滴定前平视,滴定终点俯视,使滴定结果_。 (5)用 NaOH 溶液滴定盐酸(酚酞作指示剂),当加入一滴 NaOH 溶液时溶液呈 浅红色,此时便停止滴定,后又发现浅红色消失,使滴定结果_。 (6)用含 Na2O 杂质的 NaOH 固体来配制已知浓度的标准溶液,用于滴定未知 浓度的盐酸,使测得盐酸的浓度_。 (7)用含 Na2CO3杂质的 NaOH 固体来配制已知浓度的标准溶液, 用于滴定未知 浓度的盐酸,使测得盐酸的浓度_。 答案 (1)偏高 (2)偏高 (3)偏高 (4)偏低 (5)偏低 (6)偏低 (7)偏高 解析 中和滴定误差分析的依据是 c待c
16、 标 V标 V待 ,若向待测溶液(置于锥形瓶)中 滴加标准溶液(置于滴定管),则由 V标来分析实验误差。 (1)滴定管装液前未用标准溶液润洗, 会使标准溶液被冲稀, 导致所耗 V标偏大, 使测定的 c待偏高。 (2)锥形瓶装液前用待测溶液润洗, 会使锥形瓶内待测的溶质增加, 导致所耗 V 标偏大,使测定的 c待偏高。 (3)气泡的体积计入了标准溶液,结果偏高。 (4)滴定终点俯视读数,将终点读数读小了,V标偏低因而 c待偏低。 (5)终点判断提前(应保持半分钟不褪色),结果偏低。 (6)NaOH 中含有 Na2O,则标准溶液的浓度已经偏高(62 g Na2O 相当于 80 g NaOH),因而
17、所需滴入的标准溶液的体积偏小,测得结果偏低。 (7)把标准溶液视为 Na2CO3溶液,由于 53 g Na2CO3相当于 40 g NaOH,所以 中和相同量的盐酸所需 Na2CO3溶液的体积比 NaOH 溶液大,使 V标偏高,结果偏 高。 14已知水在 25 和 95 时,其电离平衡曲线如图所示。 - 8 - (1)25 时水的电离平衡曲线应为_(填“A”或“B”),请说明理由: _。 (2)25 时,将 pH9 的 NaOH 溶液与 pH4 的 H2SO4溶液混合,若所得混 合溶液的 pH7,则 NaOH 溶液与 H2SO4溶液的体积比为_。 (3)95 时,若 100 体积 pH1a 的
18、某强酸溶液与 1 体积 pH2b 的某强碱溶液 混合后溶液呈中性,则混合前,该强酸的 pH1与强碱的 pH2之间应满足的关系是 _。 (4)曲线 B 所对应的温度下,pH2 的某 HA 溶液和 pH10 的 NaOH 溶液等 体 积 混 合 后 , 混 合 溶 液 的pH 5 。 请 分 析 其 原 因 : _ _ _ _。 答案 (1)A 水的电离是吸热过程,温度低时,电离程度较小,c(H )、c(OH )较小 (2)101 (3)pH1pH214 或 ab14 (4)曲线 B 对应 95 ,此时水的离子积为 10 12,HA 为弱酸,HA 中和 NaOH 后,混合溶液中还剩余较多的 HA,
19、可继续电离出 H ,使溶液的 pH5 解析 (1)当温度升高时,促进水的电离,水的离子积增大,水中 H 浓度、OH 浓度都增大,水的 pH 减小,但溶液仍然呈中性。因此 25 时水的电离平衡曲线 应为 A。 (2)25 时所得混合溶液的 pH7,溶液呈中性,即酸碱恰好中和,n(OH ) n(H ), 则 V(NaOH) 105 mol L1V(H 2SO4) 10 4 mol L1, 得 V(NaOH)V(H 2SO4) 101。 (3)要注意 95 时,水的离子积为 10 12,即等体积强酸、强碱反应至中性时 - 9 - pH(酸)pH(碱)12,即 10 a mol L110010(l2b) mol L11 所以 ab14 或 pH1pH214。 (4)在曲线 B 对应温度下,因 pH(酸)pH(碱)12,可得酸碱两溶液中 c(H ) c(OH ),如果是强酸、强碱,两溶液等体积混合后,溶液应呈中性,现混合溶 液的 pH5,即等体积混合后溶液显酸性,说明酸过量,所以 HA 是弱酸。
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